BR102020012550A2 - uma composição de borracha e um pneu compreendendo uma composição de borracha de revestimento de lona - Google Patents
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Abstract
A presente invenção se refere a uma composição de borracha de revestimento de camada para uma lona de pneu que compreende de 60 a 90 phr de borracha natural, de 10 a 40 phr de poliisopreno sintético, de 30 a 80 phr de sílica pré-silanizada e precipitada, de 0,1 a 5 phr de um sal de cobalto, até 15 phr de negro de fumo, até 5 phr de resina e até 8 phr de óleo. Além disso, a invenção é direcionada a um pneu compreendendo uma composição de borracha de revestimento de lona.
Description
[001] A presente invenção está direcionada a uma composição de borracha para uso em um pneu, em particular uma composição de borracha de revestimento de lona. Além disso, a presente invenção inclui um pneu que compreende essa composição. Uma lona de acordo com a invenção pode ser uma ou mais de uma lona de carcaça de pneu, uma lona de cinto de pneu, uma lona de revestimento de pneu ou uma tira de lona.
[002] Embora o desempenho dos pneus tenha melhorado significativamente ao longo de décadas e o uso de sílica nos compostos dos pneus tenha resultado em melhorias na resistência do rolamento dos pneus, ainda há espaço significativo para melhorias. Em um esforço para reduzir ainda mais as emissões dos veículos, há um desejo de reduzir ainda mais a resistência de rolamento dos pneus para várias aplicações. Essa redução pode ser de particular interesse para pneus de caminhões que transportam cargas pesadas a uma velocidade relativamente constante em grandes distâncias.
[003] Um exemplo de uma composição de revestimento de lona é divulgado na Publicação de Patente dos EUA No. 2009/0151838 A1. A composição aqui divulgada é essencialmente baseada em borracha natural e uma enchedor de sílica. A fim de melhorar o acoplamento do material de enchimento de sílica à matriz de borracha, um agente de acoplamento é adicionado durante o processo de mistura. No entanto, a adição de tais agentes de acoplamento resulta tipicamente em um processo de mistura mais complexo e potencialmente mais longo. Além disso, a referida composição compreende um sistema de resina que compreende dois componentes na forma de um doador de metileno e um aceitante de metileno. Embora a adição de tal sistema de resina possa resultar em propriedades de rigidez e / ou adesão melhoradas, ela também apresenta algumas desvantagens, como, por exemplo, em termos de ambiente, segurança e saúde, ou pode resultar em um processo de mistura mais complexo. Embora a referida composição do estado da técnica possa ter algumas vantagens sobre o estado da técnica anterior, ainda resta espaço para melhorias.
[004] Um primeiro objetivo da invenção pode ser o de proporcionar composições de borracha que permitam a construção de pneus ou componentes de pneus, em particular lonas de pneus, suportando uma resistência reduzida do rolamento do pneu.
[005] Outro objetivo da invenção pode ser fornecer uma composição de borracha com propriedades de recuperação relativamente altas e / ou propriedades de histerese limitadas.
[006] Outro objetivo da invenção pode ser o de proporcionar composições de revestimento de lona melhoradas, em particular para pneus de caminhão que pode compreender material de reforço de metal, como fios de aço. Podem ser lonas de carcaça, lonas de correia ou lonas de revestimento.
[007] A presente invenção é definida pelo escopo das reivindicações independentes. Modalidades preferidas adicionais são fornecidas nas reivindicações dependentes, bem como na descrição e no resumo abaixo.
[008] Em um aspecto da invenção, é fornecida uma composição de borracha com revestimento de lona (ou uma composição de borracha), compreendendo de 60 a 100 phr de borracha natural, de 0 a 40 phr de poliisopreno sintético, de 30 a 80 phr de sílica precipitada pré silanizada, preferencialmente de 0,1 a 5 phr de um sal de cobalto, até 15 phr de negro de fumo, até 5 phr de uma resina e até 8 phr de um óleo.
[009] Em particular, o uso de sílica precipitada pré-silanizada (pré-tratada e / ou préhidrofobada) ou em outras palavras sílica pré-tratada quimicamente (CTS) na composição da invenção é um aspecto importante. Embora o uso de sílica ou sílica HDS seja conhecido há muito tempo em combinação com agentes de acoplamento separados introduzidos na composição de borracha durante a fase de mistura, a sílica pré-silanizada de acordo com a presente invenção foi pré-silanizada com um silano e é adicionada como substância pré-silanizada na composição de borracha, respectivamente no processo de mistura, ou seja, como um extrato ou reagente. A silanização da sílica garante uma melhor compatibilidade com a matriz de borracha.
[010] Em uma modalidade, a composição compreende uma ou mais das seguintes variações: de 60 phr 90 phr de borracha natural, de 10 a 40 phr de poliisopreno sintético, de 30 phr a 80 phr de sílica precipitada pré-silanizada, preferencialmente de 0,1 a 5 phr de um sal de cobalto, até 15 phr de negro de fumo, até 5 phr de resina e até 8 phr de óleo. Embora os compostos de borracha natural possam ter uma resistência ao rasgo melhorada ou cristalização de tensão desejável, o poliisopreno sintético pode, por exemplo, melhorar a aderência do material de borracha. Também pode ser desejável usar poliisopreno sintético por razões de custo. No entanto, o uso de composições de borracha de poliisopreno sintético puro não é desejável.
[011] Em uma modalidade, a composição compreende uma ou mais das outras faixas limitadas: de 70 phr a 80 phr de borracha natural, de 20 phr a 30 phr de poliisopreno sintético e / ou de 50 phr a 60 phr de sílica precipitada pré-silanizada e / ou de 2 a 10 phr de negro de fumo e / ou menos de 5 phr de uma resina e / ou menos de 8 phr de óleo.
[012] Em outra modalidade, a composição de borracha compreende de 0,2 phr a 5 (preferencialmente até 2) phr de sal de cobalto. Este conteúdo pode ser de particular interesse se utilizado em compostos de revestimento de lona, pois pode, entre outros, melhorar a adesão do revestimento de borracha ao material de lona, em particular se esse material for metálico, por exemplo, metal revestido de latão como, por exemplo, aço. O composto de cobalto pode tipicamente ser um sal de cobalto de um ácido graxo ou um sal de cobalto de um ácido carboxílico alifático ou alicíclico contendo de 6 a 30 átomos de carbono. Alguns exemplos representativos de compostos de cobalto que podem ser usados incluem os sais de cobalto, naftenato de cobalto, linoleato de cobalto, estearato de cobalto, oleato de cobalto, acetato de cobalto, neodecanoato de cobalto, talato de cobalto, resíduo de cobalto, resina de cobalto, acetonato de cobalto ou sais in situ preparados a partir de hidróxido de cobalto e um ácido orgânico tal como ácido naftênico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido acético, ácido linoleico, e similares. Compostos de cobalto adicionais que podem ser utilizados são conhecidos sob o nome comercial Manoband™ C. Manoband™ C é um complexo de cobalto de um ácido orgânico contendo boro, fabricado pela Manchem Company. Manoband™ C é descrito na Patente Britânica No. 972.804, que está inteiramente incorporada ao presente por referência.
[013] Em outra modalidade, a composição de borracha compreende de 1 phr a 20 phr de óxido de zinco, opcionalmente de 5 phr a 15 phr de óxido de zinco. Essas quantidades relativamente grandes de óxido de zinco podem ajudar a melhorar a adesão entre o fio de metal e o composto de borracha de revestimento após a cura de enxofre.
[014] Em ainda outra modalidade, a composição compreende de 1 phr a 15 phr de enxofre, opcionalmente de 4 phr a 10 phr de enxofre. Verificou-se que essas faixas oferecem uma quantidade preferível de enxofre para fins de cura. Em particular, essas quantidades relativamente altas de enxofre podem ser vantajosas quando se utiliza pouca ou nenhuma quantidade de resina no que diz respeito à adesão do revestimento ao material de reforço de lona, em particular quando se utilizam fios metálicos revestidos com latão.
[015] De acordo com outra modalidade, a composição de borracha é essencialmente livre de resina. Isso é um benefício, porque as resinas podem constituir ameaças potenciais ao meio ambiente, à saúde e segurança durante a mistura e / ou fabricação de pneus. Assim, é interessante identificar composições com boas propriedades de adesão e / ou rigidez, mas evitando resinas. Em particular, a quantidade de resina na composição pode ser inferior a 2 phr.
[016] Em ainda outra modalidade da invenção, a composição compreende de 1 a 10 phr de antidegradantes, como antiozonantes e / ou antioxidantes. Opcionalmente, as quantidades desse material podem variar de 1 a 5 phr. Os antidegradantes como tais são conhecidos no estado da técnica por protegerem o pneu contra oxidação e ozonização.
[017] Em outra modalidade, a composição de borracha compreende de 0,1 phr a 5 phr de um acelerador, opcionalmente de 1 a 4 phr de um acelerador. Os aceleradores como tais são conhecidos no estado da técnica.
[018] Numa outra modalidade, a sílica precipitada pré-silanizada é silanizada com um silano contendo enxofre. A presença de enxofre no silano, por exemplo, na forma de grupos mercapto ou grupos sulfídicos, melhora também a conexão da sílica pré-silanizada à matriz de borracha após cura e adesão.
[019] Em uma modalidade adicional, a sílica quimicamente pré-silanizada e precipitada tem uma área de adsorção de CTAB entre 120 m2/g, e 210 m2/g, opcionalmente entre 130 e 150 m2/g e/ou entre 190 m2/g e 210 m2/g, ou mesmo entre 195 m2/g e 205 m2/g. O método CTAB (brometo de amônio de cetil trimetil) para determinação da área de superfície de sílica (ASTM D6845) é conhecido daqueles versados na técnica.
[020] Em ainda outra modalidade, a referida sílica precipitada pré-silanizada é sílica precipitada pré-reagida com um acoplador de sílica / silano, como por exemplo, um silano contendo enxofre, que pode ser um polissulfeto de bis (3-trietoxisilil propil) contendo uma média de 1 a 5 átomos de enxofre de ligação (preferencialmente 2 a 4) na sua ponte polissulfídica ou num alcoxi organo mercapto silano.
[021] A reação com um mercapto silano, com seus grupos SH, pode melhorar a compatibilidade da sílica com o material de borracha ou a matriz de borracha e / ou apoiar o processo de cura.
[022] A quantidade de grupos mercapto (SH) na superfície da sílica pode estar na faixa de 0,1% em peso a 1% em peso, opcionalmente 0,4% em peso a 1% em peso ou 0,4% em peso a 0,6% em peso.
[023] Além disso, ou alternativamente aos grupos mercapto acoplados à sílica, a sílica precipitada pré-silanizada pode compreender um compatibilizador que é tipicamente uma cadeia de carbono ou material de hidrocarboneto com múltiplos átomos de carbono (por exemplo, pelo menos, quatro átomos de carbono) ao longo de sua cadeia. Tal compatibilizador pode facilitar a mistura da composição. Em um exemplo, a porcentagem em peso de carga / funcionalização da superfície do carbono está entre 2 e 10 ou, opcionalmente, entre 3 e 8.
[024] Noutra modalidade, a referida sílica precipitada pré-silanizada é pré-hidrofobada. Isto pode ser o resultado do pré-tratamento acima descrito e / ou do referido material de cadeia de hidrocarboneto adicionado.
[025] Em ainda outra modalidade, a composição também compreende um agente de acoplamento de sílica (separado / adicional) (acoplador de sílica / silano), em que a razão (em phr) da referida sílica precipitada pré-silanizada para o agente de acoplamento de sílica está entre 5:1 e 30:1, de preferência entre 10:1 e 25:1. Foi descoberto que o fornecimento adicional de silano (livre) também tem vantagens para a adesão da composição de borracha ao fio (sem a necessidade de uma etapa de mistura adicional).
[026] O referido acoplador de sílica separado (adicionado à referida composição de borracha) pode ter uma metade reativa com grupos hidroxila (por exemplo, grupos silanol) na referida sílica precipitada pré-silanizada e / ou outra metade diferente interativa com a referida borracha natural e / ou poliisopreno sintético.
[027] Em outra modalidade, a composição de borracha é exclusiva da adição de sílica precipitada à composição de borracha (desse modo, exclusiva da adição de sílica precipitada não pré-silanizada). Por exemplo, a composição compreende menos de 10 phr de sílica precipitada adicionada ou alternativamente menos de 5 phr de sílica precipitada adicionada.
[028] Numa modalidade, em que a referida composição de borracha contém sílica precipitada adicionada (além da referida sílica precipitada pré-silanizada), a referida composição de borracha pode conter também um acoplador de sílica adicionado (acoplador de sílica adicionado à referida composição de borracha), onde o referido acoplador de sílica tem uma metade reativa com grupos hidroxila (por exemplo, grupos silanol) na referida sílica precipitada e na referida sílica precipitada pré-silanizada e outra metade diferente interativa com a referida borracha natural e / ou poliisopreno sintético.
[029] Numa modalidade, o referido acoplador de sílica adicionado à referida composição de borracha é constituído por polissulfeto de bis (3-trietoxisilil propil) com uma média de cerca de 2 a cerca de 4 átomos de enxofre de conexão em sua ponte polissulfídica.
[030] A sílica precipitada adicionada pode, por exemplo, ser caracterizada por ter uma área de superfície BET, medida usando gás nitrogênio, na faixa de, por exemplo, cerca de 40 a cerca de 600, e mais usualmente na faixa de cerca de 50 a cerca de 300 metros quadrados por grama. O método BET para medir a área de superfície pode ser descrito, por exemplo, no Journal of the American Chemical Society, Volume 60, bem como na ASTM D3037.
[031] Tais sílicas precipitadas adicionadas podem, por exemplo, também ser caracterizadas por ter um valor de absorção de dibutilftalato (DBP), por exemplo, em uma faixa de cerca de 100 cc/100 g a cerca de 400 cc/100 g, e mais usualmente cerca de 150 cc/100 g a cerca de 300 cc/100 g.
[032] A sílica precipitada pré-hidrofobada utilizada de acordo com esta invenção é hidrofobada antes da sua adição à composição de borracha por tratamento com pelo menos um silano. Os silanos adequados incluem, mas não estão limitados a, alquil silanos, alcoxissilanos, polissulfetos de organoalcoxissilil e organomercapto alcoxissilanos.
[033] Em uma modalidade alternativa, a sílica precipitada pré-hidrofobada pode ser pré-tratada com um agente de acoplamento de sílica composto por, por exemplo, um alcoxiorganomercapto alcoxissilano ou combinação de alcoxissilanos e organomercapto alcoxissilanos antes de misturar a sílica pré-tratada com a borracha em vez de reagir a sílica precipitada com o agente de acoplamento de sílica in situ dentro da borracha. Por exemplo, veja a Patente Norte-Americana 7.214.731, cujos ensinamentos estão aqui incorporado com o objetivo de descrever a sílica precipitada pré-hidrofobada e técnicas para fazer tal sílica precipitada pré-hidrofobada.
[034] A sílica precipitada pré-hidrofobada pode opcionalmente ser tratada com um auxiliar de dispersão de sílica. Tais auxiliares de dispersão de sílica podem incluir glicóis, como ácidos graxos, dietileno glicóis, polietileno glicóis, ésteres de ácidos graxos de açúcares C5 ou C6 hidrogenados ou não hidrogenados e derivados de polioxietileno de ésteres de ácidos graxos de açúcares C5 ou C6 hidrogenados ou não hidrogenados. Exemplos de ácidos graxos incluem ácido esteárico, ácido palmítico e ácido oleico. Ésteres de ácidos graxos exemplificativos de açúcares C5 e C6 hidrogenados e não hidrogenados (por exemplo, sorbose, manose e arabinose) incluem, mas não estão limitados a, oleatos de sorbitano, como monooleato, dioleato, trioleato e sesquioleato, bem como ésteres sorbitanos de ácidos graxos laurato, palmitato e estearato. Exemplos de derivados de polioxietileno de ésteres de ácidos graxos de açúcares C5 e C6 hidrogenados e não hidrogenados incluem, mas não estão limitados a, ésteres de polissorbatos e polioxietileno sorbitano, que são análogos aos ésteres de ácidos graxos de açúcares hidrogenados e não hidrogenados mencionados acima, exceto que grupos óxido de etileno são colocados em cada um dos grupos hidroxila.
[035] Os auxiliares opcionais de dispersão de sílica, se usados, estão presentes em uma quantidade que varia de cerca de 0,1% a cerca de 25% em peso, com base no peso da sílica, sendo adequados cerca de 0,5% a 20% em peso e também sendo adequado cerca de 1% a cerca de 15% em peso com base no peso da sílica. Várias sílicas precipitadas pré-tratadas são descritas nas Patente dos Estados Unidos 4.704.414, Patente dos Estados Unidos 6.123.762 e Patente dos Estados Unidos 6.573.324. Os ensinamentos da Patente dos Estados Unidos 4.704.414, Patente dos Estados Unidos 6.123.762 e Patente dos Estados Unidos 6.573.324 estão incorporados ao presente por referência.
[036] Em qualquer caso, a sílica precipitada pré-hidrofobada é pré-hidrofobada tratando a sílica em uma forma coloidal aquosa com um organo mercapto silano e um alquilsilano em uma proporção em peso do referido organo mercapto silano para o referido alquilsilano em uma faixa de 10/90 a 90/10; em que o referido alquilsilano é da Fórmula geral (I):
Xn-Si-R4-n (I),
em que R é um radical alquil com 1 a 18 átomos de carbono, preferencialmente 1 a 8, átomos de carbono, como radicais metil, etil, isopropil, n-butil e octadecil, n é um numeral de 1 a 3 e X é um radical selecionado dentre halogênios, ou seja, cloro ou bromo, de preferência um radical cloro e radicais alcoxi, preferencialmente um radical alcoxi como (R1O) -, em que R1 é um radical alquil com 1 a 3 átomos de carbono, como metil, etil e radicais isopropila, de preferência a partir de radicais metila e etila, e onde o referido organo mercapto silano é da fórmula geral (II):
(X)n(R2O)3-n-Si-R3-SH (II),
em que X é um radical selecionado dentre halogênios, como cloro ou bromo, preferencialmente um radical cloro e radicais alquila com 1 a 16 átomos de carbono, preferencialmente selecionados dentre os radicais metil, etil, n-propil e n-butil; em que R2 é um radical alquil com 1 a 16 átomos de carbono, preferencialmente de 1 a 4 átomos de carbono, preferencialmente selecionados a partir de radicais metil e etil e R3 é um radical alquileno com 1 a 16 átomos de carbono, preferencialmente 1 a 4 átomos de carbono , preferencialmente um radical propileno; em que n representa um número inteiro de 0 a 3, com n preferencialmente representando zero.
Xn-Si-R4-n (I),
em que R é um radical alquil com 1 a 18 átomos de carbono, preferencialmente 1 a 8, átomos de carbono, como radicais metil, etil, isopropil, n-butil e octadecil, n é um numeral de 1 a 3 e X é um radical selecionado dentre halogênios, ou seja, cloro ou bromo, de preferência um radical cloro e radicais alcoxi, preferencialmente um radical alcoxi como (R1O) -, em que R1 é um radical alquil com 1 a 3 átomos de carbono, como metil, etil e radicais isopropila, de preferência a partir de radicais metila e etila, e onde o referido organo mercapto silano é da fórmula geral (II):
(X)n(R2O)3-n-Si-R3-SH (II),
em que X é um radical selecionado dentre halogênios, como cloro ou bromo, preferencialmente um radical cloro e radicais alquila com 1 a 16 átomos de carbono, preferencialmente selecionados dentre os radicais metil, etil, n-propil e n-butil; em que R2 é um radical alquil com 1 a 16 átomos de carbono, preferencialmente de 1 a 4 átomos de carbono, preferencialmente selecionados a partir de radicais metil e etil e R3 é um radical alquileno com 1 a 16 átomos de carbono, preferencialmente 1 a 4 átomos de carbono , preferencialmente um radical propileno; em que n representa um número inteiro de 0 a 3, com n preferencialmente representando zero.
[037] Os agregados de sílica precipitada hidrofobada podem ser recuperados, por exemplo, a partir da referida sílica coloidal tratada, por exemplo, como um hidrossol de sílica tratada, com a ajuda da adição de ácido à sílica coloidal tratada (por exemplo, ácido sulfúrico ou ácido clorídrico) seguido de água lavagem e secagem da sílica hidrofobada recuperada como um gel de sílica hidrofobada ou como uma sílica precipitada hidrofobada. Embora esta invenção não se destine a ser direcionada a uma técnica de preparação específica (preparação de hidrossóis de sílica, recuperação de géis de sílica e sílicas precipitadas, etc.) da própria sílica precipitada pré-hidrofobada, para fins educacionais a esse respeito, pode ser necessária referência feita ao referido Dicionário Químico Condensado e Patente dos EUA 5.094.829, bem como Patente dos EUA 5.708.069, Patente dos Estados Unidos 5.789.514 e Patente dos Estados Unidos 5.750.610 para um comentário mais detalhado.
[038] Os alquil silanos representativos da Fórmula (I) são, por exemplo, tricloro metil silano, dicloro dimetil silano, cloro trimetil silano, trimetoxi metil silano, dimetoxi dimetil silano, metoxi trimetil silano, trimetoxi propil silano, trimetoxi octil silano, trimetoxi hexadecil silano, dimetoxi dipropil silano, trietoxi metil silano, trietoxi propil silano, trietoxi octil silano e dietoxi dimetil silano.
[039] Os organomercaptosilanos representativos da Fórmula (II) são, por exemplo, trietoxi mercaptopropil silano, trimetoxi mercaptopropil silano, metil dimetoxi mercaptopropil silano, metil dietoxi mercaptopropil silano, dimetil metoxi mercaptopropil silano, trietoxi mercaptopropil silano, e tripropoxi mercaptopropil silano.
[040] Alguns exemplos não limitativos de sílicas pré-tratadas (isto é, sílicas que tiveram pré-superfície tratada com um silano) que são adequadas para uso na prática desta invenção incluem, entre outros, Ciptane® 255 LD e Ciptane ® LP (PPG Industries) sílicas que foram pré-tratadas com um mercapto silano e Coupsil® 8113 (Degussa) que é o produto da reação entre o polissulfeto de organossilano Bis (triethoxysilylpropyl) (Si69) e sílica Ultrasil® VN3 e Coupsil® 6508, sílica Agilon® 400 da PPG Industries, sílica Agilon® 454 da PPG Industries e sílica Agilon® 458 da PPG Industries. Alguns exemplos representativos de sílicas precipitadas pré-silanizadas preferidas com um acoplador de sílica incluem Agilon® 400, Agilon® 454 e Agilon® 458 da PPG Industries.
[041] Representante do acoplador de sílica anteriormente mencionado (agente de acoplamento de sílica) tendo uma metade reativa com grupos hidroxila na sílica precipitada pré-silanizada e na sílica precipitada e outra metade interativa com a referida borracha natural ou poliisopreno sintético pode ser composta, por exemplo:
[042] (A) polissulfeto de bis (3- trialcoxissilil alquil) contendo uma média na faixa de cerca de 2 a cerca de 4, alternativamente de cerca de 2 a cerca de 2,6 ou de cerca de 3,2 a cerca de 3,8, átomos de enxofre em sua ponte de conexão, ou (B) uma alcoxi organo mercapto silano ou (C) sua combinação. O representante desse polissulfeto de bis (3-trialcoxissilil alquil) é constituído por polissulfeto de bis (3-trietoxisilil propil). Como indicado, para a sílica precipitada pré-silanizada, o acoplador de sílica é desejavelmente um alcoxiorganomercapto silano. Para a sílica precipitada não pré-silanizada, o acoplador de sílica é desejavelmente constituído pelo polissulfeto de bis (3-trietoxisilil propil).
[043] Numa modalidade, a composição de borracha é exclusiva da adição de acoplador de sílica à composição de borracha (desse modo, exclusiva do acoplador de sílica).
[044] Como indicado em uma modalidade, a composição de borracha pode conter uma combinação de acoplador de sílica adicional adicionado à composição de borracha, particularmente um polissulfeto de bis (3-trietoxisilil propil) contendo uma média de cerca de 2 a cerca de 4 átomos de enxofre de conexão em sua ponte polissulfídica com uma sílica precipitada adicional (sílica precipitada não pré-silanizada) adicionada à referida composição de borracha, em que a proporção de sílica pré-silanizada para a referida sílica precipitada é desejável pelo menos 8/1, alternativamente pelo menos 10/1.
[045] Em outra modalidade, a composição de borracha compreende menos de 5 phr de óleo. Entre outras coisas, isso pode ajudar a melhorar a rigidez do composto de borracha.
[046] Numa outra modalidade, a composição de borracha é essencialmente livre de polietileno glicol. Embora este material possa ser utilizado em alguns compostos da banda de rodagem de pneu de inverno, não é desejável ter essa substância na presente composição, em particular quando usado em material de revestimento de lona. A quantidade de polietileno glicol na composição pode ser inferior a 2 phr.
[047] No que diz respeito ao poliisopreno sintético e borracha natural, a borracha natural cis 1,4-poliisopreno e cis 1,4-poliisopreno natural são, como tal, bem conhecidas daqueles versados na técnica da borracha. Além disso, esse poliisopreno pode ser entendido como 1,4-poliisopreno com pelo menos 90% de conteúdo de cis, preferencialmente pelo menos 92% de conteúdo de cis ou pelo menos 95% de conteúdo de cis.
[048] Numa modalidade, a composição de borracha pode incluir óleo tal como óleo de processamento. O óleo de processamento pode ser incluído na composição de borracha como óleo de extensão normalmente usado para estender elastômeros. O óleo de processamento também pode ser incluído na composição da borracha por adição direta do óleo durante a composição da borracha. Os óleos de processo adequados incluem vários óleos conhecidos na técnica, incluindo óleos aromáticos, parafínicos, naftênicos, vegetais e óleos de baixo PCA, como MES, TDAE, SRAE e óleos naftênicos pesados. Os óleos de baixo PCA adequados incluem aqueles com um conteúdo aromático policíclico inferior a 3% em peso, conforme determinado pelo método IP346. Os procedimentos para o método IP346 podem ser encontrados em Métodos Padrão para Análise e Teste de Petróleo e Produtos Relacionados e British Standard 2000 Partes, 2003, 62a edição, publicada pelo Instituto de Petróleo do Reino Unido.
[049] Os negros de fumo comummente empregados podem ser usados como parte do material de enchimento convencional e / ou como material para fornecer à composição uma cor preta. Exemplos representativos desses negros de fumo incluem N110, N121, N134, N220, N231, N234, N242, N293, N299, N315, N326, N330, N332, N339, N343, N347, N351, N358, N375, N539, N550, N582, N630, N642, N650, N683, N754, N762, N765, N774, N787, N907, N908, N990 e N991. Esses negros de fumo têm absorções de iodo variando de 9 g/kg a 145 g/kg e número de DBP variando de 34 cm3/100 g a 150 cm3/100 g.
[050] Numa modalidade, a composição de borracha pode conter um composto de organossilício contendo enxofre convencional. Exemplos de compostos organossilício contendo enxofre adequado são da fórmula:
Z — Alk — Sn — Alk — Z I
em que Z é selecionado do grupo que consiste de
onde R1 é um grupo alquil de 1 a 4 átomos de carbono, ciclohexil ou fenil; R2 é alcoxi de 1 a 8 átomos de carbono ou ciclo alcoxi de 5 a 8 átomos de carbono; Alk é um hidrocarboneto bivalente de 1 a 18 átomos de carbono e n é um número inteiro de 2 a 8.
Z — Alk — Sn — Alk — Z I
em que Z é selecionado do grupo que consiste de
[051] Numa modalidade, os compostos de organossilício contendo enxofre são os polissulfetos de 3,3’ bis (trimetoxi ou trietóxi sililpropil). Numa modalidade, os compostos de organossilício contendo enxofre são dissulfeto de 3,3'-bis (trietoxisilil propil) e / ou tetrassulfeto 3,3 'bis (trietoxisilil propil). Portanto, quanto à fórmula I, Z pode ser: 
onde R2 é um alcoxi de 2 a 4 átomos de carbono, alternativamente 2 átomos de carbono; Alk é um hidrocarboneto bivalente de 2 a 4 átomos de carbono, alternativamente com 3 átomos de carbono; e n é um número inteiro de 2 a 5, alternativamente 2 ou 4.
[052] Noutra modalidade, compostos orgânicos de silício contendo enxofre adequados incluem compostos divulgados na Patente dos E.U.A. No. 6.608.125. Em uma modalidade, os compostos de organossilício contendo enxofre incluem 3-(octanoiltio) -1 -propil trietoxisilano, CH3 (CH2)6C(= O)-S--H2CH2CH2Si(OCH2CH3)3, que está disponível comercialmente como NXT™ da Momentive Performance Materials.
[053] Noutra modalidade, compostos organossilício contendo enxofre adequados incluem os divulgados na Publicação de Patente dos EUA No. 2003/0130535. Numa modalidade, o composto de organossilício contendo enxofre é o Si-363 da Degussa.
[054] É facilmente entendido por aqueles versados na técnica que a composição de borracha seria composta por métodos geralmente conhecidos na técnica de composição de borracha, como a mistura de várias borrachas componentes vulcanizáveis por enxofre com vários materiais aditivos comumente usados, como, por exemplo, doadores de enxofre, auxiliares de cura, como ativadores e retardadores e aditivos de processamento, como óleos, resinas, incluindo resinas adesivas e plastificantes, enchedores, pigmentos, ácido graxo, óxido de zinco, ceras, antioxidantes e antiozonantes e agentes peptizantes. Como é do conhecimento daqueles versados na técnica, dependendo do uso pretendido do material vulcanizável e vulcanizado com enxofre (borrachas), os aditivos mencionados acima são selecionados e comumente usados em quantidades convencionais. Exemplos representativos de doadores de enxofre incluem enxofre elementar (enxofre livre), um dissulfeto de amina, polissulfeto polimérico e adutos de olefina de enxofre. Numa modalidade, o agente de enxofre vulcanizante é enxofre elementar. Os antioxidantes representativos podem ser, por exemplo, difenil-p- fenilenodiamina e outros, como, por exemplo, os divulgados no The Vanderbilt Rubber Handbook (1978), páginas 344 a 346. Quantidades típicas de antiozonantes compreendem cerca de 1 phr a 5 phr. Quantidades típicas de ácidos graxos, se usados, que podem incluir ácido esteárico compreendem cerca de 0,5 phr a cerca de 3 phr. Quantidades típicas de ceras compreendem cerca de 1 phr a cerca de 5 phr. Frequentemente são usadas ceras microcristalinas. Quantidades típicas de peptizadores compreendem cerca de 0,1 phr a cerca de 1 phr. Os peptizadores típicos podem ser, por exemplo, pentaclorotiofenol e dissulfeto de dibenzamido difenil.
[055] Os aceleradores são usados para controlar o tempo e / ou a temperatura necessários para a vulcanização e melhorar as propriedades do vulcanizado. Numa modalidade, pode ser usado um único sistema acelerador, isto é, acelerador principal. O (s) acelerador (es) principal (is) pode (m) ser utilizado (s) em quantidades totais variando de cerca de 0,5 phr a cerca de 4 phr, alternativamente cerca de 0,8 phr a cerca de 1,5 phr. Em outra modalidade, podem ser usadas combinações de um acelerador principal e um secundário com o acelerador secundário sendo usado em quantidades menores, como de cerca de 0,05 a cerca de 3 phr, a fim de ativar e melhorar as propriedades do vulcanizado. Pode-se esperar que as combinações desses aceleradores produzam um efeito sinérgico nas propriedades finais e sejam um pouco melhores do que as produzidas pelo uso de qualquer um dos aceleradores. Além disso, podem ser utilizados aceleradores de ação retardada que não são afetados pelas temperaturas normais de processamento, mas produzem uma cura satisfatória a temperaturas comuns de vulcanização. Os retardadores de vulcanização também podem ser usados. Tipos adequados de aceleradores que podem ser utilizados na presente invenção são aminas, dissulfetos, guanidinas, tioureias, tiazóis, tiurams, sulfenamidas, ditiocarbamatos e xantatos. Numa modalidade, o acelerador principal é uma sulfenamida. Se for utilizado um segundo acelerador, o acelerador secundário pode ser um composto de guanidina, ditiocarbamato ou tiuram. Guanidinas adequadas incluem difenilguanidina e similares. Tiurams adequados incluem dissulfeto de tetrametiltiuram, dissulfeto de tetraetiltiuram e dissulfeto de tetrabenzilthiuram.
[056] A mistura da composição de borracha pode ser realizada por métodos conhecidos por aqueles versados na técnica de mistura de borracha. Por exemplo, os ingredientes são tipicamente misturados em pelo menos dois estágios, a saber, pelo menos um estágio não produtivo seguido por um estágio de mistura produtivo. Os curativos finais, incluindo agentes vulcanizantes de enxofre, são tipicamente misturados no estágio final, que é convencionalmente chamado de estágio de mistura "produtivo", no qual a mistura ocorre tipicamente a uma temperatura ou temperatura final mais baixa que a (s) temperatura (s) da mistura que o (s) estágio (s) de mistura a anterior não produtivo. Os termos estágios de mistura "não produtivos" e "produtivos" são bem conhecidos daqueles versados na técnica de mistura de borracha. A composição de borracha pode ser submetida a uma etapa de mistura termomecânica. Contudo, de preferência esta etapa pode ser pulada de acordo com uma modalidade da invenção, pois a sílica pré-silanizada foi pré-tratada, o que pode tornar esta etapa dispensável. A etapa de mistura termomecânica geralmente compreende um trabalho mecânico em um misturador ou extrusor por um período de tempo adequado para produzir uma temperatura de borracha entre 140°C e 190°C. A duração apropriada do trabalho termomecânico varia em função das condições de operação e do volume e natureza dos componentes. Por exemplo, o trabalho termomecânico pode ser de 1 a 20 minutos.
[057] A vulcanização do pneu pneumático da presente invenção é geralmente realizada a temperaturas convencionais variando de cerca de 100°C a 200°C. Numa modalidade, a vulcanização é conduzida a temperaturas que variam de cerca de 110°C a 180°C. Qualquer um dos processos usuais de vulcanização pode ser usado, como aquecimento em uma prensa ou molde, aquecimento com vapor superaquecido ou ar quente. Esses pneus podem ser construídos, modelados, moldados e curados por vários métodos que são conhecidos e serão facilmente evidentes para aqueles versados na técnica.
[058] Em outro aspecto da invenção, é fornecido um pneu, compreendendo a composição de borracha de acordo com a invenção e / ou uma ou mais de suas modalidades.
[059] Em ainda outro aspecto da invenção, é fornecido um pneu, o pneu compreendendo uma ou mais de uma lona de correia, uma lona de carcaça, uma lona de cobertura (cobrindo uma ou mais lonas de correia) e uma tira de lona (que pode ser essencialmente enrolada em espiral essencialmente em uma direção circunferencial do pneu). Nesse aspecto, a composição de borracha compreendida na lona ou tira de lona compreende de 60 a 100 phr de borracha natural, de 0 a 40 phr de poliisopreno sintético, de 30 a 80 phr de sílica precipitada pré-silanizada, opcionalmente de 0,1 a 5 phr de um sal de cobalto, até 15 phr de negro de fumo, até 5 phr de uma resina e até 8 phr de um óleo. Assim, uma lona de pneu ou tira de lona compreendendo uma composição de borracha essencialmente livre de cobalto também está dentro do escopo da presente invenção. Em particular, a composição de borracha pode opcionalmente compreender menos de 0,05 phr de sal de cobalto. De preferência, a lona ou tira de lona compreende um tecido ou material têxtil revestido com a composição de borracha. Alternativamente, a lona ou tira de lona pode compreender uma pluralidade de fios de metal que se estende essencialmente paralela revestida com a composição de borracha. Tais revestimentos também podem ser descritos como camadas ou folhas de borracha adicionadas a ambos os lados do tecido ou uma pluralidade de fios metálicos que se estendem essencialmente paralelamente. Esse revestimento pode ser tipicamente aplicado em um dispositivo de calandra (por exemplo, calandra de arame ou calandra têxtil).
[060] Em uma modalidade, a lona compreende uma pluralidade de fios metálicos que se estendem essencialmente paralelos revestidos com a composição de borracha, em que a pluralidade de fios metálicos que se estendem essencialmente paralelamente define um plano de fios metálicos que se estendem essencialmente paralelos que é calandrado em ambos os lados com a composição de borracha.
[061] O pneu da presente invenção pode ser um pneu de corrida, pneu de passageiro, pneu de aeronave, pneu agrícola, pneu de terraplanagem, pneu fora de estrada, pneu de caminhão e similares. O pneu também pode ser radial ou polarizado. Em particular, o pneu pode ser um pneu de caminhão radial pneumático.
[062] As características de todos os aspectos e suas modalidades, conforme mencionado neste documento, podem ser combinadas entre si.
[063] A estrutura, operação e vantagens da invenção se tornarão mais evidentes após a contemplação da descrição a seguir, tomada em conjunto com os desenhos anexos, em que:
[064] A Figura 1 representa uma seção transversal esquemática de um pneu de acordo com uma modalidade da invenção.
[065] A Figura 2 representa uma seção transversal esquemática de uma lona (por exemplo, uma correia, carcaça ou lona de sobreposição) compreendendo fios ou cordões revestidos com a composição de borracha de acordo com uma modalidade da invenção.
[066] A Figura 1 é uma seção transversal esquemática de um pneu 1. O pneu 1 tem uma banda de rodagem de pneu 10, um revestimento interno 13, uma estrutura de correia compreendendo quatro lonas 11, uma lona de carcaça 9, duas paredes laterais 2 e duas regiões de talão 3 compreendendo vértices de enchimento de talão 5 e talões 4. O exemplo de pneu 1 é adequado, por exemplo, para montagem em um aro de um veículo, por exemplo, um caminhão ou um carro de passageiro. Como mostrado na Figura 1, as lonas de correia 11 podem ser cobertas por uma lona de sobreposição 12. A lona de carcaça 9 inclui um par de partes de extremidade axialmente opostas 6, cada uma das quais associada a um dos respectivos talões 4. Cada parte de extremidade axial 6 da lona da carcaça 9 pode ser girada para cima e em torno do respectivo talão 4 para uma posição para fixar cada parte de extremidade axial 6. Uma ou mais da lona da carcaça 9, lonas de correia 11 e da lona de sobreposição 12 compreendem uma composição de borracha de acordo com a invenção e pode ter uma pluralidade de membros de reforço substancialmente paralelos feitos de um material de tecido, como poliéster, seda artificial, ou compostos poliméricos orgânicos adequados similares ou feitos de fio de metal. As partes viradas para cima 6 da lona da carcaça 9 podem engatar nas superfícies externas axiais de duas barbatanas 8 e nas superfícies internas axiais de duas raspadeiras 7. Como mostrado na Figura 1, a banda de rodagem exemplificativa 10 pode ter quatro ranhuras circunferenciais, cada ranhura definindo essencialmente uma abertura em forma de U na banda de rodagem 10. A parte principal da banda de rodagem 10 pode ser formada por um ou mais compostos da banda de rodagem, que podem ser qualquer composto ou compostos da banda de rodagem adequados.
[067] Embora a modalidade da Figura 1 sugira uma pluralidade de componentes de pneus, incluindo, por exemplo, os vértices 5, raspadeiras 7, barbatanas 8 e sobreposição 12, esses componentes não são obrigatórios para a invenção. Além disso, a extremidade virada para cima da lona da carcaça 9 não é necessária para a invenção ou pode passar no lado oposto da área de talão 3 e terminar no lado axialmente interno do talão 4 em vez do lado axialmente externo do talão 4. O pneu também pode ter, por exemplo, um número superior ou inferior a quatro ranhuras.
[068] A seção transversal esquemática da Figura 2 mostra uma lona, por exemplo, uma carcaça, correia ou lona de cobertura 9' que compreende uma pluralidade de fios de metal, por exemplo aço, 15 reforçando o material de composição de borracha 20. Tipicamente, essa lona é feita em uma calandra de fios na qual uma pluralidade de fios de metal essencialmente paralelos é revestida de ambos os lados com uma camada ou folha de composição de borracha 20. Tais métodos são bem conhecidos daqueles versados na técnica de fabricação de pneus. Após a cura, os fios 15 são incorporados na composição de borracha 20, reforçando a mesma.
[069] Os fios metálicos 15 podem ser revestidos com latão para melhores propriedades de adesão no que diz respeito à conexão dos fios 15 à composição de borracha curada 20. Os fios 15 também podem ser mergulhados em soluções de imersão ou emulsões para melhores propriedades de adesão, como conhecido na técnica. Nem um mergulho nem um revestimento metálico são mostrados aqui na Figura 2. Para uma melhor adesão do composto 20 ao fio de metal 15, o composto 20 pode compreender sal de cobalto. Além disso, o composto 20 pode compreender óxido de zinco, o que também pode melhorar a adesão entre o fio de metal 15 e o composto curado 20.
[070] Embora o desenho esquemático da Figura 2 indique nove fios, o número de fios paralelos por lona pode ser diferente, por exemplo, pelo menos 5 ou 10. A invenção também pode ser usada em uma tira de lona que compreende a composição de borracha, com a tira compreendendo apenas entre 3 e 6 cordões ou fios.
[071] Um exemplo preferido de uma composição de borracha de revestimento de lona de acordo com a invenção é mostrado na Tabela 1 em comparação com uma Amostra de Controle. A amostra de Controle compreende sílica altamente dispersa (HDS) enquanto o composto de acordo com a invenção compreende sílica precipitada pré-silanizada. A sílica precipitada pré-silanizada no Exemplo foi pré-hidrofobada pela adição de cadeias de hidrocarbonetos à superfície da sílica e foi ainda pré-silanizada com mercapto silanos, adicionando assim grupos mercapto à superfície da sílica precipitada pré-silanizada. No entanto, a presente invenção não deve ser limitada exatamente a essa combinação. De acordo com a invenção são apresentadas outras possibilidades nas reivindicações anexas, bem como no resumo da invenção.
[072] A composição do Exemplo compreende uma mistura de borracha natural e borracha de poliisopreno sintético e menos óleo que a Amostra de Controle. As quantidades de óxido de zinco, sal de cobalto e antidegradantes não são alteradas. As quantidades de negro de fumo e de sílica (separadas) são reduzidas no Exemplo da invenção, enquanto a quantidade de sílica precipitada pré-silanizada é significativa com 55 phr.
[073] O negro de fumo é misturado em quantidades relativamente pequenas, basicamente para fornecer ao material do pneu uma cor preta. 
1 Óleo de processo de borracha composto por um óleo TDAE
2 Sílica precipitada como Zeosil 1165MP™ da Solvay
3 Sílica precipitada pré-silanizada (CTS), como Agilon 400™ da PPG Industries, como sílica precipitada tratada quimicamente com um alcoxi organo mercapto silano
4 O acoplador de sílica, como Si266™ e Si69™ da Evonik, é constituído por polissulfeto de bis (3- trietoxisilil propil) com uma média de cerca de 2 a cerca de 2,6 e de cerca de 3,4 a cerca de 3,8, respectivamente, conectando átomos de enxofre em sua ponte polissulfídica
5 aceleradores de cura de enxofre, como a sulfenamida
2 Sílica precipitada como Zeosil 1165MP™ da Solvay
3 Sílica precipitada pré-silanizada (CTS), como Agilon 400™ da PPG Industries, como sílica precipitada tratada quimicamente com um alcoxi organo mercapto silano
4 O acoplador de sílica, como Si266™ e Si69™ da Evonik, é constituído por polissulfeto de bis (3- trietoxisilil propil) com uma média de cerca de 2 a cerca de 2,6 e de cerca de 3,4 a cerca de 3,8, respectivamente, conectando átomos de enxofre em sua ponte polissulfídica
5 aceleradores de cura de enxofre, como a sulfenamida
[074] A Tabela 2 descreve os resultados dos testes mecânicos para a composição de Controle e a composição de Exemplo divulgada na Tabela 1. Enquanto a dureza Shore A diminuiu em um grau aceitável em relação à Amostra de Controle, a composição de Exemplo mostra uma melhoria significativa nos valores de rebote testados a 23°C e 100°C, o que provavelmente pode resultar em prática em menor histerese e, portanto, em resistência ao rolamento reduzida. O mesmo é indicado por uma melhoria significativa na medição do delta tangente. Em particular, a recuperação a 23°C melhorou cerca de 20% e a recuperação a 100°C melhorou cerca de 15%. O delta tangente mostra uma melhoria em mais de 30%. 
a Dureza Shore A medida de acordo com ASTM D2240.
b Recuperação medida em um testador de resiliência Zwick Roell 5109 de acordo com a DIN 53512 / ASTM D1054 a uma temperatura determinada.
c Dados obtidos com um analisador de Processo de Borracha RPA 2000™ da Alpha Technologies com base na ASTM D5289.
b Recuperação medida em um testador de resiliência Zwick Roell 5109 de acordo com a DIN 53512 / ASTM D1054 a uma temperatura determinada.
c Dados obtidos com um analisador de Processo de Borracha RPA 2000™ da Alpha Technologies com base na ASTM D5289.
[075] A combinação neste exemplo usando uma quantidade significativa de sílica precipitada pré-silanizada resultou em uma mudança significativa nas propriedades físicas da composição, especialmente no que diz respeito aos prognosticadores de resistência ao rolamento, como delta tangente e valores de recuperação.
[076] Se não indicado de outra forma no contexto, as quantidades de materiais são geralmente expressas em partes de material por 100 partes de borracha em peso (phr).
[077] Variações na presente invenção são possíveis à luz da descrição fornecida. Embora determinadas modalidades representativas, exemplos e detalhes tenham sido mostrados com o objetivo de ilustrar a presente invenção, será evidente para aqueles versados na técnica que várias alterações e modificações podem ser feitas sem se afastar do escopo da invenção. Deverá, portanto, ser entendido que mudanças podem ser feitas nas modalidades exemplificativas particulares descritas que estarão dentro do escopo da invenção, conforme definido pelas reivindicações anexas a seguir.
[078] Em qualquer caso, as modalidades e exemplos descritos acima não devem ser entendidos em um sentido limitante. Em particular, os recursos das modalidades acima também podem ser substituídos ou combinados entre si.
Claims (10)
- Composição de borracha de revestimento de lona, CARACTERIZADA pelo fato de que a composição de borracha compreende:
de 60 a 100 phr de borracha natural,
de 0 a 40 phr de poliisopreno sintético,
de 30 a 80 phr de sílica precipitada pré-silanizada,
de 0,1 phr a 5 phr de um sal de cobalto,
de 0 a 15 phr de negro de fumo,
de 0 a 5 phr de resina, e
de 0 a 8 phr de óleo. - Composição de borracha de lona, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que o sal de cobalto está presente em um nível que está dentro da faixa de 0,2 a 2 phr.
- Composição de borracha de lona, de acordo com uma ou mais das reivindicações precedentes, CARACTERIZADA pelo fato de que a composição de borracha compreende adicionalmente:
de 5 a 15 phr de oxido de zinco, de preferência de 4 a 10 phr de enxofre; e menos de 2 phr da resina. - Composição de borracha de lona, de acordo com uma ou mais das reivindicações precedentes, CARACTERIZADA pelo fato de que a sílica precipitada pré-silanizada tem uma área de superfície de adsorção de CTAB que está dentro da faixa de 130 m2/g e 210 m2/g.
- Composição de borracha de lona, de acordo com uma ou mais das reivindicações precedentes, CARACTERIZADA pelo fato de que referida sílica precipitada pré-silanizada é sílica precipitada pré-reagida com um silano contendo enxofre.
- Composição de borracha de lona, de acordo com uma ou mais das reivindicações precedentes, CARACTERIZADA pelo fato de que a referida sílica precipitada pré-silanizada ter grupos mercapto em sua superfície.
- Composição de borracha de lona, de acordo com uma ou mais das reivindicações precedentes, CARACTERIZADA pelo fato de que a superfície da referida sílica precipitada pré-silanizada ser pré-hidrofobada.
- Composição de borracha de lona, de acordo com uma ou mais das reivindicações precedentes, CARACTERIZADA pelo fato de que a sílica precipitada pré-silanizada ter um material de cadeia de hidrocarbonetos em sua superfície, em que a porcentagem em peso de carbono na superfície da sílica precipitada pré-silanizada está dentro da faixa de 3 a 8.
- Composição de borracha de lona, de acordo com uma ou mais das reivindicações precedentes, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende adicionalmente um agente de acoplamento de sílica adicional, em que a proporção phr da referida sílica precipitada pré-silanizada para o agente de acoplamento de sílica está dentro da faixa de 5:1 e 30:1.
- Pneu (1) com uma ou mais de uma lona de correia (11), uma lona de carcaça (9), uma lona de sobreposição (12) e uma tira de lona (9'), CARACTERIZADO pelo fato de que pelo menos uma das lonas (9, 11, 12) ou a tira de lona (9 ') do pneu (1) compreende uma composição de borracha que compreende:
de 60 a 100 phr de borracha natural,
de 0 a 40 phr de poliisopreno sintético,
de 30 a 80 phr de sílica precipitada pré-silanizada,
opcionalmente de 0,1 phr a 5 phr de um sal de cobalto,
de 0 a 15 phr de negro de fumo,
de 0 a 5 phr de resina, e
de 0 a 8 phr de óleo; e em que, opcionalmente, a lona (9, 11, 12) ou a tira de lona (9 ') do pneu (1) compreende um tecido calandrado em ambos os lados com a composição de borracha, ou uma pluralidade de fios de metal que se estendem essencialmente paralelamente (15) revestidos com a composição de borracha
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