BR102017013257B1

BR102017013257B1 - Composições para cuidados pessoais contendo polieletrólitos complexantes

Info

Publication number: BR102017013257B1
Application number: BR102017013257-9A
Authority: BR
Inventors: Michael J. Fevola; Tobias J. Fuetterer; Matthew A. Lohr
Original assignee: Johnson & Johnson Consumer Inc
Priority date: 2016-06-21
Filing date: 2017-06-20
Publication date: 2022-05-17
Also published as: US10159638B2; MX2017008241A; CA2971255A1; US20190091129A1; AU2017204070B2; KR102543771B1; JP2022181210A; JP2017226658A; JP7460688B2; KR20170143462A; JP7189398B2; US10912730B2; MX368899B; BR102017013257A2; AU2017204070A1; BR102017013257B8; US20170360688A1; ZA201704189B; CN107519031A; EP3260171A1

Abstract

COMPOSIÇÕES PARA CUIDADOS PESSOAIS CONTENDO POLIELETRÓLITOS COMPLEXANTES. As composições da invenção contêm, em um meio aquoso cosmeticamente aceitável, a) um polieletrólito catiônico, b) ao menos um tensoativo; e (c) de cerca de 0,01 a cerca de 1,2 porcento em peso de um polieletrólito aniônico, em que a razão em peso do polieletrólito aniônico para o polieletrólito catiônico é de cerca de 0,05 a cerca de 1,2, e em que a composição apresenta uma alteração da viscosidade que está abaixo de um limiar de alterações significativas mínimo (óómin) e não apresenta nenhum limite elástico mensurável ou aumento no valor do limite elástico quando comparado a uma composição substancialmente idêntica que não contém de cerca de 0,01 a cerca de 1,2 porcento em peso do polieletrólito aniônico, em uma razão em peso de polieletrólito aniônico para polieletrólito catiônico de cerca de 0,05 a cerca de 1,2.

Description

[0001] Este pedido reivindica o benefício do pedido provisório U.S. 62/352713, depositado em 21 de junho de 2016, cuja descrição completa está aqui incorporada, a título de referência, para todos os propósitos.

CAMPO

[0002] A presente invenção refere-se a composições para cuidados pessoais contendo ingredientes de benefício de polieletrólitos complexantes.

ANTECEDENTES

[0003] As superfícies queratinosas (por exemplo, pele e cabelo) são tipicamente limpas usando composições à base de tensoativo para remover sujidades, sujeiras e excesso de sebo. Entretanto, o processo de limpeza tem desvantagens na medida em que remove componentes essenciais/vantajosos das superfícies queratinosas durante a limpeza. Isso pode levar a uma sensação desagradável, por exemplo, o cabelo pode ser prolongado, emaranhado e de difícil manuseio, e ter uma perda de maciez e brilho e/ou a pele ou o couro cabeludo podem apresentar uma sensação de secura, de pele esticada e/ou coceira e em alguns casos apresentam vermelhidão. Adicionalmente, é desejável obter benefícios das composições de limpeza além da formação de espuma e da remoção de sujidades, sujeiras e excesso de sebo. Diversas abordagens foram desenvolvidas para aliviar as desvantagens do processo de limpeza e para melhorar os benefícios adicionais além da formação de espuma e limpeza. Por exemplo, as composições de limpeza podem compreender (além de tensoativos) óleos como óleos de silicone, óleos vegetais e óleos minerais para fornecer, por exemplo, uma sensação de maciez e uma hidratação melhorada para as superfícies limpas. É tam- bém muito comum incorporar os componentes catiônicos (na maioria dos casos, polímeros catiônicos) em composições de limpeza para fornecer atributos sensoriais melhorados às superfícies limpas, por exemplo, maciez ou qualidades funcionais aprimoradas, por exemplo, benefícios antiestáticos e de desembaraçamento. Estes tipos de aditivos em composições de limpeza são geralmente chamados de agentes condicionadores. As composições de limpeza também podem conter agentes de benefício adicionais tais como piritiona de zinco, ácido salicílico ou ácido hialurônico. Para que esses agentes condicionadores e os agentes de benefício atuem, eles devem ser depositados durante o processo de limpeza sobre a superfície (por exemplo, pele e cabelos).

[0004] Um desafio comum encontrado em composições de limpeza é a eficácia da deposição dos agentes condicionadores e dos agentes de benefício sobre as superfícies limpas. Tipicamente, apenas uma fração dos agentes é depositada e o restante é lavado/enxaguado. As superfícies queratinosas possuem caracteristicamente alguma carga de superfície aniônica; consequentemente, os componentes catiônicos podem aderir até certo grau sobre as superfícies queratinosas através da interação eletrostática. Portanto, os componentes catiônicos, em particular os polímeros catiônicos, são usados em composições de limpeza como agentes condicionadores. Através de um processo tipicamente chamado de "coacervação" ou "complexação" ou "precipitação de diluição", os polímeros catiônicos podem aprimorar a eficácia de deposição de agentes condicionadores, como emolientes, óleos, outros agentes de benefício e os próprios polímeros catiônicos. Neste processo, o polímero catiônico forma complexos insolúveis com o ten- soativo aniônico durante o uso da composição de limpeza, isto é, após a diluição. Estes complexos ou coacervados insolúveis podem melhorar a eficácia de deposição dos polímeros catiônicos, bem como componentes insolúveis em água como óleos.

[0005] O conceito de combinação de tensoativo aniônico e polímero catiônico é usado em muitas composições de limpeza nos dias atuais. A formação de coacervados depende de uma variedade de critérios, como peso molecular, densidade de carga, pH e temperatura. Os sistemas de coacervado e o efeito destes parâmetros foram anteriormente estudados e descritos, por exemplo, J. Caelles, et al., Cosmetics & Toiletries, Vol. 106, Abril de 1991, pp 49-54, C. J. van Oss, J. Dispersion Science and Technology, Vol. 9 (5,6), 1988-89, pp 561-573, D. J. Burgess, J. of Colloid and Interface Science, Vol. 140, No. 1, No-vembro de 1990, pp 227-238, S. Zhou et al., Langmuir, 20, 2004, 8482-8489, e C. Lepilleur et al., J. Cosmet. Sci., 62, Março/Abril de 2011, 161 a 177. Consequentemente, as abordagens para melhorar a deposição das composições de limpeza incluem a otimização do polímero catiônico, bem como do sistema de tensoativo. A otimização do polímero catiônico inclui a variação da densidade de carga catiônica, peso molecular, química da estrutura e química da porção catiônica. O sistema de tensoativo na composição de limpeza é tipicamente ajustado ao polímero catiônico específico usado para aumentar a eficiência, a compatibilidade e a estabilidade da formulação (ou vice-versa). Vários exemplos destas abordagens são revelados no Pedido de Patente N° 2003/0108507 e referências contidas no mesmo.

[0006] No entanto, esta referência revela também uma eficácia de deposição de apenas 2 a 3% (200 a 300 ppm/% do nível ativo na formulação) para pequenos ativos dispersos (isto é, materiais de agente de benefício que são insolúveis na formulação de limpeza e existem como partículas ou gotículas suspensas na formulação de limpeza) tendo um tamanho menor ou igual a 2 μm. Uma eficácia de deposição de apenas 2 a 3% mostra a necessidade geral de melhorar a eficácia da deposição a partir das formulações de limpeza. Além disso, uso da complexação de tensoativos aniônicos e do polímero catiônico leva à deposição de certas quantidades de tensoativo aniônico presentes no coacervado sobre a superfície queratinosa. Esta deposição de tensoa- tivo é indesejável, já que os tensoativos aniônicos podem exibir um alto potencial de irritação quando deixados na pele, e os tensoativos aniônicos podem desnaturar os componentes da queratina da pele e do cabelo, levando a alterações morfológicas indesejáveis nesses substratos.

[0007] Adicionalmente, as composições que utilizam a complexa- ção do tensoativo aniônico e do polímero catiônico tipicamente não fornecem qualquer melhoria/auxílio de deposição de agentes de benefício solúveis em água porque esses agentes de benefício não são eficazmente capturados nos coacervados de polímero-tensoativo após a diluição e, dessa forma, não são depositados.

[0008] Outra abordagem para aumentar a eficácia da deposição de certos agentes de benefício descritos na técnica anterior é a introdução de cargas catiônicas aos agentes de benefício como emolientes, umectantes e ceras. As cargas catiônicas podem facilitar a adesão dos agentes de benefício em superfícies com cargas superficiais aniô- nicas, como cabelo e pele. Entretanto, essa abordagem requer modificação química do agente de benefício com porções catiônicas adicionais ou encapsulamento do agente de benefício com materiais catiôni- cos - ambos podem ou não ser possíveis.

[0009] É relatado na técnica anterior que a presença de polímero aniônico em composições com polímero catiônico e tensoativo aniôni- co não leva a qualquer melhoria na eficácia da deposição. Por exemplo, os polímeros modificadores de reologia aniônica, como o Copolí- mero de acrilatos e Carbômero, demonstraram ter efeitos prejudiciais na eficácia da deposição, como por exemplo revelado no documento WO 2014/137859 A1. Especificamente, esta referência afirma que a presença de polímeros de reologia típicos como copolímeros acrílicos aniônicos (por exemplo, Carbopols) não aprimora a eficácia da deposição de óleos de silicone. Além disso, eles reduzem muito a eficácia da deposição de óleos de silicone quando os óleos de silicone apresentam um tamanho de partícula menor (por exemplo, tamanho médio de gotícula de óleo menor que 5 micrômetros). Esta referência afirma ainda que a "deposição de silicone é inversamente proporcional à quantidade de espessante de estabilizador acrílico presente". A referência revela o uso de um polímero modificador de reologia anfifílico não iôni- co para estabilizar a composição "sem interferir com a deposição do material de silicone" e não menciona como melhorar a eficácia da deposição.

[0010] Em suma, apesar das várias abordagens usadas na técnica anterior para melhorar a eficácia do condicionamento e da deposição a partir das formulações de limpeza, ainda existem desvantagens para a técnica anterior, como: baixa eficácia de deposição, irritação potencial da deposição de tensoativo, compatibilidade limitada com polímeros aniônicos, e ausência de auxílio na deposição de componentes solúveis em água diferentes de tensoativos. Desta forma, continua sendo desejável fornecer composições de limpeza aprimoradas com o desempenho ótimo e eficácia de deposição melhorada.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

[0011] O presente invento fornece composições que compreendem, em um meio aquoso cosmeticamente aceitável, a) um polieletróli- to catiônico, b) ao menos um tensoativo; e c) de cerca de 0,01 porcento em peso a cerca de 1,2 porcento em peso de um polieletrólito aniô- nico. A razão em peso de polieletrólito aniônico para polieletrólito ca- tiônico é de cerca de 0,05 a cerca de 1,2. As composições da presente invenção apresentam uma alteração da viscosidade que é inferior a um limiar de alteração significativo mínimo (Δnmin) e não apresentam nenhum limite elástico mensurável ou aumento no valor do limite elás- tico quando comparado a uma composição substancialmente idêntica que não contém de cerca de 0,01 porcento em peso a cerca de 1,2 porcento em peso do polieletrólito aniônico, em uma razão em peso de polieletrólito aniônico para polieletrólito catiônico de cerca de 0,05 para cerca de 1,2.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

[0012] As composições de limpeza da presente invenção compreendem combinações de polieletrólitos catiônicos e aniônicos. A quantidade de polieletrólito aniônico é selecionada tal que o polieletrólito aniônico é suficiente para aumentar a quantidade de rendimento em massa de precipitado seco mediante a diluição e manter uma eficácia de limpeza eficaz sem o efeito indesejável de alterar as propriedades reológicas da composição. Se a razão em peso de polieletrólito aniôni- co para polieletrólito catiônico for de cerca de 0,05 a cerca de 1,2, os polieletrólitos aniônicos não aumentam o rendimento em massa de precipitado seco.

[0013] A combinação específica do(s) polieletrólito(s) aniônico(s) e do(s) polieletrólito(s) catiônico(s) em um sistema de tensoativo como descrito aqui é chamada de "Sistema de Condicionamento de Poliele- trólito". "Sistema de Condicionamento de Polieletrólitos", como usado aqui, significa uma combinação de polieletrólitos aniônicos e polieletró- litos catiônicos, em que o(s) polieletrólito(s) aniônico e catiônico estão presentes em uma razão em peso de polieletrólito aniônico para polie- letrólito catiônico de cerca de 0,05 a cerca de 1,2 e a concentração do polieletrólito aniônico com base no peso total da composição de limpeza é de cerca de 0,01 a cerca de 1,2% em peso.

[0014] As composições da presente invenção que contêm um tal Sistema de Condicionamento de Polieletrólitos apresentam uma eficácia de deposição aprimorada de agentes condicionadores e agentes de benefício, em comparação com composições semelhantes que não incluem um tal Sistema de Condicionamento de Polieletrólitos, bem como fornecem os benefícios adicionais, por exemplo, uma sensação de pele modificada após a aplicação ou uma quantidade reduzida de tensoativo depositado. As razões em peso preferenciais de polieletróli- tos aniônicos a catiônicos incluem de cerca de 0,05 a cerca de 1,2, ou de cerca de 0,1 a cerca de 1,2, ou de cerca de 0,1 a cerca de 1. A presença de polieletrólito aniônico na faixa específica de massa seca aumenta o precipitado por diluição limite, medido conforme descrito abaixo, em comparação a uma ou mais 10% substancialmente idêntico que não contém tal composição de uma quantidade de polieletrólito aniôni- co. Com mais preferência, o rendimento em massa de precipitado seco após a diluição é aumentado em 20% ou mais, ou ainda, com mais preferência, em 40% ou mais.

[0015] Conforme mencionado acima, a razão em peso de poliele- trólito aniônico para polieletrólito catiônico é crucial. Tipicamente, em razões de cerca de 0,05 a cerca de 1,2, as composições apresentam um rendimento em massa de precipitado seco aumentado após a diluição. Dependendo do tipo de polieletrólitos, o sistema de tensoativo e outros parâmetros de formulação, por exemplo, o nível de sal, a razão em peso ideal de polieletrólitos aniônicos para catiônicos para se obter o rendimento em massa de precipitado seco pode variar dentro desta faixa. Um aumento no rendimento em massa de precipitado seco após a diluição de uma composição de limpeza é uma indicação de uma eficácia aprimorada na deposição de agentes condicionadores e agentes de benefício. Além disso, um aumento no rendimento em massa de precipitado seco é uma indicação de que o polieletrólito aniônico faz parte dos coacervados formados após a diluição e, portanto, também é depositado. Entretanto, a incorporação de uma quantidade muito grande de polieletrólito aniônico na composição, em comparação com o polieletrólito catiônico, isto é, quando a razão da massa de polieletró- litos aniônicos para a massa de polieletrólitos catiônicos é maior que cerca de 1,2, não resulta em melhoria, nem mesmo em diminuição do desempenho, em comparação com a composição sem polieletrólitos aniônicos.

[0016] Onde aplicável, os produtos químicos são especificados de acordo com seus nomes INCI. Informações adicionais, incluindo fornecedores e nomes comerciais, podem ser encontrados na monografia INCI adequada no International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, 15° Edição publicado por the Personal Care Products Council (PCPC), Washington DC, também disponível online através do PCPC On-Line Infobase em http://online.personalcarecouncil.org/jsp/Home.jsp.

[0017] Todas as porcentagens mencionadas neste relatório descritivo são porcentagens em peso, exceto quando mencionado especificamente de outro modo. As porcentagens e pesos de componentes como polieletrólito, tensoativo, sal, polímeros, ácidos, etc. listadas neste relatório descritivo são porcentagens e pesos da matéria ativa de um componente que exclui, por exemplo, solventes como a água de uma solução aquosa de cloreto de sódio adicionada a uma composição.

[0018] Como usado aqui, "composição substancialmente idêntica" significa uma composição que é substancialmente a mesma que as composições da presente invenção, mas para as quantidades relativas de polieletrólito aniônico e polieletrólito catiônico.

[0019] Como usado aqui, "% em peso" refere-se a porcentagem em peso, isto é, % peso/peso; por exemplo, 5 g de Cloreto de Sódio em 95 g de água corresponde a 5% em peso de Cloreto de Sódio ativo em solução aquosa.

Polieletrólito aniônico

[0020] Um polieletrólito aniônico é um polímero que apresenta uma pluralidade de cargas aniônicas, isto é, o polieletrólito contém monômeros ou unidades repetidas com porções aniônicas. As porções adequadas que apresentam carga aniônica podem ser, mas não se limitam a CO2-, SO3-, SO4-, PO32-, e PO42-. As composições da presente invenção contêm de cerca de 0,01% em peso a cerca de 1,2% em peso de polieletrólito aniônico.

[0021] O polieletrólito aniônico tem uma densidade de carga de cerca de 0,1 miliequivalente por grama (meq/g) ou mais, com mais preferência, de cerca de 0,1 a 10 meq/g, ainda com mais preferência, de cerca de 0,5 a 5 meq/g e ainda com mais preferência, de cerca de 0,5 a 4 meq/g e um peso molecular ponderal médio (Mw) de cerca de 10.000 g/mol ou mais, com mais preferência, de cerca de 50.000 g/mol ou mais. Para os polieletrólitos aniônicos não reticulados, o peso molecular é de cerca de 50.000 a 3.000.000 g/mol e, com mais preferência, de cerca de 50.000 g/mol a 1.000.000 g/mol. Os polieletrólitos reticulados são tipicamente definidos pelo seu tamanho de partícula primário em vez de um peso molecular. Os tamanhos de partículas primárias preferenciais para os polieletrólitos aniônicos reticulados são cerca de 0,01 micrômetro (μm) ou mais, com mais preferência, de cerca de 0,1 μm ou mais, e 1.000 μm ou menos, com mais preferência, de cerca de 100 μm ou menos. Exemplos de polieletrólitos aniônicos reticulados são, por exemplo, Copolímeros de Acrilatos como Carbopol® Aqua SF-1, com um tamanho de partícula primária de cerca de 0,2 μm, e partículas poliméricas superabsorventes de poliacrilato com tamanhos de cerca de 25 a 500 μm.

[0022] Os polieletrólitos aniônicos adequados incluem, mas não se limitam a, 1) polieletrólitos derivados de monômeros etilenicamente insaturados contendo monômeros aniônicos ou ionizáveis, 2) derivados de polissacarídeos e polissacarídeos aniônicos e anionicamente ionizáveis e 3) outros polieletrólitos aniônicos como (co)polímeros hí- bridos aniônicos/anionicamente ionizáveis, proteínas/polipeptídeos aniônicos/anionicamente ionizáveis, contendo cadeias de polímeros naturais (como, por exemplo, cadeias de polissacarídeos ou de proteínas), bem como cadeias de polímeros sintéticos (como, por exemplo, (co)polímero de polietileno glicol ou de acrilato).

[0023] Os exemplos não limitadores de tais polieletrólitos são descritos sob as monografias de INCI adequadas no International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, 15° Edição publicado por the Personal Care Products Council (PCPC), Washington DC, EUA.

[0024] Os polieletrólitos derivados de monômeros etilenicamente insaturados contendo monômeros aniônicos/anionicamente ionizáveis incluem, mas não se limitam a (a) (co)polímeros não reticulados lineares, incluindo polímeros de emulsão dilatáveis em álcali não reticulados (ASE), (b) (co)polímeros reticulados, Incluindo polímeros de ASE reticulados (xASE), e (c) derivados hidrofobicamente modificados de (co)polímeros descritos em (a) e (b), incluindo polímeros em emulsão dilatáveis em álcali hidrofobicamente modificados não reticulados e reticulados (HASE e xHASE).

[0025] Exemplos de monômeros etilenicamente insaturados aniô- nicos/anionicamente ionizáveis incluem ácido acrílico, ácido metacrí- lico, ácido vinil sulfônico, ácido vinil sulfúrico, ácido vinil fosfônico, ácido vinil fosfórico, ácido vinil borônico, ácido citracônico, ácido ma- leico, ácido fumárico, ácido crotônico, ácido itacônico, fosfato de me- tacriloxietila, ácido metacriloxietil sulfúrico, ácido -2- acrilamidoetilpropano sulfônico (AMPSA), ácido 2-metil-2-propenoico etil-2-fosfato éster (HEMA-fosfato), fosfato de metacriloiloxi PPG-7, acrilato de beta-carboxietila, ácido 3-acrilamido-3-metilbutanoico (AMBA), e misturas dos mesmos.

[0026] Como usado aqui, o termo "(co)polímero" inclui os poliele- trólitos derivados essencialmente de um único tipo de monômero (ho- mopolímero) bem como polieletrólitos derivados de mais de um tipo de monômero (copolímero).

[0027] Os polieletrólitos aniônicos derivados de monômeros etile- nicamente insaturados da presente invenção podem ser sintetizados através de técnicas de polimerização de radical livre conhecidas na técnica. Em outro aspecto, as técnicas de polimerização em massa, de polimerização em solvente, de polimerização com precipitação, ou de polimerização em emulsão podem ser usadas para sintetizar os polie- letrólitos aniônicos da presente invenção derivados de monômeros eti- lenicamente insaturados.

[0028] Como usado aqui, o termo "copolímero linear não reticulado" da invenção se refere a um polieletrólito aniônico produzido de monômeros etilenicamente insaturados, contendo um ou mais monô- meros etilenicamente insaturados aniônicos/anionicamente ionizáveis e opcionalmente um ou mais monômeros etilenicamente insaturados não iônicos ou anfotéricos. Exemplos de monômeros etilenicamente insaturados não iônicos ou anfotéricos incluem, mas não se limitam a (met)acrilato de etila, (met)acrilato de butila, formato de vinila, acetato de vinila, acetato de 1-metilvinila, propionato de vinila, butirato de vini- la, (met)acrilamida, dimetilacrilamida, acrilatos de sulfobetaína, por exemplo, 3-metacrilamidopropildimetilamônio propanossulfonato e misturas dos mesmos. Exemplos de (co)polímeros aniônicos lineares não reticulados incluem, mas não se limitam de modo algum a, homopolí- meros de ácido poli(met)acrílico ou copolímeros de ácido (met)acrílico- acrilamida. Como usado aqui, o termo "ácido (met)acrílico" pretende incluir os derivados de metila correspondentes do ácido acrílico e o "(met)acrilato" pretende incluir os derivados de metila correspondentes do acrilato de alquila e as formas salinas do ácido acrílico. Por exemplo, o ácido "(met)acrílico" se refere a ácido acrílico e/ou ácido metacrí- lico e "(met)acrilato" se refere a acrilato de alquila e/ou metacrilato de alquila e "(met)acrilato de sódio" se refere a acrilato de sódio e/ou me- tacrilato de sódio. O (co)polímero linear não reticulado não é modificado hidrofobicamente.

[0029] Como usado aqui, o termo "(co)polímero reticulado" da invenção se refere a um polieletrólito aniônico reticulado produzido a partir de monômeros etilenicamente insaturados. Especificamente, é um derivado reticulado de um (co)polímero linear não reticulado como descrito acima. A reticulação pode ser conseguida através de uma variedade de técnicas conhecidas dos versados na técnica, por exemplo, por copolimerização com monômeros multifuncionais etilenicamente insaturados ou reações pós-polimerização para induzir a reticulação. Os exemplos incluem, mas não se limitam a, copolímeros de Carbô- meros e acrilatos. Exemplos para Carbômeros são Carbopol® 934, 940, 980, Ultrez 10, Ultrez 30, ETD2050, 2984 disponível junto à Lubri- zol, Inc. ou Ashland® 940, 941, 980, 981 disponível junto à Ashland, Inc. Um exemplo para o polímero cruzado de acrilatos é o Copolímero cruzado de Acrilato 4 (Carbopol® Aqua SF-2 disponível junto à Lubri- zol, Inc.). Outros exemplos incluem polímeros superabsorventes, isto é, partículas de poliacrilato de sódio reticuladas.

[0030] Como usado aqui, o termo "(co)polímeros hidrofobicamente modificados" se refere a monômeros hidrofóbicos contendo (co)polímero linear não reticulado e reticulado. Especificamente, "hi- drofobicamente modificado" significa que o polieletrólito contém alguma quantidade de monômero(s) contendo um grupo lateral hidrofóbico (um monômero hidrofóbico, ou também chamado de monômero associativo). Tipicamente, a quantidade de monômero(s) contendo um grupo lateral hidrofóbico é de cerca de 0,1% em peso a cerca de 20% em peso, mais tipicamente, de cerca de 0,5% em peso a cerca de 10% em peso, e ainda mais tipicamente, de cerca de 1% em peso a cerca de 5% em peso. Eles podem conter opcionalmente um reticulador e/ou podem opcionalmente ser um (co)polímero reticulado. Exemplos são os Polímeros Cruzados de Acrilato de Acrilato de Alquila C10- 30/Acrilatos (Carbopol® ETD2020, Ultrez 20 disponível junto à Lubrizol, Inc.) e Polímero Cruzado de Isodecanoato de Vinila/Acrilato (Stabylen 30 disponível junto à 3V Sigma, Inc.).

[0031] "Não hidrofobicamente modificado", como usado aqui, significa que o polieletrólito não tem ou tem apenas pequenas quantidades de monômeros contendo um grupo lateral hidrofóbico (um monô- mero hidrofóbico, ou também designado por monômero associativo). Tipicamente, a quantidade de monômero(s) contendo um grupo lateral hidrofóbico é de cerca de 1% em peso ou menor, mais tipicamente, de cerca de 0,5% em peso ou menor, e ainda mais tipicamente, de cerca de 0,1% em peso ou menor. As exceções são monômeros/moléculas de reticulação que podem ter cadeias laterais com mais de 4 átomos de carbono, mas não são considerados um monômero hidrofóbico (e o seu nível de uso no polieletrólito é tipicamente baixo, isto é, menor que 1% em peso).

[0032] Como usado aqui, o termo "polímero de emulsão dilatável em álcalis" ou "polímero de ASE" se refere a um polieletrólito produzido a partir de monômeros etilenicamente insaturados, por exemplo, sendo um (co)polímero de acrilato ou de vinila, e em que o polímero contém monômeros ionizáveis anionicamente tais que eles se tornam ionizados e incham e/ou se dissolvem em soluções aquosas após a adição de base (álcali). O polímero ASE pode opcionalmente conter um reticulador e/ou pode opcionalmente ser um polímero reticulado (xASE). Em uma modalidade, o polímero ASE ou xASE é um (co)polímero de acrilatos que consiste em um ou mais monômeros de ácido (met)acrílico e/ou um dos seus ésteres de alquila simples (incluindo éster de metila, etila, propila, butila) e ésteres de hidroxialquila simples (incluindo éster de hidroxietila, éster de hidroxibutila) e ésteres de alcoxialquila simples (incluindo éster de metoxietila, éster de etoxie- tila). O éster de alquila "simples" se refere ao grupo alquila com 1 a 4 carbonos. A quantidade de monômero de (met)acrilato de éster de alquila simples no polímero varia de 0 a 80% em peso, de 10 a 70% em peso, de 20 a 70% em peso, de 30 a 70% em peso, de 30 a 60% em peso. Exemplos específicos de monômeros de (met)acrilato de éster de alquila simples incluem (met)acrilato de metila, (met)acrilato de eti- la, (met)acrilato de butila, (met)acrilato de isobutila, (met)acrilato de hidroxietila, (met)acrilato de hidroxipropila, (met)acrilato de metoxietila, (met)acrilato de etoxietila. Exemplos de polímeros ASE são os Copo- límeros de Acrilatos (por exemplo, Carbopol® Aqua SF-1 disponível junto à Lubrizol, Inc. ou Eliclear™ 4U disponível junto à Seppic, Inc.) ou copolímero de acrilatos de potássio (EX-968 e EX-1112 disponível junto à Lubrizol, Inc.).

[0033] Como usado aqui, o termo "polímero em emulsão dilatável em álcali hidrofobicamente modificado" ou "polímero HASE", incluindo "polímero xHASE", se refere a polímeros ASE e polímeros xASE, respectivamente, contendo monômeros hidrofóbicos (ver acima para definição de "hidrofobicamente modificado"). Exemplo de um polímero HASE é poliacrilato-33 (Rheomer™ 33 disponível junto à Solvay, Inc.) e para xHASE, por exemplo, polímero cruzado de Acrilatos/Metacrilato de Stearet-20 (Aculyn 88™ disponível junto à Dow, Inc.).

[0034] Os monômeros hidrofóbicos (também chamados de "mo- nômeros associativos") usados em polieletrólitos hidrofobicamente modificados são descritos, por exemplo, na patente U.S N° 5.292.843, patente U.S N° 6.897.253, patente U.S N° 7.288.616, patente U.S N° 3.035.004, e publicação de patente U.S N° 2006/0270 563, o conteúdo de cada uma das quais é aqui incorporado a título de referência na sua totalidade.

[0035] Como usado aqui, o termo "não reticulado" se refere a um (co)polímero que é substancialmente isento de ligações de ligação covalentes entre as cadeias de polímero.

[0036] Como usado aqui, o termo "reticulado" se refere a um (co)polímero com algumas quantidades de ligações de ligação covalente entre as cadeias de polímero. Tais ligações de ligação são geradas pela adição de algumas quantidades de monômeros de reticula- ção ao (co)polímero durante o processo de polimerização. Exemplos de reticuladores são os éteres alílicos de pentaeritritol, éteres alílicos de sacarose ou éteres alílicos de propileno, ou triacrilato de trimetilol- propano, dimetacrilato de etileno glicol. Reticuladores adicionais estão descritos na patente U.S. N° 9.187.590 B2, cujos co nteúdos estão aqui incorporados a título de referência.

[0037] O polieletrólito aniônico derivado de monômeros etilenica- mente insaturados também pode conter outros monômeros. Por exemplo, os ésteres de vinila, como: acetato de vinila, propionato de vinila, N- vinilamidas, como: N-vinilpirrolidiona, N-vinilcaprolactama, N- vinilformamida, e N-vinilacetamida, e éteres vinílicos como: éter vinílico de metila, éter vinílico de etila, éter vinílico de butila, e éter vinílico de hidroxibutila, e compostos de arila etilenicamente insaturado, como: es- tireno, (met)acrilato de acetoxietila e (met)acrilamidas como: (met)acrilamida, dimetilacrilamida, N-metilol (met)acrilamida, N- butoxietil(met)acrilamida, N,N-dimetil (met)acrilamida, N- isopropil(met)acrilamida, N-terc-butil (met)acrilamida, e ésteres alquíli- cos etilenicamente insaturados de monômeros de ácidos dicarboxílicos, como: butil maleato de metila.

[0038] Os derivados de polissacarídeo e polissacarídeos aniônicos e anionicamente modificados incluem, mas não se limitam a: a. polissacarídeos aniônicos de ocorrência natural: algina- tos (ácido algínico), pectina, carragenana, xantana, ácido hialurônico, sulfato de condroitina, goma arábica, goma caraia, goma tragacanta, arabinoxilanos, sulfato de heparano e b. polissacarídeos modificados anionicamente: incluem amidos, gomas, celulósicos como amido carboximetila, fosfato de amido, fosfato de hidroxipropil amido, sulfato de amido, amido-2- hidroxipropilcitrato, carboximetil guar, carboximetil hidroxipropil guar, outros derivados de galactomanano aniônicos, carbóxi metil celulose (nome INCI: Goma de celulose), por exemplo, Aqualon™ Sodium CMC disponível junto à Ashland, Inc., ou como Walocel™ CRT disponível junto à Dow, Inc., celulose polianiônica, sulfato de celulose, fosfato de celulose e carboxietil celulose e outros polissacarídeos como, por exemplo, dextrano e dextrina, como, por exemplo, dextrano/sulfato de dextrina.

[0039] Outros polieletrólitos aniônicos incluem proteínas aniôni- cas/anionicamente ionizáveis, polipeptídeos aniônicos, por exemplo, ácido poliglutâmico, ácido poliaspártico e outros copolímeros aniônicos como ácidos polinucleicos.

Polieletrólito Catiônico

[0040] Um polieletrólito catiônico é um polímero que contém uma pluralidade de cargas catiônicas, isto é, o polieletrólito contém unidades repetidas que suportam porções catiônicas. Os polieletrólitos ca- tiônicos adequados para uso nas composições da presente invenção contêm porções catiônicas contendo nitrogênio como porções catiôni- cas de amino protonado ou de amônio quaternário. As aminas protonadas catiônicas podem ser aminas primárias, secundárias ou terciárias (de preferência, secundárias ou terciárias), dependendo da espécie particular e do pH selecionado da composição. Todos os contraí- ons aniônicos podem ser usados em associação com os polieletrólitos catiônicos, desde que os polieletrólitos permaneçam solúveis em água, na composição ou em uma fase de coacervação da composição, e desde que os contraíons sejam fisicamente e quimicamente compatí- veis com os componentes essenciais da composição ou, de outro modo, não prejudiquem indevidamente o desempenho, a estabilidade ou a estética do produto. Exemplos não limitadores de tais contraíons incluem haletos (por exemplo, cloreto, fluoreto, brometo, iodeto), sulfato, metilsulfato e etilsulfato, citrato, acetato e lactato.

[0041] As composições da presente invenção contêm de cerca de 0,1% em peso a cerca de 1% em peso de polieletrólito catiônico, com mais preferência, de cerca de 0,1% em peso a cerca de 0,8% em peso.

[0042] Os polieletrólitos catiônicos preferenciais usados nas composições da presente invenção têm densidades de carga catiônicas de ao menos cerca de 0,2 meq/g, de preferência, de ao menos cerca de 0,6 meq/g, com mais preferência, de ao menos cerca de 1,5 meq/g, mas também, de preferência, menos que cerca de 7 meq/g, com mais preferência, menos que cerca de 5 meq/g, e ainda com mais preferência, menos que cerca de 3 meq/g, em uma faixa de pH destinada ao uso da composição. A "densidade de carga catiônica" de um polieletró- lito, como o termo aqui usado, se refere à razão entre o número de cargas positivas no polieletrólito e o peso molecular do polieletrólito. O peso molecular ponderal médio (Mw) de tais polieletrólitos catiônicos adequados será geralmente entre cerca de 10.000 e cerca de 5 mi-lhões de g/mol, de preferência, entre cerca de 50.000 e cerca de 5 milhões de g/mol, com mais preferência, entre cerca de 100.000 e cerca de 3 milhões de g/mol. O polieletrólito catiônico pode ser um (co)polímero reticulado.

[0043] Exemplos não limitadores de tais polieletrólitos catiônicos são descritos sob as monografias de INCI adequadas no International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, 15° Ed ição publicado por the Personal Care Products Council (PCPC), Washington DC, EUA, cujos conteúdos são aqui incorporados a título de referência.

[0044] Exemplos não limitadores de polieletrólitos catiônicos adequados incluem copolímeros de monômeros etilenicamente insatura- dos com funcionalidades catiônicas de amina protonada ou amônio quaternário com monômeros espaçadores solúveis em água como acrilamida, metacrilamida, acrilamidas de alquila e dialquila, metacri- lamidas de alquila e dialquila, acrilato de alquila, metacrilato de alquila, caprolactona de vinila ou vinil pirrolidona.

[0045] Os monômeros catiônicos de amônio quaternário e amino protonado adequados, para inclusão nos polieletrólitos catiônicos da composição aqui, incluem compostos etilenicamente insaturados substituídos com acrilato de dialquilaminoalquila, metacrilato de dialquila- minoalquila, acrilato de monoalquilaminoalquila, metacrilato de mono- alquilaminoalquila, sal de metacriloxialquil amônio trialquila, sal de acri- loxialquila amônio trialquila, sal de amônio quaternário de dialila e mo- nômeros de vinila de amônio quaternário com anéis contendo nitrogê- nios catiônicos cíclicos como piridínio, imidazólio e pirrolidona quater- nizada, por exemplo, alquil vinil imidazólio, alquil vinil piridínio, sais de alquil vinil pirrolidona.

[0046] Outros polieletrólitos catiônicos adequados para uso nas composições incluem copolímeros de 1-vinil-2-pirrolidona e sal de 1- vinil-3-metilimidazólio (por exemplo, sal de cloreto) (nome INCI: Poli- quatérnio-16); copolímeros de 1-vinil-2-pirrolidona e metacrilato de di- metilaminoetila (nome INCI: Poliquatérnio-11); copolímeros de vinilpir- rolidona e sais quaternizados de vinilimidazólio (nome INCI: Poliqua- térnio-44); copolímeros de vinilpirrolidona e cloreto de metacrilamido- propiltrimetil amônio (nome INCI: Poliquatérnio-28); copolímeros de metilsulfato de metacriloiloxietil trimetil amônio (METAMS) e acrilamida (nome INCI: Poliquatérnio-5); polímeros catiônicos contendo amônio quaternário de dialila, incluindo, por exemplo, homopolímero de cloreto de dimetildialilamônio, copolímeros de acrilamida e de cloreto de dime- tildialilamônio (nome INCI: Poliquatérnio-6 e poliquatérnio-7, respectivamente), copolímeros anfotéricos de ácido acrílico, incluindo copolí- meros de ácido acrílico e cloreto de dimetildialilamônio (nome INCI: Poliquatérnio-22), (co)polímeros polianfóteros, como polibetaínas e polissulfobetaínas, terpolímeros de ácido acrílico com cloreto de dime- tildialilamônio e acrilamida (nome INCI: Poliquatérnio-39), e terpolíme- ros de ácido acrílico com cloreto de metacrilamidopropil trimetilamônio e metacrilato (nome INCI: Poliquatérnio-47). Os monômeros catiônicos substituídos preferenciais são as acrilamidas de dialquilaminoalquila catiônicas substituídas, metacrilamidas de dialquilaminoalquila, e combinações dos mesmos. Um exemplo específico não limitador é Cloreto de Polimetiacrilamidopropil Trimônio. São também preferenciais os co- polímeros do monômero catiônico com monômeros não iônicos tais que a densidade de carga do total de copolímeros é de cerca de 0,6 a cerca de 5 meq/grama.

[0047] Outros polieletrólitos catiônicos adequados para uso na composição incluem polímeros de polissacarídeos, como derivados catiônicos de celulose e derivados catiônicos de amido. Os polímeros de polissacarídeos catiônicos adequados incluem aqueles que se conformam com a fórmula:

em que A é um grupo residual de anidroglicose, como uma anidroglicose residual de amido ou celulose; R é um alquileno oxialqui- leno, polioxialquileno, ou hidroxialquileno, ou uma combinação dos mesmos; R1, R2, e R3 são, independentemente, grupos alquila, arila, alquilarila, arilalquila, alcoxialquila, ou alcoxiarila, cada grupo contendo até cerca de 18 átomos de carbono, e o número total de átomos de carbono para cada porção catiônica (isto é, a soma de átomos de carbono em R1, R2 e R3) sendo, de preferência, de cerca de 20 ou menos, com mais preferência, de cerca de 10 ou menos; e X é um contra- íon aniônico, como descrito em anteriormente. Em uma modalidade preferencial, R é 2-hidroxipropila e R1, R2, e R3 são metila.

[0048] Polímeros de celulose catiônicos preferenciais são os sais de hidroxietil celulose reagidos com epóxido substituído com trimetil amônio (nome INCI: Poliquatérnio-10). Outros tipos adequados de celulose catiônica incluem os sais de amônio quaternário poliméricos de hidroxietil celulose reagidos com epóxido substituído com lauril dimetil amônio (nome INCI: Poliquatérnio-24), e reagido com epóxido substituído com lauril dimetilamônio e trimetilamônio (nome INCI: Poliquatér- nio-67).

[0049] Outros polieletrólitos catiônicos adequados incluem os ga- lactomananos catiônicos, como derivados de goma de tara catiônica, goma de cássia e goma de guar, como Cloreto de Hidroxipropiltrimônio Guar, exemplos específicos dos quais incluem a série Jaguar comercialmente disponível junto à Solvay, Inc., e a série N-Hance comercialmente disponível junto à Ashland Inc. Outros polieletrólitos catiônicos adequados incluem éteres de celulose contendo nitrogênio quaternário, alguns exemplos dos quais estão descritos na patente U.S N° 3.962.418, cuja descrição é aqui incorporada a título de referência. Outros polieletrólitos catiônicos adequados incluem copolímeros de celulose eterificados, de guar e de amido, alguns exemplos dos quais estão descritos na patente U.S. N° 3.958.581, cujos c onteúdos são aqui incorporados a título de referência. Outros polímeros condicionadores adequados incluem os revelados na patente U.S. 5.876.705, cujos conteúdos são aqui incorporados a título de referência. Quando usa- dos, os polieletrólitos catiônicos são quer solúveis na composição ou solúveis em uma fase de coacervado complexa na composição formada pelo polieletrólito catiônico e o componente tensoativo detersivo aniônico, anfotérico e/ou zwitteriônico descrito aqui anteriormente.

[0050] Outros polieletrólitos catiônicos adequados podem incluir proteínas que apresentam cargas catiônicas, como gelatina, ovalbumi- na, albumina sérica, caseína, e trigo ou arroz ou proteína de seda hi- drolisada substituída por porções de hidróxi propil triamônio e polipep- tídeos catiônicos, como poli(L-lisina), poli(L-arginina), abaecina, propenina, ou indolicidina.

[0051] Outros polieletrólitos catiônicos adequados incluem (co)polímeros de polietilenoimina (PEI) lineares e ramificados. Exemplos incluem PEI-2500, PEI-14M.

[0052] Geralmente, reconhece-se que existem polieletrólitos catiô- nicos na composição de limpeza como uma fase de coacervado ou formam uma fase de coacervado após diluição. Se já não for um coa- cervado na composição de limpeza, o polieletrólito catiônico, de preferência, vai existir sob a forma de coacervado complexo na composição de limpeza mediante a diluição com água para uma razão de peso de água para a composição de cerca de 20:1, com mais preferência, de cerca de 10:1, ainda com mais preferência, de cerca de 5:1, e ainda com mais preferência, de cerca de 3:1.

Tensoativos

[0053] As composições da presente invenção contêm de cerca de 1% em peso a cerca de 25% em peso de tensoativo, com mais preferência, de cerca de 3% em peso a cerca de 25% em peso de tensoati- vo, com mais preferência, de cerca de 3% em peso a cerca de 15% em peso, ainda com mais preferência, de cerca de 3% em peso a cerca de 12% em peso e ainda com mais preferência, de cerca de 4% em peso a cerca de 12% em peso.

[0054] Os tensoativos adequados podem ser agentes tensoativos aniônicos, zwitteriônicos, não iônicos e catiônicos, cujos exemplos são descritos abaixo.

[0055] Como usado aqui, o termo "tensoativo aniônico" se refere a uma molécula de tensoativo tendo ao menos uma carga negativa e nenhuma carga positiva além de contraíon(s), M+. Os tensoativos aniônicos adequados incluem os selecionados dentre as seguintes classes de tensoativos: • Isetionatos de acila

onde RCO = acila C8 - C20 (linear ou ramificada, saturada ou insatura- da) ou suas misturas, R' = H ou CH3-, M+ = cátion monovalente, como cocoil-isetionato de sódio (RCO = coco acila, R' = H, M+ = Na+) e Lau- roil Metil Isetionato de Sódio (RCO = lauroíla, R' = CH3, M+ = Na+). • Sulfossuccinatos de alquila

onde R = alquila C8 - C20 (linear ou ramificada, saturada ou insatura- da) ou suas misturas e M+ = cátion monovalente, como lauril- sulfossuccinato de dissódio (R = laurila, M+ = Na+). • Ésteres de ácido α-Sulfo graxo

onde R = alquila C6 - C16 (linear ou ramificada, saturada ou insatura- da) ou suas misturas, R' = alquila C1 - C2, e M+ = cátion monovalente, como metil 2-sulfolaurato de sódio (R = C10H21, R' = metila, CH3-, e M+ = Na+); • Sais de ácido α-Sulfo graxo

onde R = alquila C6 - C16 (linear ou ramificada, saturada ou insatura- da) ou suas misturas e M+ = cátion monovalente, como 2-sulfolaurato de dissódio (R = C10H21, M+ = Na+); • Sulfoacetatos de Alquila

onde R = alquila C6 - C18 (linear ou ramificada, saturada ou insatura- da) ou suas misturas e M+ = cátion monovalente, como lauril- sulfoacetato de sódio (R = laurila, C12H25, M+ = Na+). • Sulfatos de alquila

onde R = C8 - C20 alquila (linear ou ramificada, saturada ou insatura- da) ou misturas dos mesmos. Exemplos específicos incluem lauril- sulfato-TEA (R = laurila C12H25, M+ = +HN(CH2CH2OH)3), lauril-sulfato de sódio (R = laurila, C12H25, M+ = Na+), e coco-sulfato de sódio (R = cocoalquila, M+ = Na+). • Sulfonatos de éter de alquil-glicerila ou Sulfonatos de al- coxil-hidroxipropila:

onde R = alquila C8 - C24 (linear ou ramificada, saturada ou insatura- da) ou suas misturas e M+ = cátion monovalente, como sulfonato de éter cocogliceril de sódio (R = cocoalquila, M+ = Na+); • Sulfonatos de alfa-olefina (AOS) preparados por sulfona- ção de alfa-olefinas de cadeia longa. Os sulfonatos de α-olefina consistem em misturas de sulfonatos de alquenos,

onde R = alquila C4 - C18 ou suas misturas e M+ = cátion monovalente, e sulfonatos de hidroxialquila,

onde R = alquila C4 - C18 ou suas misturas e M+ = cátion monovalente. Exemplos incluem Sulfonato de Sódio de C12-14 Olefina (R = C8 - C10 alquila, M+ = Na+) e Sulfonato de Sódio de C14-16 Olefina (R = C10 - C12 alquila, M+ = Na+); • Sulfonatos de alquila ou Sulfonatos de parafina:

onde R = alquila C8 - C24 (linear ou ramificada, saturada ou insatura- da) ou suas misturas e M+ = cátion monovalente. Exemplos incluem Sulfonato de Sódio de C13-17 Alcano (R = C13 - C17 alquila, M+ = Na+) e Sec Sulfonato de Sódio de C14-17 alquila (R = C14 - C17 alquila, M+ = Na+); • Sulfonatos de alquilarila ou benzenossulfonatos de alquila linear

onde R = alquila C6 - C18 (linear, saturada ou insaturada) ou suas mis-turas e M+ = cátion monovalente. Exemplos incluem Deceil benzenos- sulfonato de sódio (R = C10 alquila, M+ = Na+) e Dodecil benzenossul- fonato de Amônio (R = C12 alquila, M+ = NH4+); • Sulfatos de éster de alquila

onde R = alquila C8 - C24 (linear ou ramificada, saturada ou insatura- da) ou suas misturas, n = 1 - 12, e M+ = cátion monovalente. Exemplos incluem Lauret sulfato de sódio (R = C12 alquila, M+ = Na+, n = 1 - 3), Lauret Sulfato de Amônio (R = C12 alquila, M+ = NH4+, n = 1 - 3), e Tridecet Sulfato de Amônio (R = C13 alquila, M+ = Na+, n = 1 - 4); • Sulfatos de alquilmonoglicerídeos

onde RCO = acila C8 - C24 (linear ou ramificada, saturada ou insatura- da) ou suas misturas e M+ = cátion monovalente. Exemplos incluem Cocomonoglicerídeo Sulfato de Sódio (RCO = coco acila, M+ = Na+) e Cocomonoglicerídeo Sulfato de Amônio (RCO = coco acila, M+ = NH4+); • Carboxilatos de Éter de Alquila

onde R = alquila C8 - C24 (linear ou ramificada, saturada ou insatura- da) ou suas misturas, n = 1 - 20, e M+ = cátion monovalente. Exemplos incluem Lauret-13 Carboxilato de Sódio (R = C12 alquila, M+ = Na+, n = 13), e Lauret-3 Carboxilato de Sódio (R = C12 alquila, M+ = Na+, n = 3); • Sulfossuccinatos de éter alquílicos

onde R = alquila C8 - C20 (linear ou ramificada, saturada ou insatura- da) ou suas misturas, n = 1 - 12, e M+ = cátion monovalente, como lauret-sulfossuccinato de dissódio (R = laurila, n = 1 - 4, e M+ = Na+). • Sulfossuccinatos de dialquila

onde R = alquila C6 - C20 (linear ou ramificada, saturada ou insatura- da) ou suas misturas e M+ = cátion monovalente, como dietil-hexil- sul- fossuccinato de sódio (R = 2-etil-hexila, M+ = Na+). • Sulfossuccinatos de alquilamidoalquila

onde R = alquila C8 - C20 (linear ou ramificada, saturada ou insatura- da) ou suas misturas, R' = alquila C2 - C4 (linear ou ramificada), e M+ = cátion monovalente, como sulfossuccinato-MIPA cocamido dissódico (RCO = cocoacila, R' = isopropila, M+ = Na+). • Sulfossuccinamatos de alquila

onde R = alquila C8 - C20 (linear ou ramificada, saturada ou insatura- da) ou suas misturas e M+ = cátion monovalente, como estearil- sulfossuccinamato de sódio (R = estearila, C18H37, M+ = Na+). • Glutamatos de acila

onde RCO = acila C6 - C20 (linear ou ramificada, saturada ou insatura- da) ou suas misturas, R' = H ou CH3, M+ = cátion monovalente, como cocoil-glutamato de dissódio (RCO = cocoacila, R' = H, M+ = Na+) e lauroil-glutamato de dissódio (RCO = lauroíla, R' = H, M+ = Na+). • Aspartatos de acila

onde RCO = C6 - C20 acila (linear ou ramificada, saturada ou insatura- da) ou suas misturas, R' = H ou CH3, M+ = cátion monovalente, como N-lauroil-aspartato de dissódio (RCO = lauroíla, R' = H, M+ = Na+). • Tauratos de acila

onde RCO = acila C6 - C20 (linear ou ramificada, saturada ou insatura- da) ou suas misturas, R' = H ou CH3, M+ = cátion monovalente, como metil-cocoil-taurato de sódio (RCO = cocoacila, R' = CH3, M+ = Na+) e cocoil-taurato de sódio (RCO = lauroíla, R' = H, M+ = Na+). • Lactilatos de acila

onde RCO = acila C8 - C20 (linear ou ramificada, saturada ou insatura- da) ou suas misturas, M+ = cátion monovalente, como lauroil-lactilato de sódio (RCO = lauroíla, M+ = Na+). • Glicinatos de acila e Sarcossinatos de acila

onde RCO = acila C8 - C20 (linear ou ramificada, saturada ou insatura- da) ou suas misturas, R' = H (glicinato) ou CH3 (sarcossinato), M+ = cátion monovalente, como cocoil-glicinato de sódio (RCO = cocoacila, R' = H, M+ = Na+), cocoil-sarcossinato de amônio (RCO = cocoacila, R' = CH3, M+ = NH4+) e lauroil-sarcossinato de sódio (RCO = lauroíla, R' = CH3, M+ = Na+). • Derivados aniônicos de poliglicosídeos de alquila, incluin- do: Lauril Glicosídeo Carboxilato de Sódio, Coco-Glicosídeo Citrato de Sódio, Coco-Glicosídeo Tartarato de Sódio, Coco-Glicosídeo Sulfos- succinato de Dissódio; Coco-Glicosídeos de Hidróxi propil sulfonato de Sódio, Decil glicosídeos e Hidróxi propil sulfonato de Sódio, Lauril- Glicosídeos de Hidróxi propil sulfonato de Sódio; Polímero Cruzado de Coco-glicosídeo Hidróxi Propil Sulfonato de Sódio, Polímero Cruzado de Decil-glicosídeo Hidróxi Propil Sulfonato de sódio, Polímero Cruzado de Lauril-glicosídeo Hidróxi Propil Sulfonato de Sódio; Derivados de APG poliméricos aniônicos, como os descritos em O'Lenick, patente US 7.507.399; 7.375.064; e 7.335.627; e combinações de dois ou mais dos mesmos, e similares.

[0056] Para uso na presente invenção, o termo "tensoativo aniôni- co sulfatado" refere-se a tensoativos aniônicos contendo um grupo -SO4-M+, com M+ estando ausente ou H+ou NH4+ou Na+ ou K+ ou outro ânion monovalente ou multivalente. Exemplos de tensoativos aniônicos sulfatados incluem, mas não se limitam a, lauril sulfato de sódio e lau- reth sulfato de sódio. Em certas modalidades, as composições da pre-sente invenção são essencialmente isentas de tensoativo aniônico sul-fatado e são, de preferência, isentas de tensoativo aniônico sulfatado.

[0057] Em certas modalidades, as composições da presente invenção são essencialmente isentas de tensoativo aniônico e são, de preferência, isentas de tensoativo aniônico.

[0058] Em certas modalidades da presente invenção, a composição pode compreender um tensoativo zwitteriônico. As concentrações adequadas de tensoativo zwitteriônico estão entre cerca de 0% em peso a 15% em peso, de preferência, de cerca de 1 a 10% em peso, com mais preferência, de cerca de 2% em peso a 6% em peso.

[0059] Em certas modalidades, as composições da presente invenção contêm um ou mais tensoativos aniônicos e um ou mais tenso- ativos zwitteriônicos. As razões entre o peso do(s) tensoativo(s) aniô- nico(s) para o(s) zwitteriônico(s) na composição pode variar de 1:0 a 0:1. As faixas típicas são de aniônico: zwitteriônico, respectivamente, 4:1 a 1:4.

[0060] Como usado aqui, "tensoativo zwitteriônico" se refere a uma molécula anfifílica que compreende um grupo hidrofóbico e um ou mais grupos hidrofílicos que compreendem duas porções de cargas opostas formais capazes de suportar cargas opostas formais (como uma função das propriedades ácido-base e solução de pH). Algumas vezes, tais tensoativos são também chamados de "tensoativos anfoté- ricos".

[0061] Os tensoativos zwitteriônicos adequados incluem, mas não se limitam a, os tensoativos descritos pelas fórmulas:

onde R1 é C5 a C21 saturado, insaturado, linear ou ramificado hidrófo- bo; R2 é uma hidroxialquila, alquila linear, ramificada ou cíclica ou um grupo aromático; R3 é uma hidroxialquila, alquila linear ou ramificada ou um grupo aro-mático; R4 é uma hidroxialquila, alquila linear ou ramificada ou um grupo aro-mático; R5 é uma hidroxialquila, alquila linear ou ramificada ou um grupo aro-mático; e qualquer um dentre R2, R4 ou R5 pode estar ligado a uma estrutura cí-clica; e Y é -N(H)-, -N(R3)-, -O-, -S-; e X é -CO2-, -SO3-, ou -SO4- ou fosfato ou fosfonato.

[0062] Exemplos de tensoativos zwitteriônicos incluem: Alquil amido alquil betaínas da fórrmula:

onde RCO = acila C6 - C--24 (saturada ou insaturada) ou misturas da mesma e x = 1 - 4. Exemplos incluem cocamido etil betaína (RCO = coco acila, x = 2), cocamido propil betaína (RCO = coco acila, x = 3), lauramido propil betaína (RCO = lauroíla, e x = 3), miristamido propil betaína (RCO = miristoíla, e x = 3), soja amido propil betaína (R = soja acila, x = 3), e oleamido propil betaína (RCO = oleoíla, e x = 3). Alquilamidoalquil hidróxi sultaínas com a seguinte fórmula:

onde RCO = acila C6 - C24 (saturada ou insaturada) ou suas misturas. Exemplos incluem cocamido propil hidróxi sultaína (RCO = coco acila, x = 3), lauramido propil hidróxi sultaína (RCO = lauroíla, e x = 3), miris- tamidopropil hidróxi sultaína (RCO = miristoíla, e x = 3), e oleamido- propil hidróxi sultaína (RCO = oleoíla, e x = 3). Alquilamidoalquila sultaínas com a seguinte fórmula:

onde RCO = acila C6 - C24 (saturada ou insaturada) ou suas misturas. Exemplos incluem cocamido propil sultaína (RCO = coco acila, x = 3), lauramido propil sultaína (RCO = lauroíla, e x = 3), miristamidopropil sultaína (RCO = miristoíla, e x = 3), soja amido propil betaína (RCO = soja acila, x = 3), e oleamidopropil betaína (RCO = oleoíla, e x = 3). Anfoacetatos com a seguinte fórmula:

onde RCO = acila C6 - C24 (saturada ou insaturada) ou suas misturas e M+ = cátion monovalente. Exemplos incluem lauroanfoacetato de sódio (RCO = lauroíla e M+ = Na+) e cocoanfoacetato de sódio (RCO = coco acila e M+ = Na+). Anfodiacetatos com a seguinte fórmula:

onde RCO = acila C6 - C24 (saturada ou insaturada) ou suas misturas e M+ = cátion monovalente. Exemplos incluem lauroanfodiacetato dis- sódico (RCO = lauroíla e M = Na+) e cocoanfodiacetato dissódico (RCO = coco acila e M = Na+). Anfopropionatos com a seguinte fórmula:

onde RCO = acila C6 - C24 (saturada ou insaturada) ou suas misturas e M+ = cátion monovalente. Exemplos incluem lauroanfopropionato de sódio (RCO = lauroíla e M+ = Na+) e cocoanfopropionato de sódio (RCO = coco acila e M+ = Na+). Anfodipropionatos com a seguinte fórmula:

onde RCO = acila C6 - C24 (saturada ou insaturada) ou suas misturas e M+ = cátion monovalente. Exemplos incluem lauroanfodipropionato dissódico (RCO = lauroíla e M+ = Na+) e cocoanfodipropionato dissódi- co (RCO = coco acila e M+ = Na+). Anfohidroxipropilsulfonatos com a seguinte fórmula:

onde RCO = acila C6 - C24 (saturada ou insaturada) ou suas misturas e M+ = cátion monovalente, como lauroanfo-hidroxi-propil-sulfonato de sódio (RCO = lauroíla e M+ = Na+) e cocoanfo-hidroxi-propil-sulfonato de sódio (RCO = cocoacila e M+ = Na+).

[0063] Outros exemplos incluem anfo-hidroxi-alquila-fosfatos e óxidos de alquilamidoalquila aminas.

[0064] Em certas modalidades da presente invenção, a composição pode compreender um tensoativo não iônico. Concentrações adequadas de tensoativos não iônicos estão entre cerca de 0% em peso a 15% em peso, tipicamente, de cerca de 1 a 10% em peso, mais tipicamente, de cerca de 2% em peso a 6% em peso. Para uso na pre sente invenção, o termo "tensoativo não iônico" se refere a uma molécula de tensoativo que não carrega carga eletrostática. Qualquer de uma variedade de tensoativos não iônicos é adequada para uso na presente invenção. Exemplos de tensoativos não-iônicos adequados incluem, mas não se limitam a, ácido de álcool graxo ou etoxilatos de amida, etoxilatos de monoglicerídeo, poliglicosídeos alquílicos etoxila- dos de éster de sorbitano, misturas dos mesmos, e similares. Certos outros tensoativos não iônicos preferenciais incluem derivados de poli- etileno-óxi de ésteres de poliol, em que o derivado de polietileno-óxi derivado de éster de poliol (1) é derivado de (a) um ácido graxo contendo de cerca de 8 a cerca de 22, e de preferência de cerca de 10 a cerca de 14 átomos de carbono, e (b) um poliol selecionado dentre sorbitol, sorbitano, glicose, α-metil glicosídeo, poliglicose que tem uma média de cerca de 1 a cerca de 3 resíduos de glicose por molécula, glicerina, pentaeritritol e misturas dos mesmos, (2) contém uma média de cerca de 10 a cerca de 120, e preferencialmente cerca de 20 a cerca de 80 unidades de etileno-óxi; e (3) tem uma média de cerca de 1 a cerca de 3 resíduos de ácido graxo por mole de derivado de polietile- no-óxi de éster de poliol. Exemplos desses derivados de polietilenóxi de ésteres de poliol preferenciais incluem, mas não se limitam a PEG- 80 laurato de sorbitano e polissorbato 20. Laurato de sorbitano PEG- 80 é um monoéster sorbitano de ácido láurico etoxilado com uma média de cerca de 80 moles de óxido de etileno. Polissorbato 20 é o mo- noéster de laurato de uma mistura de sorbitol e anidridos de sorbitol condensada com aproximadamente 20 moles de óxido de etileno.

[0065] Outra classe de tensoativos não iônicos adequados inclui glicosídeos ou poliglicosídeos de alquila de cadeia longa, que são pro-dutos de condensação de (a) um álcool de cadeia longa contendo de cerca de 6 a cerca de 22 átomos de carbono, e de preferência cerca de 8 a cerca de 14 átomos de carbono, com (b) um polímero de glico- se ou contendo glicose. Glicosídeos de alquila preferenciais compre-endem de cerca de 1 a cerca de 6 resíduos de glicose por molécula de glicosídeo de alquila. Um glicosídeo preferencial é o Glicosídeo de De-cila, que é o produto da condensação do álcool decílico com um oli- gômero de glicose.

[0066] Uma outra classe de tensoativos não iônicos adequados são os tensoativos não iônicos de poliglicerol. Exemplos de tensoati- vos não iônicos de poliglicerol incluem, mas não se limitam a, ésteres de poliglicerol (PGEs), como laurato de Poliglicerol-10.

[0067] Para uso na presente invenção, o termo "tensoativo não- aniônico de poliglicerila" significa uma molécula anfifílica que compreende um ou mais segmentos hidrofílicos não-iônicos que compreendem uma porção de poliglicerila e uma ou mais porções hidrofóbicas. Exemplos de tensoativos não iônicos de poliglicerila incluem, mas não se limitam a, ésteres de poliglicerila (PGEs), como laurato de poliglice- rila-10 em que PG = porção de poliglicerila que compreende dez (10) unidades de repetição de glicerila, e R = C11H23:

assim como, caprilato/caprato de poliglicerila-10, cocoato de poligliceri- la-10, miristato de poliglicerila-10, palmitato de poliglicerila-10, oleato de poliglicerila-10, laurato de poliglicerila-12 e similares. As PGEs da presente invenção podem incluir porções de poligliceria que suportam substituições de éster múltiplas (isto é, as PGEs podem ser monoéste- res, diésteres, triésteres, etc.). Outros tensoativos não iônicos de poli- glicerila incluem éteres de poliglicerila, como éter laurílico de poliglice- rila-10, em que PG = porção de poliglicerila compreendendo 10 unidades de repetição de glicerila, e R = C12H25:

e similares. Ainda outros tensoativos não iônicos de poliglicerila incluem ésteres de ácidos graxos de poliglicerila sorbitano, como laurato de poliglicerina-20 sorbitano, em que PG = poliglicerol, a soma de todas as URs de PG = 20, e R = C11H23. (Consulte, Bevinakatti, et al. WO 2009016375, atribuída à Croda International PLC)

[0068] Uma outra classe de tensoativos não iônicos adequados inclui alcanolamidas, como cocamida MEA e cocamida DEA.

[0069] Em certas modalidades da presente invenção, a composição também pode compreender um sal inorgânico. Os sais inorgânicos que são adequados para uso nesta invenção incluem, mas não se limitam a, cloreto de sódio, cloreto de potássio, brometo de sódio, brometo de potássio, cloreto de amônio, brometo de amônio e outros monovalentes, assim como de sais contendo íons multivalentes. Tipicamente, as composições da presente invenção compreenderão de cerca de 0,05% a cerca de 6% em peso de sal inorgânico, ou de cerca de 0,1% a cerca de 4% em peso de sal inorgânico, ou de cerca de 0,1% a cerca de 2% em peso de sal inorgânico, ou de cerca de 0,1% a cerca de 1,5% em peso de sal inorgânico.

[0070] Em certas modalidades da presente invenção, a composição pode compreender ainda um tensoativo catiônico. Classes de ten- soativos catiônicos que são adequadas ao uso na presente invenção incluem, mas não se limitam a, quaternários de alquilas (mono, di, ou tri), quaternários de benzilas, quaternários de éster, quaternários etoxi- lados, alquilaminas, e misturas dos mesmos, sendo que o grupo alquila tem de cerca de 6 átomos de carbono a cerca de 30 átomos de carbono, sendo preferenciais cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono.

[0071] A composição desta invenção também pode conter quaisquer outros ingredientes ou aditivos tipicamente usados em produtos para cuidados pessoais, por exemplo, formulações cosméticas ou dermatológicas, incluindo ingredientes ativos. Exemplos de outros in-gredientes ou aditivos são tensoativos, emulsificantes, agentes de con-trole de viscosidade, lubrificantes, agentes quelantes, cargas, agentes de ligação, antioxidantes, conservantes e reforçadores de conservante, corantes, agentes tamponadores, reguladores de pH, solventes, e agentes de benefício, como ingredientes ativos, fragrâncias, esfolian- tes, emolientes, hidratantes, umectantes, pigmentos e agentes opacifi- cantes, e similares, desde que estes sejam física e quimicamente compatíveis com os outros componentes da composição. Os ingredi-entes ativos podem incluir, sem limitação, agentes anti-inflamatórios, antibacterianos, antifúngicos, agentes antiprurido, agentes hidratantes, extratos de ervas, vitaminas, e similares. Estão incluídos, também, os ativos de filtro solar que podem ser inorgânicos ou orgânicos por natu-reza.

[0072] A composição desta invenção pode conter ainda espessan- tes, agentes de suspensão, e agentes modificadores da reologia, que não fazem parte do "sistema de condicionamento de polieletrólito". Exemplos incluem, mas não se limitam a, a), polissacarídeos de ori- gem natural, incluindo goma de Cyamopsis tetragonoloba (guar), goma de cássia, celulose microcristalina, derivados etoxilados e nonetoxila- dos de celulose (por exemplo, hidroxietil e hidroxipropil metilcelulose, etc.), e hidroxipropil guar, b) polímeros sintéticos incluindo polímeros de acrilato, como microgéis responsivos a tensoativos (por exemplo, como descrito na patente U.S. N° 9.096.755 B2, exem plos incluem Polímero cruzado de acrilatos/metacrilato de Beenet-25/ HEMA e Polímero cruzado de Acrilatos/Metacrilato Beenet-25/ 2-HEMA) e copolímero de itaconato PEG-20 de Acrilatos/Aminoacrilatos/Alquila C10-30, c) espessantes micelares, como cocoamida MIPA, lauril lactil lactato, ou sesquicaprilato de sorbitano, ou espessantes à base de polietileno gli- col, como Distearato de PEG-150 e Metil Glicose Dioleato de PEG-120 e Trioleato, e d) outros agentes espessantes como silicones, ceras, argilas, sílicas, sais, ésteres naturais e sintéticos, ou álcoois graxos, e e) combinações de dois ou mais dos mesmos e similares.

[0073] Exemplos de conservantes e reforçadores de conservantes incluem, mas não se limitam a, ácidos orgânicos (como por exemplo, ácido benzoico, ácido láctico, ácido salicílico), álcool benzílico, caprilil- glicol, decileno glicol, etil-hexilglicerina, gluconolactona, metil isotazoli- nona, e combinações de dois ou mais dos mesmos, e similares.

[0074] A composição da presente invenção pode incluir dispersas partículas insolúveis. As partículas dispersas podem ser agentes de benefícios, como gotículas de óleo, partículas de piritiona de zinco, partículas de mica, farinha de aveia coloidal, e cascas de noz trituradas. Nas composições da presente invenção, é preferencial incorporar ao menos 0,025% em peso das partículas dispersas, com mais preferência, ao menos 0,05% em peso, ainda com mais preferência, ao menos 0,1% em peso, ainda com mais preferência, ao menos 0,25% em peso, e ainda com mais preferência, ao menos 0,5% em peso das partículas dispersas. Nas composições da presente invenção, é preferen- cial incorporar não mais que cerca de 30% em peso das partículas dispersas, com mais preferência, não mais que cerca de 15% em peso, e ainda com mais preferência, não mais que 10% em peso.

[0075] O pH das composições da presente invenção é ajustado para um modo preferencial, de cerca de 3 a cerca de 7, com mais preferência, de cerca de 3 a cerca de 6,5, com mais preferência, de cerca de 3 a cerca de 6, com mais preferência, de cerca de 3 a cerca de 5,5, com mais preferência, de cerca de 3 a cerca de 5, e com mais preferência, de cerca de 3 a cerca de 4,5. O pH da composição pode ser ajustado para um valor tão baixo como 3 desde que a estabilidade e desempenho da fórmula (por exemplo, formação de espuma, suavidade e viscosidade) não sejam afetados negativamente. O pH da composição pode ser ajustado para o valor acídico com o uso de qualquer ácido orgânico ou inorgânico aceitável cosmeticamente, como ácido cítrico, ácido acético, ácido glicólico, ácido láctico ácido málico, ácido tartárico, ácido hidroclorídrico, combinações de dois ou mais dos mesmos ou similares.

Exemplos

[0076] Os exemplos a seguir são fornecidos para ilustrar a presente invenção, não para limitá-la a estes exemplos.

[0077] Os métodos de teste usados nos Exemplos são descritos da seguinte forma:

Teste de rendimento em massa de precipitado seco:

[0078] As medições da precipitação de coacervado nas composições de limpeza diluídas foram feitas com o uso do seguinte procedimento. Primeiramente, 2,5 g de composição de limpeza foram adicionados a um frasco de cintilação de vidro de 20 mL contendo 7,5 g de água deionizada (Dl). O frasco foi fechado, e misturou-se em um misturador de vórtice analógico VWR durante 20 segundos. Imediatamente após a mistura, 1 mL de solução diluída da massa foi pipetado para um tubo de microcentrífuga de 1,5 mL e previamente pesado em uma balança analítica Mettler Toledo XS105. Depois que a massa do tubo de centrifuga com 1 mL de solução foi medida, o tubo foi centrifugado em uma Microcentrífuga VWR Galaxy a 13.000 rpm. Após a centrifugação, se um precipitado visível fosse observado, o sobrenadante era removido por meio de pipeta, deixando-se apenas o precipitado rico em polieletrólito. O tubo de centrífuga foi então colocado em um forno a 50°C de um dia para o outro, com a tampa aberta, para remover a água do precipitado. O tubo de centrífuga foi então pesado novamente apenas com o precipitado seco. A massa da solução diluída total e do precipitado seco foi então calculada subtraindo a massa tubo de centrífuga a partir das respectivas medições do tubo de centrífuga com 1 mL de solução de diluição e precipitado seco.

[0079] O Rendimento em Massa do Precipitado Seco foi calculado como a razão entre a massa do precipitado seco e a massa total de polieletrólitos catiônicos e aniônicos contida na solução diluída adicio-nada ao tubo de microcentrífuga. Em alguns casos, em vez de um pre-cipitado sólido/viscoso que aparece no fundo do tubo, uma única fase foi observada. Estas amostras foram identificadas como exibindo uma única fase após diluição/centrifugação, e o Rendimento em Massa do Precipitado Seco é registrada como 0.

Testes de viscosidade e critérios de alteração de viscosidade significa-tivos:

[0080] As determinações de viscosidade aparente das composições de limpeza foram realizadas em um reômetro de tensão controlada (AR-2000, TA Instruments Ltd., New Castle, DE, EUA). Varreduras da taxa de cisalhamento em estado estacionário foram realizadas a 25,0 ± 0,1°C com o uso de uma geometria de cone e p laca (50 mm diâmetro, ângulo de cone de 1°). A captura e anális e de dados foi realizada com o software Rheology Advantage v5.7.0 (TA Instruments Ltd., de New Castle, DE, EUA). Viscosidades sob cisalhamento inter-mediário são tomadas a partir de medições de fluxo de estado estacio-nário a uma taxa de cisalhamento de 10 s-1, e são dadas em centiPoises (cps). As viscosidades sob baixo cisalhamento são tomadas a partir de medições de fluxo de estado estacionário, a uma taxa de cisa- lhamento de 1 s-1, e são dadas em centiPoises (cps).

[0081] Como usado aqui, um limiar de alterações significativas mínimo é definido como Δ n min = 82,65 x n °’396, onde n é a viscosidade medida com o uso do protocolo descrito acima. Esta relação entre as diferenças de viscosidade detectáveis é consistente com as observações qualitativas, os valores da literatura, e as previsões gerais para relações da lei de energia entre os valores físicos e as magnitudes percebidas (Bergmann Tiest, W. M., Vision Research, 109, 2015, 178184, Bergmann Tiest et al., IEEE Transactions on Haptics, 6, 2013, 2434, Stevens, J. C. & Guirao, M., Science, 144, 1964, 1157-1158). Então, nos casos em que um polieletrólito é adicionado a uma composição com a viscosidade n0, define-se a viscosidade mínima necessária para reivindicar uma alteração observável/perceptível na viscosidade como n min = Δ n min + n0 = 82-65 X n00,396 + n 0-

Teste de Limite Elástico:

[0082] Como usado aqui, o termo "limite elástico" indica que um material/amostra viscoelástica possui comportamento predominante-mente sólido. Em outras palavras, o módulo de elasticidade deve ser maior que o módulo de viscosidade na região de platô de baixa ten- são/tração de varredura de amplitude. O valor de limite elástico é então tomada como a interseção da tensão pelo módulo de armazenamento G' e o módulo de perda G "(G'=G") e expressa em pascal (Pa).

[0083] As composições de limpeza da presente invenção não apresentam substancialmente nenhum valor de limite elástico associado com, ou atribuível ao, Sistema de Condicionamento de Polieletróli- to. Isto é, as composições não contêm polieletrólitos aniônicos no Sis-tema de Condicionamento de Polieletrólito em uma quantidade suficiente para fornecer a composição com limite elástico mensurável ou aumento no valor de limite elástico, como determinado pelo método aqui descrito. Um aumento mensurável no valor de limite elástico é tipicamente de cerca de 0,01 Pa ou mais, ou mesmo mais tipicamente de cerca de 0,05 Pa ou mais, ou ainda mais tipicamente de cerca de 0,1 Pa ou mais.

[0084] As determinações do valor de limite elástico das composições de limpeza foram conduzidas em um reômetro de tensão controlada, (AR-2000, TA Instruments Ltd., New Castle, DE, EUA). As varreduras de amplitude de tensão oscilatória de 0,1% a 1000% foram realizadas a 25,0 ± 0,1°C, com o uso de uma geometria de cone e placa (50 mm de diâmetro, um ângulo de cone de 1°) a uma frequência de oscilação de 1 rad/s. A captura e análise de dados foi realizada com o software Rheology Advantage v5.7.0 (TA Instruments Ltd., de New Castle, DE, EUA). O valor de limite elástico é tomado como a tensão oscilatória abaixo da qual o módulo de armazenamento G' excede o módulo de perda G'', e acima da qual G'' excede G'. Nos casos em que G' não excede G'' a qualquer tensão oscilatória acima da sensibilidade do instrumento, o valor de limite elástico é denotado como 0 kPa. Exceto onde especificado em contrário, os valores de limite elástico são dados em Pascal (Pa).

Teste de deposição de polieletrólito à base de elipsometria:

[0085] As avaliações de eficácia de deposição de polieletrólito dos Exemplos Comparativos e Inventivo durante a limpeza foram realizadas sobre uma superfície do modelo e medidas com o uso de elipso- metria. Primeiramente, 2,5 g de composição de limpeza foram adicionados a um frasco de cintilação de vidro de 20 mL contendo 7,5 g de água Dl aquecida a 40°C. O frasco foi fechado, e ag itou-se em um misturador de vórtice analógico VWR durante 20 segundos. Imediata-mente após a agitação, 100 μL de solução diluída foram pipetados para uma lasca cortada de 2 cm x 2 cm de pastilha de silício de grau de teste (Universidade Wafer) (previamente limpo com água deionizada (DI) e etanol e seco), distribuídos ao longo do superfície, e deixou-se assentar por 30 segundos. Após inclinar a patilha de silício, a ~ 45°, 5 mL de água Dl a 40°C foram gotejados sobre a lasca de silício, lavando a solução diluída de limpeza a partir da superfície. A pastilha foi então suavemente limpa com um pano de limpeza e deixada secar durante 3 a 4 minutos.

[0086] A espessura do depósito sobre a bolacha de silício foi medida em um Elipsômetro Espectroscópico alfa-SE (J.A. Woolam Co., Inc) em 5 locais diferentes em cada lasca antes e após o tratamento com a solução de limpeza. A espessura da camada é calculada pela aplicação de um ajuste padrão para os dados de elipsométricos em bruto para um filme transparente sobre um substrato de silício, com o uso de um pacote de software CompleteEASE®. A espessura média final da camada depositada é então calculada subtraindo a espessura média da camada medida antes de aplicar a composição diluída a partir da espessura média da camada medida após a aplicação da composição diluída.

Teste de Deposição de Dimeticona:

[0087] As avaliações de eficácia de deposição de silicone sobre a pele a partir dos Exemplos Comparativos e Inventivos foram conduzidas no antebraço de um voluntário humano e medidas com o uso de espectroscopia no infravermelho por transformada de Fourier por refle- tância total atenuada (ATR-FTIR), semelhante a avaliações anteriores realizadas para silicone na pele humana (Klimisch, H. M. & G. Chandra, J. Soc. Cosmet. Chem., 37, 1986, 73-87). As medições de ATR- FTIR foram feitas com o uso de um espectrômetro REMSPEC IR Tis- sueView™ ATR FTIR. Os espectros adquiridos foram tomados ao longo de uma faixa de números de onda de 900 cm-1 a 3500 cm-1 em intervalos de 2 cm-1.

[0088] As formulações contendo dimeticona dos Exemplos Comparativos e Inventivos foram feitas através da incorporação de uma quantidade suficiente de uma dimeticona pré-emulsionado, que tem um tamanho de gotícula de dimeticona de cerca de 0,65 μm para uma formulação para se obter 5% em peso de dimeticona ativa na formulação acabada. Por exemplo, 0,78 g de Xiameter MEM-1352 (64% em peso de dimeticona ativa) foi adicionado a 9,22 g de formulação, para um total de 0,5 g de dimeticona em 10,0 g de formulação.

[0089] O antebraço palmar do indivíduo foi lavado primeiro com uma composição de limpeza composta por lauret sulfato de sódio (SLES, 5% em peso ativo), Cocoamidopropil Betaína (CAPB, 5% em peso ativo), NaCl e benzoato de sódio, ajustada a pH de 4,5, e muito bem enxaguada e seca com um pano de limpeza estéril. Uma área retangular de 5 cm x 7 cm foi, em seguida, marcada no antebraço. Um espectro de ATR-FTIR foi então adquirido no centro da área marcada. Um espectro de ATR-FTIR foi então adquirido no centro da área marcada. Então, 100 μL de formulação contendo dimeticona e 100 μL de água Dl foram aplicados à área marcada do antebraço, e suavemente esfregadas sobre a área com um dedo indicador e o dedo indicador com luva durante 30 segundos. Após a formulação ter sido deixada em repouso no braço por um período adicional de 30 segundos, o antebraço foi colocado 15 centímetros (6 polegadas) abaixo de uma corrente (vazão de 3 litros por minuto) de água a 37°C partir de uma torneira de aspersão (com o centro da aspersão centrado no centro da área marcada) durante 10 segundos. Após lava-gem, o braço foi agitado brevemente, o braço do lado de fora da área marcada foi seco com um pano de limpeza estéril, e a área marcada foi deixada secar ao ar (5 a 10 minutos). Após a secagem, um espectro de ATR-FTIR de 900 cm-1 a 3500 cm-1 foi então adquirido no centro da área marcada.

[0090] Para cada espectro de absorbância de ATR-FTIR adquirido, após respectivas linhas de base serem subtraídas para o pico silicone (Si) (1240 a 1280 cm-1) e o pico de Amida II (1487 a 1780 cm-1), os valores de absorbância do pico de silicone (1240 a 1280 cm-1) foram normalizados pela área total sob o pico de Amida II (soma dos valores de absorbância de 1487 a 1780 cm-1). Em seguida, os valores de ab- sorbância de pico de Si antes da lavagem com a formulação do teste contendo silicone foram subtraídos dos valores de pico de absorbância de Si após a lavagem com a formulação do teste contendo silicone. O valor de absorbância do pico de Si a 1260 cm-1 é então usado como uma medida da deposição de dimeticona relativa, uma vez que ela tem sido usada em trabalhos anteriores como uma medida da concentração de dimeticona na pele (Klimisch, H. M. & G. Chandra, J. Soc. Cosmet. Chem., 37, 1986, 73-87).

Preparação de exemplos inventivos e exemplos comparativos

[0091] Exemplos Inventivos e os Exemplos Comparativos foram preparados com o uso de diferentes tipos de ingredientes da formulação (isto é, matérias-primas de vários fornecedores). Estes materiais, juntamente com os nomes do material/INCI, abreviaturas, nomes co-merciais e fornecedores estão listados abaixo: Tensoativos aniônicos: Lauret sulfato de sódio (SLES) foi obtido junto à BASF como Texapon® N70. Sulfonato de sódio de Olefina C14-C16 foi obtido junto à Stepan como Bio-Terge® AS-40 CG K. Tridecet Sulfato de sódio foi obtido junto à Stepan como Cedepal® TD403 MFLD. Tensoativos zwitteriônicos/anfotéricos/não iônicos: Cocoamidopropil Betaína (CAPB) foi obtido junto à Evonik Inc. como Tego® Betain F50, a menos que especificado de outro modo como Tego® Betain L7V disponível junto à Evonik. Coco-betaína foi obtida junto à Solvay como Mackam® C35 Cocamido propil hidróxi sultaína (CAPHS) foi obtido junto à Solvay como MIRATAINE® CBS. Laurato de sorbitano de PEG-80 foi obtido junto à Croda como Tween-28® LQ (AP). Polieletrólitos Condicionadores Catiônicos (quaternários): Poliquatêrnio-7 (PQ-7) foi obtido junto à Lubrizol como Mer- quat® 7SPR. Poliquatêrnio-10 (PQ-10) foi obtido junto à Dow Chemical como UCARE® JR-400. Cloreto de hidroxipropiltrimônio Guar (Goma de Guar Ca- tiônica) foi obtido junto à Solvay Inc. como Jaguar® C500. Poliquatêrnio-5 (PQ-5) foi obtido junto à Lubrizol como Mer- quat® 5. Poliquatêrnio-28 (PQ-28) foi obtido junto à Ashland como Conditioneze® NT-20. Poliquatêrnio-44 (PQ-44) foi obtido junto à BASF como Lu- viquat® UltraCare AT-1. Polieletrólitos aniônicos: Copolímero de acrilatos de potássio foi obtido junto à Lubri- zol, Inc. Copolímero de acrilatos foi obtido junto à Lubrizol como Carbopol® do Aqua SF-1. Poliacrilato-33 foi obtido junto à Solvay como Rheomer® 33T. Goma xantana foi obtida junto à Vanderbilt Minerals como Vanzan® NF. Carboximetilcelulose (CMC) foi obtida de Ashland como Aqualon® CMC 7MF. Poliacrilato de Sódio (reticulado) foi obtido como AP 80HS junto à Evonik Stockhausen. Umectantes: Glicerina foi obtida junto à P&G Chemicals como glicerina Moon UO. Agentes quelantes: EDTA dissódico foi obtido junto à DOW como Versene® NA. EDTA tetrassódico foi obtido junto à DOW como Versene® 100XL. Ácidos orgânicos/conservantes: Benzoato de sódio, NF, FCC foi obtido junto à Emerald Per-formance Materials. Phenonip XB foi obtido junto à Clariant. Quatêrnio-15 foi obtido junto à DOW como Dowicil® 200. Agentes de Benefício: Glicolato de sódio foi obtido junto à Acros Organics. Dimeticona pré-emulsionada foi obtida como Xiameter® MEM-1352 junto à Dow Corning. Outros: Hexilenoglicol foi obtido junto à culturas Penta International Crop. Fragrância foi obtida junto à Firmenich como Luxury 475537 F. Cocoanfodiacetato Dissódico foi obtido junto à Croda como Crodateric® CDA 40-LQ-(AP). Água deionizada (água Dl, também chamada de Água nos Exemplos abaixo) foi obtida junto a um Sistema Millipore Direct-Q™ com filtro Progard™ 2.

[0092] Exceto onde indicado em contrário, todos os produtos de ingredientes como recebidos foram adicionados em quantidades tais que as composições contêm quantidades percentuais em peso resultantes de material ativo. Por exemplo, 3,5% em peso de ativo de coco- amidopropil betaína (como indicado na Tabela 3a) corresponde a 9% em peso de Tego® betaína F50, que tem uma atividade de 39% em peso; 3,5% em peso/39% em peso = 9% em peso.

Preparação dos Exemplos Inventivos E1 a E24 e Exemplos Compara-tivos C1 a C24, C29 a C34

[0093] Os Exemplos Inventivos E1 a E24 e os Exemplos Comparativos C1 a C24, C29 a C34 foram preparados como segue: A um recipiente de tamanho adequado equipado com uma placa de aquecimento e um agitador mecânico suspenso, as quantidades requeridas de água DI e polieletrólito aniônico foram adicionadas e misturadas de 200 a 250 rpm até a mistura ficar homogênea. Os tensoativos aniôni- cos e zwitteriônicos/anfotéricos foram então adicionados, e misturados até que a solução se tornou homogênea. Então, as soluções aquosas de hidróxido de sódio e/ou ácido cítrico foram adicionadas para ajustar o valor do pH desejado entre 6,4 a 6,6. Após estabilização do pH, o polieletrólito catiônico foi adicionado à mistura. No caso de polieletróli- tos catiônicos já fornecidos como suspensões aquosas, a solução de polieletrólito foi adicionada diretamente à mistura, lentamente e por gotejamento. Para polieletrólitos fornecidos como pós secos, uma pré- mistura de 9% em peso do polieletrólito em água Dl foi feita pela primeira vez, em seguida, adicionou-se lentamente e por gotejamento à mistura. Uma vez que a mistura estivesse homogênea, cloreto de sódio e benzoato de sódio foram adicionados, e novamente deixou-se misturar até se obter homogeneidade. Em seguida, as soluções aquosas de hidróxido de sódio e/ou ácido cítrico em água deionizada (DI) à temperatura ambiente para ajustar ao pH desejado (pH 4,4 a 4,6, a menos que declarado de outro modo). Foi adicionada água DI em q.s. para 100%, em peso, e a batelada foi deixada misturar até ficar uniforme antes de ser descarregada em um recipiente de armazenamento adequado.

Exemplo 1a Medições de Precipitação dos Exemplos Inventivos (E1 a E3) e Com-parativos (C1 a C3) que incorporam um polieletrólito aniônico e um po- lieletrólito catiônico em razões em peso variáveis

[0094] Os Exemplos Comparativos C1 a C3 e os Exemplos Inventivos E1 a E3, listados na Tabela 1a, juntamente com o Rendimento em Massa do Precipitado Seco (como medido de acordo com o Teste de Rendimento em Massa do Precipitado Seco como aqui descrito), são formulações com quantidades e tipos idênticos de tensoativo (9% em peso de SLES, 2% em peso de CAPB), polieletrólito catiônico (0,6% em peso de PQ-10), sal e conservante, mas diferentes quantidades adicionadas de um polieletrólito aniônico, especificamente, co- polímero de acrilatos, um modificador de reologia bem conhecido e um agente de suspensão. Conforme mostrado na Tabela 1a, os Exemplos Inventivos E1 a E3 apresentam um aumento mensurável no rendimento em massa de precipitado seco em comparação com o Exemplo Comparativo C1 não contendo o polieletrólito aniônico. Por outro lado, nos Exemplos Comparativos C2 a C3, que têm razões em peso de po- lieletrólito aniônico para catiônico maiores que 1,2 (especificamente, de 1,67 e 2,5, respectivamente), não apresentam nenhuma melhoria no rendimento em massa de precipitado seco em comparação com C1. Tabela 1a % em peso do material ativo

Exemplo 1b Medições de Precipitação dos Exemplos Inventivos (E4 a E6) e Com-parativos (C4 a C6) que incorporam um polieletrólito aniônico e um po-lieletrólito catiônico em razões em peso variáveis.

[0095] Os Exemplos Comparativos C4 a C6 e os Exemplos Inventivos E4 a E6, listados na Tabela 1b, juntamente com o Rendimento em Massa do Precipitado Seco (como medido de acordo com o teste de Rendimento em Massa do Precipitado Seco como aqui descrito), são formulações que contêm os mesmos componentes, mas em diferentes teores e razões, especialmente, uma menor concentração de polieletrólito catiônico PQ-10 (0,2% em peso). Conforme mostrado na Tabela 1b, os Exemplos Inventivos E4 a E6 apresentam um aumento mensurável no Rendimento em Massa do Precipitado Seco em compa- ração com o Exemplo Comparativo C4 que não contém nenhum polie- letrólito aniônico. Por outro lado, nos Exemplos Comparativos C5 a C6, que tem razões em peso de polieletrólito aniônico para catiônico maiores que 1,2 (especificamente, 1,5 e 2,5, respectivamente), não apresentam nenhuma melhoria no Rendimento em Massa do Precipitado Seco em comparação com C4. Tabela 1b % em peso do material ativo

Exemplo 2a Medições de precipitação do Exemplo Inventivo (E7) e Exemplo Compa-rativo (C7 e C8) com o uso de um polieletrólito catiônico sintético (PQ-7)

[0096] Os Exemplos Comparativos C7 a C8 e o Exemplo Inventivo E7, listados na Tabela 2a, juntamente com o Rendimento em Massa do Precipitado Seco (como medido de acordo com o Teste de Rendi-mento em Massa do Precipitado Seco como aqui descrito), são formu-lações com quantidades e tipos idênticos de tensoativo (9% em peso de SLES, 2% em peso de CAPB), polieletrólito catiônico (0,6% em peso de PQ-7), sal e conservante, mas diferentes quantidades adicionadas de um polieletrólito aniônico, especificamente, copolímero de acri- latos. Estas composições variam das apresentadas na Tabela 1a apenas pelo tipo de polieletrólito catiônico usado (o PQ-7sintético, em vez do PQ-10 à base de celulose de origem natural). Como mostrado na Tabela 2a, o Exemplo Inventivo E7 apresenta um aumento mensurável no Rendimento em Massa do Precipitado Seco em comparação com o Exemplo Comparativo C7 que não contém nenhum polieletrólito aniô- nico. O Exemplo Comparativo C8, que tem razões em peso de poliele- trólito aniônico para catiônico maiores que 1,2 (especificamente, 2,5), não apresenta nenhum aumento mensurável no Rendimento em Massa do Precipitado Seco em comparação com o Exemplo Comparativo C7 que não contém nenhum polieletrólito aniônico. Tabela 2a % em peso do material ativo

Exemplo 3a-b Medições de precipitação dos Exemplos Inventivo (E8 a E9) e Compa-rativos (C9 a C12) com diferentes concentrações de tensoativo, razões e substâncias químicas

[0097] Os Exemplos Comparativos C9 a C12 e Exemplos Inventivos E8 a E9, listados na Tabela 3a-3b, juntamente com o Rendimento em Massa do Precipitado Seco (como medido de acordo com o teste de Rendimento em Massa do Precipitado Seco, como aqui descrito), são formulações que replicam os teores de polieletrólito catiônico, poli- eletrólito aniônico, sal e conservante selecionados da Tabela 1a e 2a, mas usam uma concentração total mais baixa de tensoativo (7% em peso total), e uma razão em peso diferente de tensoativos aniônico para zwitteriônicos (SLES:CAPB de 1:1). Como mostrado nas Tabelas 3a e 3b, os Exemplos Inventivos E8 e E9, que têm razões em peso de polieletrólito aniônico para catiônico de 0,17, apresentam aumentos mensuráveis do Rendimento em Massa do Precipitado Seco em comparação com os seus Exemplos Comparativos correspondentes que não contém polieletrólito aniônico, C9 e C11, respectivamente. Os Exemplos Comparativos C10 e C12, que têm uma razão em peso de polieletrólito aniônico para catiônico de 2,5, não apresentam aumentos mensuráveis do Rendimento em Massa do Precipitado Seco em comparação com os seus Exemplos Comparativos correspondentes que não contêm polieletrólito aniônico, C9 e C11, respectivamente. Tabela 3a % em peso do material ativo

Tabela 3b % em peso do material ativo

Exemplo 3c Medições de precipitação dos Exemplos Inventivo (E10) e Comparativos (C13 a C14) com diferentes concentrações de tensoativo, razões e substâncias químicas

[0098] Os exemplos comparativos e os exemplos da invenção de E10 C13 - C14, mencionados na tabela 3c, junto com o precipitado seco massa rendimento (conforme medido de acordo com o serviço precipitado rendimento em massa teste, conforme descrito na presente invenção), são formulações que replicam os teores de polieletrólito catiônico, polieletrólito aniônico, sal e conservante selecionados da Tabela 1a e 2a, mas usam diferentes substâncias químicas de tenso- ativo aniônico (Sulfonato de Olefina C14-C16 de Sódio de SLES) e tensoativo anfotérico/zwitteriônico (CAPHS em vez de CAPB). Como mostrado na Tabela 3c, o Exemplo Inventivo E10 apresenta um aumento mensurável no Rendimento em Massa do Precipitado Seco em relação aos seus Exemplos Comparativos correspondentes que não contêm polieletrólito aniônico, C13. O Exemplo Comparativo C14, que tem uma razão em peso de polieletrólito aniônico para catiônico de 2,5, não apresenta nenhum aumento mensurável no Rendimento em Massa do Precipitado Seco em comparação com seus Exemplos Comparativos correspondentes que não contêm nenhum polieletrólito aniônico, C13. Tabela 3c % em peso do material ativo

Exemplos 4a a 4d Medição de Exemplos Inventivos (E11 a E14) e Comparativos (C15 a C22), com o uso de uma variedade de polieletrólitos catiônicos sintéticos e derivados naturalmente

[0099] Os Exemplos Comparativos C15 a C22 e os Exemplos Inventivos E11 a E14, listados na Tabela 4a a 4d, juntamente com o Rendimento em Massa do Precipitado Seco (como medido de acordo com o teste de Rendimento em Massa do Precipitado Seco, como aqui descrito), são formulações que replicam os teores de polieletrólito ca- tiônico, polieletrólito aniônico, sal e conservante selecionados da Tabela 3a, mas usam diferentes substâncias químicas de polieletrólito ca- tiônico (a 0,6% em peso ativo), especificamente, de Cloreto de Hidro- xipropiltrimônio Guar, PQ-5, PQ-22 e PQ-44. Como mostrado na Tabelas 4a a d, os Exemplos Inventivos E11 a E14 apresentam aumentos mensuráveis no Rendimento em Massa do Precipitado Seco em com-paração com os seus Exemplos Comparativos correspondentes que não contêm polieletrólito aniônico, C15, C17, C19 e C21, respectivamente. Os Exemplos Comparativos C16, C18, C20, e C22, que têm uma razão em peso de polieletrólito aniônico para catiônico maior que 1,2 (especificamente, 2,5), não apresentam nenhum aumento mensurável do Rendimento em Massa do Precipitado Seco em comparação com os seus Exemplos Comparativos correspondentes que não contêm nenhum polieletrólito aniônico, C15, C17, C19 e C21, respectivamente. Tabela 4a % em peso do material ativo

Tabela 4b % em peso do material ativo

Tabela 4c % em peso do material ativo

Tabela 4d % em peso do material ativo

Exemplo 5 Medições de precipitação de Exemplos Inventivos (E15 a E17) e Com-parativos (C7, C11, C23, C24) com o uso de um polieletrólito aniônico não reticulado, de baixo peso molecular

[0100] Os Exemplos Comparativos C7, C11, C23 e C24 e os Exemplos Inventivos E15 a E17, listados na Tabela 5a, juntamente com o Rendimento em Massa do Precipitado Seco (como medido de acordo com o teste de Rendimento em Massa do Precipitado Seco como aqui descrito), são formulações semelhantes às composições das Tabelas 2a e 3b, incorporando PQ-7 com diferentes razões de SLES e CAPB; entretanto, neste caso, as composições incorporam um polieletrólito aniônico alternativo, especificamente, copolímero de acri- latos de potássio. Ao contrário do Copolímero de acrilatos (Carbopol® AQUA SF-1) que é reticulado, o copolímero de acrilatos de potássio é um polieletrólito não reticulado com um peso molecular relativamente baixo. Conforme mostrado nas Tabelas 5a e 5b, os Exemplos Inventivos E15 a E17 apresentam aumentos mensuráveis do Rendimento em Massa do Precipitado Seco em comparação com os Exemplos Comparativos que não contêm polieletrólito aniônico, C11 e C7 correspondentes. Os Exemplos Comparativos C23 e C24, que têm uma razão em peso de polieletrólito aniônico para catiônico maior que 1,2 (especificamente, 2,5), não apresenta nenhum aumento mensurável no Rendimento em Massa do Precipitado Seco em comparação com seus Exemplos Comparativos correspondentes que não contêm polieletrólito aniônico, C11 e C7, respectivamente. Tabela 5a % em peso do material ativo

Tabela 5b % em peso do material ativo

Exemplo 6 Preparação e Medições de Precipitação dos Exemplos Comparativos (C25 a C28)

[0101] Os Exemplos Comparativos C25 e C26, descritos na Tabela 6a, são feitos para replicar os Exemplos 10 e 11 do Pedido de Patente Internacional WO 2005/023969. A seleção de matérias-primas e processos de formulação replica os materiais e o processo mencionado nesta publicação, dados os materiais comerciais disponíveis. Estas composições foram preparadas como segue:

[0102] Água deionizada (Dl) a 50% em peso foi adicionada em um copo. Se incluído, o copolímero de acrilatos foi adicionado à água sob misturação. O laurato de sorbitano de PEG-80 foi então adicionado à mesma sob misturação. Os seguintes ingredientes foram adicionados à mesma, independentemente, sob misturação até que cada respecti- va mistura resultante estivesse homogênea: Cocoamidopropil betaína (Tego betaína L7V), Tridecet Sulfato de Sódio, Glicerina, Poliquatêrnio- 10, Quatêrnio-15 e EDTA tetrassódico. O pH da solução resultante foi então ajustado com uma solução de hidróxido de sódio a 20% em peso ou uma solução de ácido cítrico a 20% em peso, até um pH final de cerca de 6,3 a 6,6 ser obtido. O restante da água foi, a seguir, adicionado ao béquer.

[0103] O Rendimento em Massa do Precipitado Seco foi medido de acordo com o teste de Rendimento em Massa do Precipitado Seco, como aqui descrito. Como listado na Tabela 6a, o Exemplo Comparativo C26 tem uma razão em peso de polieletrólito aniônico para catiôni- co de 1,86 e não apresenta nenhum aumento mensurável no Rendimento em Massa do Precipitado Seco em comparação com os seus Exemplos Comparativos correspondentes que não contêm polieletrólito aniônico, C25. Tabela 6a % em peso do material ativo

[0104] Os Exemplos Comparativos C27 e C28, descritos na Tabela 6b, foram feitas para modelar os Exemplos 4 e 1 na patente U.S. N° 7.776.318, respectivamente. A única modificação destas formulações é a exclusão de diestearato de glicol, um opacificante que não é solubili- zado em formulações e sedimentos durante a diluição. Tais sólidos em suspensão interferem com o teste de Rendimento em Massa do Preci-pitado Seco descrito aqui, e são, portanto, excluídos da seguinte for-mulação para fornecer uma visão desobstruída para as propriedades de precipitação de polieletrólito destas composições. A seleção de matérias-primas e processos da formulação replica, de outra forma, os materiais e os processo referenciados na presente patente, dados os materiais comercialmente disponíveis no momento. Estas composições foram preparadas como segue:

[0105] Água, agentes conservantes, glicerina e hexilenoglicol foram adicionados a um recipiente de tamanho adequado equipado com uma placa de aquecimento e um agitador mecânico suspenso. Uma vez que a batelada foi aquecida a 50°C, algum lauret sulfato de sódio foi adicionado até a dissolução completa. Em seguida, sequencialmente, os EDTA dissódico, o Poliquatêrnio-7, e os Acrilatos foram adicionados, com tempo suficiente dado entre cada ingrediente adicional para observar a dispersão completa e uniforme. O pH da solução foi então ajustado para 6,4 a 6,6 através da adição de hidróxido de sódio diluído. A fragrância foi então adicionada à mistura.

[0106] Subsequentemente, Coco-betaína, em seguida, Cocoanfo- diacetato Dissódico são adicionados. Glicolato de sódio e cloreto de sódio são adicionados depois disso. Finalmente, o pH da solução foi ajustado com o uso de diluições de hidróxido de sódio e/ou ácido cítrico para um pH de 6,4 a 6,6 (para os exemplos contendo Phenonip XB como um conservante) e a água restante foi adicionada em q.s para 100% em peso. A batelada foi deixada misturar até ficar uniforme an tes de ser descarregada em um recipiente de armazenamento adequado.

[0107] O Rendimento em Massa do Precipitado Seco foi medido de acordo com o teste de Rendimento em Massa do Precipitado Seco, como aqui descrito. Como listado na Tabela 6b, a Composição C28 tem uma razão em peso de polieletrólito aniônico para catiônico de 2,36 e não apresenta nenhum aumento mensurável no Rendimento em Massa do Precipitado Seco em comparação com os Exemplos Comparativos correspondentes que não contêm polieletrólito aniônico, C27. Tabela 6b % em peso do material ativo

Exemplos 7a a 7g Medições de precipitação dos Exemplos Inventivos (E18 a E24) e Comparativos (C9, C11, C29-32), com o uso de uma variedade de químicas de polieletrólitos aniônicos

[0108] Os Exemplos Comparativos C9, C11, C29 a 34 e Exemplos Inventivos E18 a E24, listados nas Tabelas 7a a 7 g, juntamente com Rendimento de Massa de Precipitação Seca (conforme medido de acordo com o Teste de Rendimento de Massa de Precipitação Seca como aqui descrito) são formulações que replicam os teores de poliele- trólito catiônico, polieletrólito aniônico, sal e conservante selecionados da Tabela 3a a 3b, mas usam diferentes concentrações e substâncias químicas de polieletrólitos aniônicos. Conforme mostrado nas Tabelas 7a a 7 g, os Exemplos Inventivos E18 a E24 apresentam aumentos mensuráveis no Rendimento de Massa de Precipitação Seca em com-paração com os Exemplos Comparativos correspondentes que não contêm polieletrólitos aniônicos, C9 e C11. Os Exemplos Comparativos C29 a C34, que possuem uma razão em peso de polieletrólito anônimo a catiônico maior que 1,2 (especificamente, 2,5 ou 3,33), não apresentam aumentos mensuráveis no Rendimento em massa de precipitado seco em comparação com os respectivos Exemplos Comparativos que não contêm polieletrólitos aniônicos, C9 e C11. Tabela 7a % em peso do material ativo

Tabela 7b % em peso do material ativo

Tabela 7c % em peso do material ativo

Tabela 7d % em peso do material ativo

Tabela 7e % em peso do material ativo

Tabela 7f % em peso do material ativo

Tabela 7g % em peso do material ativo

Exemplos 8a a 8e As Comparações das propriedades reológicas dos Exemplos Inventivo (E1 a E3, E7 a E9, E18 a E20) e Comparativos (C1 a C3, C7 a C12, C29 a 31)

[0109] Uma seleção dos Exemplos Comparativos e Inventivos an-teriormente referidos foi testada de acordo com os testes de viscosidade e os testes de Limite Elástico aqui descritos. As propriedades reo- lógicas das composições descritas na Tabela 1a estão listadas na Tabela 8a. A quantidade de Copolímero de acrilatos incluídos nos Exemplos Inventivos E1 a E3, que demonstra a precipitação melhorada (como anteriormente mostrado na Tabela 1a), não é suficiente para aumentar a viscosidade medida acima n min, o valor mínimo necessário para denotar uma alteração significativa/perceptível na viscosidade em comparação ao sistema sem polieletrólito aniônico aqui descrito. Do mesmo modo, as composições inventivas E1 a E3 não apresentam nenhum valor de limite elástico mensurável. Somente nos Exemplos Comparativos C2 a C3 (que não apresentam precipitação aumentada) há Copolímero de acrilatos suficiente (1 a 1,5% em peso) para obter um limite elástico mensurável e aumento significativo na viscosidade. Portanto, o uso do Copolímero de acrilatos ASE reticulado nos Exemplos Inventivos E1 a E3 está fora do uso prescrito pelo polieletrólito como um agente de suspensão, espessante, ou modificador de reolo- gia. Tabela 8a

[0110] O uso de Copolímero de acrilatos é mostrado de forma similar, não conferindo limite elástico mensurável ou alterações significativas na viscosidade nos Exemplos Inventivos incluindo diferentes blendas de tensoativo e substâncias químicas de polieletrólito catiôni- co, e mostrado nas Tabelas 8b a 8d. Tabela 8b

Tabela 8c

Tabela 8d

[0111] As propriedades reológicas dos Exemplos Inventivos E18 e E19, que usam polieletrólitos que modificam a reologia aniônica alternativa (especificamente, Carboximetilcelulose, Poliacrilato-33 e Goma Xantana) são apresentadas na Tabela 8e. Mais uma vez, o uso destes polieletrólitos aniônicos a baixos níveis necessários para o aumento da precipitação de polieletrólito não confere um limite elástico ou alterações significativas na viscosidade. Portanto, o uso destes agentes mo-dificadores da reologia aniônicos alternativos nos Exemplos Inventivos está fora de seu uso prescrito como agentes de suspensão, espessan- tes ou modificadores de viscosidade. Tabela 8e

Exemplo 9 Comparação de deposição de filmes de polieletrólito limpador em um substrato in vitro entre os Exemplos Inventivo (E1) e os Comparativos (C1, C3)

[0112] A eficácia da deposição de filmes/polieletrólito de um conjunto de Exemplos Comparativos e Inventivos com composições comparáveis com exceção da concentração de polieletrólito aniônico (C1, E1 e C3, descrito na Tabela 1a) é avaliada de acordo com o teste de Deposição de Polieletrólito à base de Elipsometria, como aqui descrito. Os resultados vistos na Tabela 9 mostram que os Exemplos Inventivos E1 demonstra um aumento da espessura do filme depositado de ~ 40% em comparação com os Exemplos Comparativos C1 e C3 (com razões em peso de polieletrólito aniônico/catiônico ativo de 0 e 2,5, respectivamente). Tabela 9

Exemplo 10 Avaliação e comparação de sensação da pele entre o Exemplo Inventivo (E9) e Exemplo Comparativo (C11)

[0113] A sensação da pele após a lavagem com o Exemplo Comparativo C8 e o Exemplo Inventivo E6 (com composições comparáveis com exceção da concentração de polieletrólito aniônico, descritas na Tabela 3b) e, em seguida, secagem foram comparadas qualitativamente por três voluntários de acordo com um teste de avaliação sensorial. Neste teste, com o propósito de equilíbrio da pele, os participantes primeiro lavam as suas mãos e antebraços com 1 mL de uma solução de agente tensoativo padrão (5% em peso de lauret sulfato de sódio, 5% em peso Cocoamidopropil Betaína ativa, pH 4,5, água Dl). Após lavagem completa (60 s a ~ 3 litros por minuto, com 35 a 45°C de água da torneira), 1 mL de uma composição de teste (C8 ou E6, respectivamente) foi dispensado na palma úmida. Os participantes lavam as suas mãos e antebraços úmidos durante 30 segundos através da aplicação de movimentos circulares das mãos sobre os antebraços. Após lavagem (30 s a ~ 3 litros por minuto, com 35 a 45°C de água da torneira), os participantes limparam suas mãos e antebraço seco com uma toalha de papel, e deixou suas mãos e braços secarem ao ar completamente durante aproximadamente 120 segundos. Eles, então, descrevem a sensação sensorial de sua pele, deixando os dedos deslizarem sobre suas mãos e antebraços. As descrições da sensação de secura da pele após o uso dos Exemplos Comparativos e Inventivos estão listadas na Tabela 10. É mostrado aqui que a adição de 0,1% em peso de Copolímero de acrilatos não só aumenta significativamente a quantidade de precipitado medido no Teste de Rendimento em massa de precipitado seco relativo (como apresentado na Tabela 1a), mas também altera o consenso geral sobre a sensação da pele resultante de limpeza de "suave" a "pulverulenta" após a secagem. Isto indica uma mudança nas propriedades táteis do filme depositado. Tabela 10

Exemplo 11 Comparação de deposição dimeticona do uso da formulação na pele humana entre os Exemplos Inventivo (E11) e Comparativos (C15)

[0114] A eficácia de deposição de dimeticona de um par dos Exemplos Comparativos e Inventivos contendo 0,6% em peso de Cloreto de hidroxipropiltrimônio Guar, com composições idênticas exceto para a concentração de polieletrólito aniônico, C15 (sem polieletrólito aniônico) e de E11 (0,1% em peso de acrilatos) (como descrito na Tabela 4a acima) foram avaliadas de acordo com o Teste de Deposição de dimeticona, como aqui descrito. A intensidade do pico de Si a 1260 cm-1, que se correlaciona com a concentração de dimeticona na pele humana, é mostrada na Tabela 11. Estes dados indicam uma melhoria significativa na deposição de dimeticona a partir do Exemplo Comparativo C15 para o Exemplo Inventivo E11. Tabela 11

Claims

1. Composição, caracterizada pelo fato de que compreende, em um meio aquoso cosmeticamente aceitável: a) um polieletrólito catiônico, b) pelo menos um tensoativo; e c) de 0,01 a 1,2 porcento em peso de polieletrólito aniônico, em que o dito polieletrólito aniônico compreende um polímero em emulsão dilatável em álcali hidrofobicamente modificado não reticulado (HASE), em que a razão em peso do dito polieletrólito aniônico para o dito polieletrólito catiônico é de 0,05 a 1,2, em que a dita composição apresenta uma alteração da viscosidade que está abaixo de um limiar de alteração mínimo significativo (Δnmin) e não apresenta limite elástico mensurável ou aumento no valor do limite elástico quando comparado a uma composição idêntica que não contém de 0,01 a 1,2 porcento em peso do dito polieletrólito aniônico, em uma razão em peso de polieletrólito aniônico para polieletrólito catiônico de 0,05 a 1,2, em que Δnmin = 82,65 x n0.396, em que n é a viscosidade da composição idêntica, em que o dito polieletrólito catiônico é selecionado do grupo consistindo em polieletrólitos derivados de monômeros etilenicamente insaturados contendo amina protonada catiônica ou funcionalidades de amônio quaternário, polissacarídeos catiônicos e cationicamente ionizáveis e derivados de polissacarídeos dos mesmos, e polipeptídeos catiônicos ou cationicamente-ionizáveis ou proteínas ou (co)polímeros híbridos, em que o dito polieletrólito aniônico é selecionado do grupo consistindo em polieletrólitos derivados de monômeros etilenicamente insaturados contendo monômeros aniônicos e anionicamente ionizáveis, polissacarídeos aniônicos e anionicamente ionizáveis e derivados de polissacarídeos dos mesmos e polipeptídeos aniônicos ou anionicamente ionizáveis ou proteínas ou (co)polímeros híbridos, em que o dito tensoativo é selecionado do grupo que consiste em tensoativos aniônicos, zwitteriônicos, não iônicos e catiônicos.

2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a razão em peso do dito polieletrólito aniônico para o dito polieletrólito catiônico é de 0,1 a 1.

3. Composição, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que compreende de 0,1 porcento em peso a 1 porcento em peso do dito polieletrólito aniônico.

4. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que compreende de 0,1 porcento em peso a 1 porcento em peso do dito polieletrólito catiônico.

5. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que compreende de 0,1 porcento em peso a 0,8 porcento em peso do dito polieletrólito catiônico.

6. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que compreende de 0,2 porcento em peso a 0,6 porcento em peso do dito polieletrólito catiônico.

7. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que compreende de 1 porcento em peso a 25 porcento em peso do dito tensoativo.

8. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que compreende de 3 porcento em peso a 15 porcento em peso do dito tensoativo.

9. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de que um Rendimento em Massa do Precipitado Seco mediante diluição da dita composição é maior que um Rendimento em Massa do Precipitado Seco por diluição de uma composição idêntica que não compreende de 0,01 porcento em peso a 1,2 porcento em peso do dito polieletrólito aniônico, em uma razão em peso do dito polieletrólito aniônico para o dito polieletrólito catiônico de 0,05 a 1.

10. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pelo fato de que um Rendimento em Massa do Precipitado Seco mediante diluição da dita composição é aumentado por 10% ou mais em comparação com uma composição idêntica que não contém de 0,01 a 1,2 porcento em peso do dito polieletrólito aniônico, em uma razão em peso de polieletrólito aniônico para polieletrólito catiônico de 0,05 a 1,2.

11. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada pelo fato de que um Rendimento em Massa do Precipitado Seco mediante a diluição da dita composição é aumentado por 20% ou mais em comparação com uma composição idêntica que não compreende de 0,01 porcento em peso a 1,2 porcento em peso do dito polieletrólito aniônico.