BG64128B1 - 1-арил-3-иминопиразоли като пестициди - Google Patents

1-арил-3-иминопиразоли като пестициди Download PDF

Info

Publication number
BG64128B1
BG64128B1 BG103775A BG10377599A BG64128B1 BG 64128 B1 BG64128 B1 BG 64128B1 BG 103775 A BG103775 A BG 103775A BG 10377599 A BG10377599 A BG 10377599A BG 64128 B1 BG64128 B1 BG 64128B1
Authority
BG
Bulgaria
Prior art keywords
alkyl
optionally substituted
formula
compound
compounds
Prior art date
Application number
BG103775A
Other languages
English (en)
Other versions
BG103775A (bg
Inventor
David T. Manning
Tai-Teh Wu
Original Assignee
Rhone-Poulenc Agro
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone-Poulenc Agro filed Critical Rhone-Poulenc Agro
Publication of BG103775A publication Critical patent/BG103775A/bg
Publication of BG64128B1 publication Critical patent/BG64128B1/bg

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/36—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms
    • C07D213/38—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms having only hydrogen or hydrocarbon radicals attached to the substituent nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/38—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/38—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/44—Oxygen and nitrogen or sulfur and nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/42—One nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/08—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D277/12—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/18—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D277/62—Benzothiazoles
    • C07D277/68—Benzothiazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
    • C07D277/82—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

Област на техниката
Настоящото изобретение се отнася до нови производни на 1-арилпиразоли, които имат някои ценни свойства като пестициди или като междинни съединения за получаване на други пестициди. Освен това, изобретението се отнася до състави от тези съединения и до методи за използването на съединенията или като междинни съединения за получаване на други пестициди, или за контрол над артроподни вредители, в частност до приложението на тези съединения или състави в земеделски методи, или за защита на животни, особено като пестициди за контрол на артроподи.
Предшестващо състояние на техниката
Във WO 87/03781 и ЕР 0295117, 0154115 и 0201852 са описани 1-(заместени фенил) пиразоли като инсектициди. В текста на тези патентни заявки е описано и друго ниво на техниката или патентите, произтичащи от тях.
Във WO 93/06089 и WO 94/21606 също са описани l-(4-SFs заместени фенил)- хетероцикли като инсектициди, които могат да бъдат пироли, както и имидазоли или пиразоли. Съдържанието на тези патенти не е съществено различно от WO 87/03781 или от ЕР 0295117, доколкото се касае до пиразоли.
Описани са различни пиразоли като пестициди в различни патенти или патентни заявки: ЕР 0418016, 0403309, 0352944; US 5104994, 5079370, 5047550, 5232940, 4810720, 4804675, 5306694, 4614533, 5187185, 5223525, WO 93/06089,94/21606 и WO 97/28126.
Благодарение на много съществуващи вредители и зърнени култури и условия на атакуване на културите от вредители, има нужда от допълнителни нови пестицидни съединения.
Техническа същност на изобретението
Предмет на настоящото изобретение е да се осигурят пестицидни съединения от 1-арилпиразоловата фамилия заедно с метод за тяхното получаване.
Втори предмет на настоящото изобретение е да се осигурят пестицидни състави и специално инсектицидни, особено при земеделски и градински култури, в горското стопанство, ветеринарната медицина или скотовъдството или в обществената хигиена, пестицидни методи за използване на пиразолови съединения като пестициди срещу артроподи.
Трети предмет на настоящото изобретение е да се осигурят много активни съединения с широк спектър на пестицидна активност, както и на съединенията със селективна специална активност, например афицидна, акарицидна, листна инсектицидна, почвена инсектицидна, системна, за отказ от храна или пестицидна активност чрез обработка на семената.
Тези и други предмети, които се срещат в цялото или в част от настоящото изобретение, стават лесно видими от описанието на изобретението, което следва.
Настоящото изобретение се отнася до нови химически съединения, имащи инсектицидна или акарицидна, или нематоцидна, или антихелминтна активност.
Изобретението следователно се отнася до съединения с обща формула I
в която
R31 може да бъде: Н, CN, NO2, NO, SH, С(-С6 алкилтио, NH2, Ρ (О) (ORg) (OR9) или R3g, или моно (С]-С6 алкил) амино, ди (С]-С6 алкил)амино, формил, (С3-С6 алкил) алкил; С3-С6 циклоалкил, или C4-Cg (циклоалкил)алкил, като всеки от алкил или циклоалкил в даден случай е заместен с един или повече R3J, или нафтил или фенил, като всеки от тях в даден случай е заместен с един или повече R36 или R37; или
NH-CO-NH-N=CRgR,, NH-CS-NHn=cr8r9, nh-co-nr8r9, nh-cs-nr8r9, NH-CO-ORg, NH-CS-OR8, или NH-CO-NHNH2;
R32 може да бъде алкил (Cj-C6), циклоалкил (С3-С7), циклоалкилалкил (C4-Cg), като всеки алкил може да бъде заместен с един или повече R3J, фенил в даден случай заместен с един или повече RJ6 или R3?; или ^38’
R33 е свободна двойка електрони или кислороден или серен атом (когато R33 е кислороден или серен атом, той може да бъде свързан с азотен атом чрез ковалентна връзка или връзка, която може да бъде частично ковалентна и частично йонна) или алкил (С(-С6) група, азотният атом, към който R33 е свързан в катионна форма N+ (когато R33 по такъв начин е алкилова група, връзката между азотния атом и R33 е проста връзка, и съединението с формула I тогава е иминиева сол); или R31 и R33 заедно образуват С2-С6 алкилен, където един или два от въглеродните атоми са всеки в даден случай заместен с хетероатом, избран от групата, състояща се от О, S и N (спецификата на N и R33 тогава е същата, както е посочено, когато R33 е алкил);
R3S може да бъде халоген, амино, CjС6 алкиламино, ди(С[-С6 алкил)амино, NO2, CN, С]-С6 алкокси, (C,-C6 алкокси)- карбонил, хидроксикарбонил (С(-С6 алкил) карбонил, метилен, метилидин, С)-С6 алкинил, алкилалкинил (C.-G алкил; С-CL алкинил); или R35 може да бъде фенил, в даден случай заместен с един или повече R36; или R3J може да бъде хетероциклен пръстен, имащ общо 3 до 7 пръстенни атоми, от които 1 до 4 са хетероатоми, като тези хетероатоми са еднакви или различни и са избрани от групата, състояща се от О, S и N, хетероцикленият пръстен може да бъде наситен или ненаситен и да бъде в даден случай заместен с един или повече R36; или R3J може да бъде OH, SH, С(-С6 алкилтио, Cj-C6 алкилсулфинил, С]-С6 алкилсулфонил, аминокарбонил, (СГС6 алкил)аминокарбонил, ди (С(-С6 алкил)аминокарбонил, (С(-С6 алкокси) карбонил или Р(О) (ORg) (OR9);
R36 може да бъде SF5, халоген, Cj-C6 алкил, Cf-C6 хидроксиалкил, NO2, CN, амино, С,-С6 алкиламино, ди(С]-С6 алкил)амино, ди(С1-С6 алкил) аминокарбониламино, (Cj-C6 алкил) амикорабониламино, аминокарбониламино, (С,-С6 алкил) карбонил, (С|-С6 алкокси) карбонил, (С (-С6 алкил) -карбониламино, (С,-С6 алкокси) карбониламино, аминокарбонил, ди (С]-С6 алкил)аминокарбонил, (С,-С6 алкил)аминокарбонил, хидроксикарбонил, аминокарбонилокси, (С,-С6 алкил)-аминокарбонилокси, ди(С1-С6 алкил)аминокарбонилокси, хидрокси, Ct-C6 алкокси, С2-С6 халогеналкил, Cj-C6 халогеналкокси, С,-С6 алкилтио, С[-С6 алкилсулфинил, Cj-C6- алкилсулфонил, Cj—6 халогеналкилтио, С,-С6 халогеналкилсулфинил, Cj-С, халогеналкилсулфонил, P(O)(ORg) (OR,), (С,-С6 алкил) [(С,-С6 алкил) карбонил] амино или фениламино (Cj-C6 алкил);
R37 може да бъде R36 или фенил, в даден случай заместен с един или повече R36, фенокси в даден случай заместен с един или повече R36, или бензил в даден случай заместен с един или повече RJ6;
R3g може да бъде хетероциклен радикал, представляващ единствен хетероциклен пръстен или двупръстенна кондензирана хетороциклена система, като поне един от пръстените е хетероциклен, като всеки пръстен има 3 до 7 пръстенни атоми, всеки хетероциклен пръстен има 1 до 4 пръстенни хетероатоми, като тези хетероатоми от пръстена са еднакви или различни и са избрани от групата, състояща се от О, S и N, като всеки пръстен е наситен или ненаситен; такива хетероциклени радикали могат да бъдат например радикали, произлезли от следните съединения: пиридин, пиримидин, оксазол, оксадиазол, оксатриазол, изоксазол, тиазол, изотиазол, имидазол, пиран, пирон, пиразол, пирол, тетразол, фуроксан, тетрахидрофуранил, фуран, пиразин, пиридазин, бензиимидазол, хинолин, изохинолин, триазин, триофен, фуропиран, фуропирон, тиатриазин, тиадиазол, всеки от хетероциклените радикали може да бъде свързан с азота на R33-C=N-R3| група във всяко възможно положение на хетероцикления пръстен и всеки от пръстените може да бъде в даден случай заместен с един или повече R36 или фенил в даден случай заместен с един или повече R36;
Rg и R, са независимо избрани от Н и С,-С6 алкил, в даден случай имащ един или повече заместители, избрани от групата, със3 тояща се от халоген, NO2, CN, СНО, ОН, С-С. алкокси, С ,-С алкилтио, С,-С, алкилсулфинил, С,-С6 алкилсулфонил, (С,-С6 алкокси) карбонил, хидроксикарбонил и карбамоил;
R, е R,, или S(O)nRH;
Rn е С1-С6 алкил, С3-С6 циклоалкил или C4-Cg (циклоалкил) алкил, всеки от които в даден случай е заместен с един или повече халогени;
η е 0, 1 или 2;
Rs е Н, халоген, CN, S(O)nRg, ORg, NRgR,, N (Rg) CON (R,) (Rg), азидо или -N=C(R10)(OR9);
R10 може да има същите значения като Rg и може също до бъде бензил или фенил, в даден случай заместен с един или повече R36;
Z е N или C-R|6; и
R12 до R16 могат да бъдат всеки Н, халоген, R , OR , SF , S(O) R , CN, NO , СНО, C(O)Rg или COOR,;
и техни пестицидно приемливи соли.
Всички стереоизомери, геометрични изомери (Е и Z и форми за имините), оптични изомери и диастереомери с обща формула I, както и техните тавтомери, ако има такива, и смеси от тях са включени в изобретението.
Солите на дефинираните тук по-горе съединения също се включват в изобретението, специално натриевата, калиевата и амониевата или иминиевата соли. Алкални или алкалоземни или амониеви соли най-общо се получават от съединения с формула I, в които R33 е електронна двойка и R31 е водород. Имниеви соли най-общо се получават от съединенията с формула I, в която R33 е електронна двойка и R3| има значенията при формула I.
Освен ако е посочено друго, алкиловите радикали и алкиловите части на другите радикали тук съдържат от 1 до 20, за предпочитане от 1 до 10, повече за предпочитане от 1 до 6 въглеродни атоми и могат да бъдат с права или разклонена верига. По подобен начин, освен ако не е указано друго, алкокси радикалите и алкокси частите на други радикали съдържат 1 до 6 въглеродни атоми и могат да бъдат с права или разклонена верига.
Алкиловите части на диалкиламинорадикалите и на други радикали, които имат диалкиламиночасти, могат да бъдат еднакви или различни, например Ν,Ν-диметиламино, Ν,Ν-диетиламино и (N-eTmi-N-метил) амино.
Думата “халоген”, използвана тук пред наименованието на радикала означава, че радикалът е заместен с един или повече халогенни атома, които могат да бъдат еднакви или различни. Така, терминът “халогеналкил”, използван в описанието, означава алкил, носещ като заместители един или повече халогенни атоми, които могат да бъдат еднакви или различни и следователно включват монохалогеналкил и полихалогеналкил (тоест имащ повече от един халогенен заместител), като последният термин на свой ред включва перхалогеналкил (тоест напълно заместен с халогенни атоми). Терминът “халогеналкокси” по подобен начин включва монохалогеналкокси и полихалогеналкокси, последните на свой ред включват перхалогеналкокси.
Думите “хало” и “халоген” означават F, С1, Вг или I.
Когато повече от един халогенен атом са налице като заместители, както върху фенилов пръстен, те могат да бъдат еднакви или различни.
Изобретението се отнася още до състави с тези съединения и методи, при които се използват споменатите съединения за контрол над артроподи, нематоди, хелминти или протозойни вредители. По-специално, то се отнася до използването на съединения или състави с тях в селскостопански методи за приложение, в частност като пестициди.
В настоящото описание думата имини се използва да се назоват съединения, съдържащи групата О NR.
В един аспект настоящото изобретение се отнася до съединения за използване за контролиране на артроподи, нематоди, хелминти и протозойни вредители, като тези съединения имат обща формула I. В друг аспект настоящото изобретение се отнася до пестициден състав (т.е. артроподициден, нематоциден, антихелминтен или антипротозоен състав), който съдържа пестицидноактивно количество (т.е. артроподицидно ефективно количество, нематоцидно ефективно количество, ефективно антихелминтно количество или ефективно антипрото зойно количество) от съединение с формула I и приемлив за земеделието инертен носител. Изразът “съединение с формула I” използван тук и в цялото това описание, включва в обхвата си различните стереоизомерни форми на съединенията с формула I.
В още един друг аспект изобретението се отнася до метод за контролиране на артроподни, нематодни, хелминтни или протозойни вредители в тяхното жизнено пространство, като този метод се състои в прилагане към жизненото пространство на пестицидно ефективно количество (т.е. артроподицидно или нематодицидно ефективно количество или ефективно антихелминтно или антипротозойно количество) от съединение с формула I или на пестициден състав, както е дефиниран по-горе.
Предпочитаните съединения от настоящото изобретение имат една или повече от следните характеристики:
Z е C-R16;
R12 е хлоро или бромо;
R13 и R15 са Н;
R14 е перхалогеналкил, перхалогеналкокси, или SF5, за предпочитане CF3, OCF3 или SF3;
R16 е хлоро или бромо;
R31 е амино; алкил, в даден случай заместен с един или повече R33; фенил, в даден случай заместен с R36 или R37; или R3g; NH-CO-NH-N=CRgR9; NH-CS-NH-N=CRgR9; NH-CO-NR Ro; NH-CS-NR„R · NH-CO-OR · или NH-CS-ORg;
R32 е C, до C6 алкил, за предпочитане метил;
R33 е самостоятелна двойка електрони или кислород, за предпочитане самостоятелна двойка електрони;
R4 е S(O)RH ;
RH е метил или етил;
η е 0 или 1, за предпочитане 1; или
Rs е NRgR9; за предпочитане NH2 или NHR,.
Предпочитаните съединения съгласно настоящото изобретение включват една или повече от характеристиките, изложени във връзка със следните класове от предпочитани съединения:
Първи клас предпочитани съединения обхваща тези, в които:
R32 е С]-С6 алкил; Z е C-R16; R4 е s(O)Rn;
R13 и R13 са Н; и R14 е перхалогеналкил, перхалогеналкокси или SF5.
Втори клас предпочитани съединения обхваща тези, в които:
R32 е СН3; R4 е S(O)nRH; и Rn е метил или етил.
Трети клас предпочитани съединения обхваща тези, в които:
R|4 е CF3, OCF3, или SF3; и R12 и R16 са хлоро или бромо.
Четвърти клас предпочитани съединения обхваща тези, в които:
Rs е амино или алкиламино, в който алкил в даден случай е заместен с CN, CO-NHj, алкоксикарбонил, алкокси, алкилтио, алкилсулфинил или алкилсулфонил.
Пети клас предпочитани съединения обхваща тези, в които:
RJ3 е самостоятелна двойка електрони или кислород;
R31 е амино; алкил, в даден случай заместен с един или повече R3J; фенил, в даден случай заместен с R36 или R37; R3g; NH-CO-NH-N=CRgR9; NH-CS-NH-N»CRgR9; NH-CO-NRgR; NH-CS-NRgR,; NH-CO-ORg; или NH-CS-OR,;
Съединения, които са особено ценни съгласно изобретението, са съединенията, в които R12 = R16 = Cl; R13 = RfJ = H; R14 = CF3; R3 = NH2; RJ2 = CH3; R3J е самостоятелна електронна двойка и R4 и R31 са съгласно следващата таблица:
R< Rji
SOCHj CHj
SOCHj Et
SOCH3 CHjCHjCH,
SOCHj СН,СН:СН2СНз
SOCHj . CH2CH=CH2
SOCHj CHjCHjPh
SOCHj CHjCHjCN
SOCHj CHjCH2C(O)NH2
SOCHj CH2C(O)CHj
SOCHj CH2C(O)OCHj
SOCHj CHjCHjCOOCHj
SOCHj ch:ch:cooh
SOCHj CH2C(O)OC2H5
SOCHj CHjOCHj
SOCHj CHjCHjSOCH,
SOCHj CHjCHjSCH,
SOCHj CHjCH2S(O)jCHj
SOCHj CHjCHjNHj
SOCHj CHjCHjNOj
SOCHj CHjCHjCOOCjH,
SOCHj CH(CHj)CH2COOH
SOCHj CHjCOOH
SCH, CHjCOOH
S(O)Et CHjCOOH
S(O)jEt CHjCOOH
SEt CHjCOOH
SOCHj CH(CH2)C00CH3
SOCHj СН(С00СН2)СН2С0КН2
SOCHj CH(COOCHj)CH2COOH
SOCHj CH(COOCHj)CH2SCHj
SOCHj CH(COOH)CHjCH2CH2COOCHj
SOCHj CH(COOH)CH2CHjCHjCONHj
SOCH3 CHjCHj-4- имидазол
SOCHj CH(COOCHj)-4- имидазол
SOCHj CH(COOC2H5)CH(CHj)CH,-C2Hj
SOCHj CHtCOOCjHjJCHjCHiCHjb
SOCHj (CH2)<CH(NH2)COOH
SOCHj CH(C00H)CH2CH2SCHj
SOCHj CH(COOH)(CH2)jCHj
SOCHj CH(COOCHj)CH2CH2CHj
S(O)2CHj CH(COOCHj)CH2CH2CHj
SOCHj CH2(CH2)4CH(NH2)COOCHj
SOCHj CHjiCHJjCHCNHJCCOOCHj)
SOCHj C(COOCHj)(SH)CH(CHj),
SOCHj СН(СООН)СН2С4Н,
SOCHj CH(COOCHj)CH2OH
SOCHj CH(COOCHj)(OH)CHCHj
SOCHj СН(СООС3Н,)СН2С,Н4(4-ОН)
SOCHj СН(СООСН,)СН<СН3)г
SOCHj (CHj)4COOH
SOCHj (CHJjCOOH
SOCHj N(CHj)j
SOCHj P(O)(OCHj)2
SOCHj CH,CH:S(O)2CH3
SOCHj NOj
SOCHj NHCH2C6Hj
SOCHj NHCH,CH=CH2
SOCHj NHCH,C»CH
SOCHj CHjCHjCHjCHj
SOCHj - циклохексиламин
SOCHj CHjCH(OH)CHj
SOCHj 2- пиридил
SCHj 2-, пиридил
S(O)Et 2- пиридил
S(O)jEt 2-пиридил
SEt 2- пиридил
SOCHj 3- пиридил
SOCHj 4-) пиридил
SO2CH3 2- пиридил
SOCHj /Ν=\ —/ Ν—'
SO2CH3
SOCHj
SOCHj Ν·5=\ ---C(O)NH2
SOCHj --—C(O)NH2
SOCHj /Y-CiOJNHj
SOCHj —Q-W,
SOCH} CH2OH
SOCHj
SOCHj Ν—N
SOCHj
SOCHj
SCHj
S(O)Et cHrHQ
S(O)jEt cH2 O
SEt CHr-Q
SOCH3 cH2~O ·
SOCH3 ch?Oi
SOCHj
SOCH3 ~hO oh
SOCH3 —S(O)CH)
SOCHa ---S(O)jCH3
SCH3 ж λΧ СН3£Г <2ОСН3
В следващото описание, символите, които не са специфично дефинирани, трябва да се разбират, че са “както са дефинирани тук по-горе”.
Съединенията с обща формула I могат да се получат чрез взаимодействие на съединенията с обща формула II
(П)
Реакцията може да се проведе в различни разтворители, включително, но без ограничение само до тях, органични ароматни разтворители като бензен, толуен, ксилен; алкохоли като метанол, етанол, изопропанол, етиленгликол, пропиленгликол, етери като тетрахидрофуран, етилов етер, диметоксиетан, диглим, диоксан, краунетери; халогенирани въглеводороди като метиленхлорид, хлороформ; амини като диметилформамид, кетони, като ацетон. Реакцията може да бъде проведена също в смесен разтворител. Често е полезно ацеотропно отделяне на водата, когато е възможно.
Примери за катализатори за използване в горното превръщане са хидроксиди на алкални метали и триалкиламини, както и в която R34 е кислороден атом, с подходящ амин с обща формула III: R31- NHr Така получените съединения са тези с формула I, в която R33 е самостоятелна двойка електрони.
Това превръщане е по същество дехидрогениране, което може да бъде проведено за предпочитане в присъствието на разтворител. Реакционната температура за постигане на превръщането може да бъде в обхвата от около -78°С до около 200°С, за предпочитане между около -20°С и около 120°С. Катализатори като дехидрогениращи средства могат да бъдат полезни. Между възможните дехидрогениращи средства могат да бъдат споменати основи или киселини или молекулни сита.
неорганични и органични киселинни катализатори. Примери за последните два катализатори са солна киселина и р-толуенсулфонова киселина.
Съединения с формула II, в която R34 е кислород, могат да се получат от съединения с формула
(IV) чрез взаимодействие с Гринярдов реактив, съдържащ органомагнезиево съединение с формула R31 - Mg - X, където X е халогенен атом, за предпочитане хлоро, или бромо, или йодо. Най-предпочитан е хлорът. Реакцията се провежда в течен разтворител (като етер, халогеналкан, ароматен разтворител, амид, или смес от тях) при температура в порядъка от около -70°С до около 150°С в зависимост от конкретния реактив и разтворителя.
Реактиви с формула IV могат да се получат съгласно методите, описани в предшестващото състояние на техниката, цитирани тук в описанието.
Съединения с формула I, в която R33 е кислороден или серен атом, могат да се получат от съединение с формула II чрез взаимодействие с амини с формула R31-NHOH или R31-NHSH, което осигурява директно съответното съединение с формула I, в което R33 е кислород или сяра. Реакцията може да се проведе в течен органичен разтворител при температура в порядъка от около -ЗО°С до около 150°С.
Съединенията с формула R3|-NHOH или R31-NHSH са известни в областта и могат да се получат съгласно познанията на специалистите от областта.
Образуването на иминиеви соли, в случая когато R33 е алкил или R33 и R31 заедно образуват двувалентна група, може да се постигне чрез взаимодействие на кетон или тиокетон с вторичен амин при условия, подобни на тези, описани тук по-горе за общия процес.
В многото трансформации, описани тук по-горе, е очевидно, че избрани заместители могат случайно да се намесят в разглежданите реакции. Такива нежелани ефекти могат да бъдат избегнати чрез използване на подходящи защитни групи, за да се предотвратят нежелани странични реакции. Възможно е също да се използват реактиви, които не засягат функционални групи, различни от тези, които се желае да бъдат променени. Специфичният избор на подходящи защитни групи и реактиви лесно може да се разбере от специалистите от областта.
Използването на Chemical Abstracts и всички достъпни или компютъризирани банки от данни се разглежда и предполага като част от познанието на специалисти от областта да може да избере точния път на работа в различните техники, описани в настоящото описание.
Примери за изпълнение на изобретението
С оглед да се илюстрира допълнително настоящото изобретение и предимствата на същото, са дадени следващите специфични примери, като се разбира, че тези примери са за целите на илюстрацията само и по никакъв начин не ограничават обхвата на изобретението.
Пример 1. Получаване на 1Ч-фенил-5амино-1 - [2,6-дихлоро-4- (трифлуорометил) фенил] -4-метилсулфинил-1 Н-пиразол-3ил)етанимин (Съединение № 6).
Разбърквана смес от З-ацетил-5-амино-1 - [2,6-дихлоро-4- (трифлуорометил) фенил]-4-метилсулфинил-1Н-пиразол( 1,0 g, 2,5 mmol), р-толуенсулфонова киселина (47,5 mg, 0,25 mmol), анилин (232,5 mg, 2,5 mmol) и бензен (20 ml) се нагрява под обратен хладник 15 h, с отстраняване на водата. Сместа се изпарява, след това се хроматографира, като се получават 360 mg от съединение № 6 (температура на топене около 179°С).
Пример 2. Получаване на М-(2,4-дихлорофенил) - [5-амино-1 - (2,6-дихлоро-4трифлуорометил)фенил-4-метилсулфинил1Н-пиразол-3-ил]етанимин Съединение № 41).
Смес от З-ацетил-5-амино-1 - [2,6-дихлоро-4- (трифлуорометил) фенил] -4-метилсулфинил-1Н-пиразол (100 mg, 0,25 mmol), титанов тетрахлорид (0,25 ml, 0,25 mmol), 2,4дихлороанилин (202 mg, 1,25 mmol), триетиламин (0,104 ml, 0,75 mmol) и метиленхлорид (2 ml) се разбърква 12 h при 20°С. Сместа се хроматографира и се получават 80 mg от съединение № 41 (температура на топене 83Ό.
Пример 3. Получаване на 1Ч-(метоксикарбониламино) - [5-амино-1 - (2,6-дихлоро4-трифлуорометил)фенил-4-метилсулфинил1Н-пиразол-3-ил]етанимин (Съединение №2).
Смес от 3-ацетил-5-амино-1-[2,6-дихлоро-4- (трфлуорометил) фенил] -4-метилсулфинил-1 Н-пиразол (lg 2,5 mmol), метоксикарбонилхидразин (0,236 g, 2,625 mmol) и метанол (10 ml) се разбърква 2 дни при 20°С. Сместа се изпарява, след това се хроматографира, като се получават 536 mg от съеди14 нение № 2 като бял прах (т.т. около 121 °C).
Пример 4. Получаване на N-15-амино1 - [2,6-дихлоро-4- (трифлуорометил) фенил] метилсулфинил-1 Н-пиразол-З-ил] етанимин N-оксид (Съединение № 4).
Смес от 2,0 g (0,005 mol) З-ацетил-5амино-1 - [2,6-дихлоро-4- (трифлуорометил)фенил] -4-метилсулфинил-1 Н-пиразол, 0,83 g (0,01 mmol) N-метилхидроксиламин хидрохлорид, 1,21 ml (0,015 mol) метанол се разбърква 68 h при 20°С. Сместа последователно се изпарява, промива се с CF^CLj и вода; филтрира се; промива се с горещ ацетонитрил, ацетон, горещ метанол и се суши, като се получават 0,79 g от съединение № 4 (т.т. около 228°С).
Пример 5. Получаване на N-[[[l-[[5амино-1 - [2,6-дихлоро-4- (трифлуорометил) фенил] -4- (метилтио) -1 Н-пиразол-З-ил] ] етилиден] ] ] -4- (метилтио) -3- [ 1 - (фениламино)етил]-1Н-пиразол-5-амин (Съединение № 22).
Разбърквана смес от продукта от пример 1 (2,5 g, 5,5 mmol) в метанол (25 ml) се обработва с натриев борохидрид (0,41 g, 11 mmol) при стайна температура. Метанолът се от5 странява под намалено налягане и остатъкът се разпределя между метиленхлорид и вода. Получената органична фаза се суши над натриев сулфат, филтрира се, концентрира се и се пречиства чрез колонна хро10 матография, като се получават 77 mg от съединение № 22 (температура на топене около 189°С).
Съединенията от таблица 1 по-долу най-общо могат да бъдат получени чрез адап15 тиране на методите от предходните примери и чрез модификации на същите, както се разбира от специалистите от областта. Където не е дадена температурата на топене (т.т.), съединението се охарактеризира чрез 20 масспектрометрия.
Таблица 1.
Съединенията от таблица 1 имат обща формула (Е = самостоятелна двойка електрони)
R14
Съед л». R» n Rn R.4 m.p.’C
1 nh2 E I H CF, 212
2 NHC(O)OCH, E 1 H CF, 121
3 Η E I H CF, 180
4 CH, O 1 H CF, 228
5 NHC(O)NHj E I H CF, 114
6 фенил E I H CF, 179
7 СН2СН,ОН E 1 H CF, 93
8 A γχ CHjS^ соен. E 0 H CFj oil
9 CHj 0 0 H CF, 196 .
10 CHj 0 2 H CF, 240
11 CHj 0 1 CHj CF, 155
12 4-(ОСН,)С,Н, E 1 H CFj oil
13 CHj 0 1 H SFj oil
14 NHC(O)NHN=C(CHj)2 E I H CF, 209
15 NHC(0)NHNH, E 1 H CFj 197
16 з-(осн,х:л E 1 H CFj 95
17 4-С1С4Н4 E 1 H CFj 165
18 3-BrC4H4 E 1 H CFj 176
19 3-NO3C.H4 E 1 H CF, 170
20 З-ОН-4-OCHj-CjH, E 1 H CF, 120
21 NHC(S)NHN=C(CHj)2 E 1 H CFj 200
22 CH3S\ 3<^>—NHДг CF3 E 0 H CF, 189
23 (3-ОСН3Х5-ОСН3)С6Н3 E 1 H CF, 70
24 4-NO2C(H4 E 1 H CF, oil
25 3-CNC.H, E 1 H CF, 95
26 4-CNCjH4 E 1 H CF, 131
27 3-SCHjC,H4 E 1 H CF, 107
28 3,4-CIjCjHj E 1 H CF, 172
29 3,5-C1jC*Hj E 1 H CF, 172
30 4-F-C.H, E 1 H CF, 191
31 CHjCOOCHj E I H CF, oil
32 3-С1СЛ E I H CF, 162
33 2-FC.H4 E 1 H CF, 163
34 4-CF3C6H4 E 1 H CF, 156
35 CHjPh E 1 H CF, 188
36 3-FCgH, E 1 H CF3 175
37 4-CH3C4H4 E 1 H CF, 85
41 (2,4-C1j)C4H3 E 1 H CF, 183
42 (3-CH,)C4H4 E 1 H CF, 166
43 (2,4-Fi)C6Hj E 1 H CF, 179
44 (3.4-F2)C4H, E 1 H CF, 186
45 (2-CH3-4-F)C4H3 E 1 H CF, oil
46 CH2-(2-тетрахидрофуран ) E 1 H CF, 90
47 CH2-(2- фуран) E 1 H CF, 88
48 CH,CH»CH2 E 1 H CF, 134
49 (2-CH,)C4H4 E 1 H CF, 72
50 C.H, E 2 H CF, 186
51 (2-CI-4-S(O)jCHj)C0Hj E 2 H CF,
52 (2-CM-Br)C4H3 E 1 H CF, 175
53 (2-F-4-Br)C4H, E 1 H CF, 174
54 a-Br^FJCA E I H CF, 187
55 (2-Cl-5-CF3)C6H3 E 1 H CF, 182
56 (2-F-4-Cl)C4Hj E I H CF, 183
57 (2,-C!-4-F)C4Hj E 1 H CF, 184
58 (2-CF3-4-C1)C4Hj E 1 H CF, 193
59 (2,4,6>Fj)C4H2 E 1 H CF, 186
60 (4-CF3)C4H4 E I H CF, 75
61 (2,4-F,-6-Br)C4H: E 1 H CF, 164
62 (3,5-F,)C4Hj E 1 H CF, 198
63 (2,3-diCF,-4-Cl)C4H, E 1 H CF, 178
65 (3-CF,-5-OCH,)C4H, E I H CF, 96
66 (3-F-4-OCH,)C4H, E 1 H CF, 98
67 (2-Вг-4-С1)ад E 1 H CF, 174
68 (3-CM-Br)C4H, E 1 H CF, 132
69 (2,6-С1-4-Вг)С4Н2 E 1 H CF, 213
70 (3,5-CL-4-Br)C4H2 E I H CF, 137
71 СНН4-С1-ОД) E 1 H CF,
73 i CH2(2.4-C12-C4H3) E 1 H CF,
74 CH,-(2-OC;H$-C6Hj E 1 H CF,
75 CH,-(2-F-C4H4) E 1 H CF,
76 CH2-(3-F-C4H4) E 1 H CF,
77 CH2-(4-F-C6H4) · E 1 H CF,
78 CH2-(4-OCH3-C4H4) E I H CF,
79 сн(сн3)-ад E 1 H CF,
80 СНг(2-СНз-С4Н4) E 1 H cf5
81 j СННЗ-С^-ОД) E 1 H CF,
82 СН2-(4-СН,-С4Н4) E I H CF,
83 CH2-(2-CF3-C4H4) E 1 H CF,
84 CH2-(4-CF,-C,H4) E 1 H CF,
85 CH2-(3>CFj-C4H4) E I H CF,
86 (4-Br)CtH4 E i H CF3
87 (2,4-diniuo-6-Br)C4H2 E I H CF,
88 (4-NHC(O)CH3)C4H4 E 1 H CF,
89 (2-CI«4-S(O)2CHj)C4H3 E 1 H CF, 155
90 (2.NO3-4-OCHj)C4Hj E I H CF, 131
91 (3-CHj-4-C1)C4H3 E I H CF, 189
92 циклопропил E 1 H CF, 207
93 (2.5-C1;)C4Hj E 1 H CF, 172
94 (2,4-CHr6-NOj)C6H2 E 1 H CF, 185
95 Q-CM-CNJCJl, E 1 H CF,
96 (4-ОСН3)С*Н4 E 2 H CF, 80
97 (3-OH-4-OCHj)CtHj E 2 H CF, 102
98 (2-SCH,)C,H< E I H CF, 191
99 (3-NOJC.H, E 2 H CF, 195
100 (2-Br-4-CF3-6-NO2)C6H2 E 1 H CF, 115
101 (2-КО,-4-СН,)С,Н, E 1 H CF, 145
102 (4-CDC.H, E 2 H CF, 191
103 (3-CFj-5-OCHj)C6H3 E I H CF,
104 (3,4-Cl2)C6H3 E 2 H CF, 188
105 E 1 H CF,
106 “0 E 1 H CF,
107 -Ο E 1 H CF,
108 N-=\ ~O E 1 H CF,
109 <P E I H CF,
no ^bT E 1 H CF,
111 CH3 bl-=< “0 ΌΙ E 1 H CF,
112 NC bT H E 1 H CF,
113 __^CN XN E 1 H CF,
115 дЯ E 1 H CF,
116 Е 1 н CF3
117 3-OCH3-5-CF3-C6H3 Е 1 н CF3
118 3-CL-5-CL-C6H3 Е I н CF3 188
119 4-С6Н5О-С6Н5 Е 2 н CF3 196
ЦО 4-C6H4NHC6H4 Е 2 н CF3 85
121 3-C(O)NH2-C6H4 Е 1 н CF3
122 —ОСНЗ Е 1 н CF3
123 Z^N Е 1 н CF3
124 47 Е 1 н CF3
125 -о Е I н CF3
126 Е 1 н CF3
127 СН2СН2С(О)ОСНЗ Е 1 н CF3 69
128 СН2С_=.СН Е 1 н CF3 127
129 С(СН2)5СНЗ Е 1 н CF3 114
130 С(СН2)4СНЗ Е 1 н CF3 132
131 С(СН2)ЗСНЗ Е 1 . н CF3 131
132 СН(СНЗ)2 Е 1 н CF3 194
133 СН2СН2СНЗ Е 1 н CF3 129
134 (СН2)6СНЗ Е 1 н CF3 108
135 (СН2)7СНЗ Е 1 н CF3 124
136 (СН2)8СНЗ Е 1 н CF3 125
137 (СН2)9СНЗ Е 1 н CF3 83
138 (СН2)18СНЗ Е 1 н CF3
139 (СН2)17СНЗ Е 1 н CF3 64
140 (СН2)11СНЗ Е 1 н CF3
141 (СН2)13СНЗ Е 1 н CF3
142 (СН2)10СНЗ Е 1 н CF3
143 СН2СН(СНЗ)2 Е 1 н CF3
144 СН2СН2СН(СНЗ)2 Е 1 н CF3 138
145 СН2СН(СНЗ)СН2СНЗ Е 1 н CF3 150
146 СН(СНЗ)ОСН(СНЗ)2 Е 1 н CF3 178
147 (СН2)12СНЗ Е 1 н CF3
148 (СН2)15СНЗ Е 1 н CF3 56
Примери за използване на изобретението
Следващите неограничаващи примери илюстрират използването на съединенията съгласно изобретението за контролиране на вредители.
Изследваните видове са както следва:
Род, вид
Aphis gossypii
Musca domestica
Diabrotica virgifera
Periplaneta americana
Spodoptera eridania
Schizaphis graminum
Ctenocephalides felis
Rhipicephalus sanguineas
Тест c оросяване на почвата (Системна активност)
Растения от памук и сорго се поставят в саксии. Един ден преди третирането, всяка саксия се инфектира с около 25 Aphis gossypii (листни въшки) от смесена популация. Памуковите растения се инфектират с Aphis, а сортовите растения се инфектират със Schizaphis graminum. Избраните съединения с формула I се прилагат към почвената повърхност в разреждане, което осигурява еквивалент от 10, 0 ppm концентрация в почвата, тегловно. На петия ден след третирането (DAT = дни след третирането) се изброяват вредителите. Броят им върху трети30 раните растения се сравнява с броя им върху нетретираните контролни растения. Това показва системната активност (миграцията на активната съставка).
Контактен тест с примамка за домашна муха
Домашни мухи на възраст 25 h от шест дни се анестезират и се поставят в клетка с примамка разтвор, съдържащ съединението 40 в подсладена вода. Концентрацията на избраното съединение с формула I в разтвора на примамката е 50 ppm. След 24 h, мухите, които не показват никакво движение след стимулиране, се считат за мъртви.
Листно приложение (Контактен тест) с афиди
Инфектирани с афиди памучни расте5Q ния се поставят на въртящи се табли и се напръскват до протичане със 100 ppm готова форма от избрано съединение с формула I.
Третираните заразени с A.gossypii растения се държат в продължение на три дни след третирането, след което се изброяват мъртвите вредители.
Получените резултати са както следва (в тази таблица “X” означава висока активност; “+” означава умерена активност; означава ниска активност и “NT” означава липса на активност):
Съединение № Системна активност върху афиди Системна акпоност върху S.graminium Акпоност чрез контакт спрямо домашна муха Листна активност върху афиди
1 + X X X
2 • • X -
3 X X NT NT
4 X X X X
5 - - X X
6 X X NT X
7 . + X X X
8 - - X -
9 + X X -
10 • X X -
11 - X X •
12 X X X X
13 - X X -
14 - X X -
15 - X + -
16 X xJ” X +
Съединение № Системна активност върху афиди Системна активност върху S.granunium Активност чрез контакт спрямо домашна муха Листна активност върху афиди
17 X X X X
18 + X X X
19 X X X -
20 X X X X
21 + + X ♦
22 • - + X
23 . X X X X
24 X X NT NT
25 X X X X
26 + X X X
27 + X X X
28 + X X -
29 + X X -
30 + X X -
31 + X X X
32 X X X **
Съединение № Системна активност върху афиди Системна активност върху S.granunium Активност чрез контакт спрямо домашна муха Листна активност върху афиди
~~ 33 + X X ·· — X
34 + X X X
35 X X X X
36 X X X -
37 + X X X
41 - - X +
42 . + X X X
43 + X X -
44 X X X -
45 + X X +
46 X X X X
47 X X X X
48 + X X X
49 X X X X
50 + X X X
51 X X X -
Съединение Ks Системна активност върху афиди Системна активност върху S.gramimum Активност чрез контакт спрямо домашна муха Листна активност върху афиди
52 + X X X
53 X X X
54 + X X -
55 - X X -
56 + X X X
57 - X X X
58 - X X -
59 + X X -
60 X X X X
61 - X X -
62 - X X X
63 X X - X
65 X X X X
66 X X X X
67 + X X -
X X X X
Съединение Ks Системна активност върху афиди Системна активност върху S.graminium Активност чрез контакт спрамо домашна муха Листна активност върху афиди
69 - X -
70 X X X X
71 + X X X
74 + X X X
75 X X X X
76 + X X X
77 . X X X X
78 X X X X
79 X X X X
80 X X X X
81 X X X X
82 + X X X
83 + X X X
84 X X X X
85 X X X X
86 * + - X
Съединение № Системна активност върху афиди Системна активност върху S.grammium Активност чрез контакт спрямо домашна муха Листна активност върху афцди
87 NT NT - -
88 NT NT X X
89 NT NT X +
90 + + X -
91 X X -
92 + X X X
93 NT NT - -
94 NT NT X -
95 - X NT NT
96 + X X NT
97 + X X NT
98 + X X -
99 + + X +
100 NT NT X -
101 - + X -
102 + X X X
Съединение № Системна активност върху афиди Системна активност върху S.graminium Активност чрез контакт спрямо домашна муха Листна активност върху афида
103 NT NT - X
104 X X X NT
105 + X X -
106 NT NT X X
107 NT NT X -
108 NT NT X X
109 NT NT X NT
110 + X X X
111 - + + -
112 NT NT X +
113 - X - -
115 + X X X
116 - X X X
117 - -
118 X X X
119 X X X X
120 + X X -
121 X X X +
122 X X X
Съединение № Системна активност върху афиди Системна активност върху S.graminium Активност чрез контакт слрамо домашна муха Листна активност върху афиди
123 X X X -
124 X X -
125 X X X
126 X X X -
127 X
128 X X X -
129 X X -
130 X X -
131 X X -
132 X X -
133 X X -
134 - X X -
135 X - X •
136 X X X -
137 X X X -
138 X X X -
139 + X X -
140 X X X •
141 X X X
142 X X -
143 X X -
144 X X - -
145 X X X +
146 Ч X X X
147 X X - -
Съединение № Системна активност върху афиди Системна активност върху S.graminium Активност чрез контакт спрямо домашна муха Листна активност върху афиди
148 X X + -
Настоящото изобретение се отнася до метод за контролиране на вредители в тяхното жизнено пространство, като този метод се състои в прилагане към жизненото пространство на ефективно количество от съединение с формула I или пестицидно приемлива сол на същото или на състав, съдържащ активната съставка. Методът е за предпочитане полезен за системен контрол над артроподи в тяхното жизнено пространство, по-специално някои инсекти или червеи, които се хранят с надземните части на растенията. Контрол над такива листни вредители може да бъде осигурен чрез директно приложение върху листата или чрез прилагане например чрез напръскване на почвата или прилагане на гранули към корените на растението или семената на растението с последващо пренасяне в надземните части на растенията. Такава системна активност включва контрола над инсекти, които обитават не само в точката на прилагане, но и в останалата част на растението, например чрез преместване от едната страна на листата на другата или от третиран лист към нетретиран лист. Примерите за такива класове от инсективредители, които могат да бъдат системно контролирани чрез съединенията съгласно изобретението включват разреда Homoptera (равнокрили), Hemiptera (полутвърдокрили) и разреда Thysanoptera. Изобретението е особено подходящо за листни въшки и трипси.
Както се вижда от предходните пестицидни приложения, настоящото изобретение осигурява пестицидно активни съединения и методи за използване на споменатите съединения за контрол над множество видове вредители, които включват: артроподи, по-специално насекоми и червеи, растителни нематоди; или хелмитни или протозойни вредители. Съединенията с формула I или пестицидно приемливите соли на същите следователно се използват изгодно за практически приложения, например в земеделски и градински култури, горското стопанство, ветеринарната медицина или отглеждането на 10 добитък или в общественото здраве. От тази гледна точка занапред, когато се използва терминът “съединения с формула I”, този термин обхваща съединенията с формула I и техните пестицидно приемливи соли. Тер15 минът “съединение с формула I”,обхваща съединение с формула I и пестицидно приемлива сол на същото.
Настоящото изобретение следователно се отнася до метод за контрол над вреди20 тели в тяхното жизнено пространство, който обхваща обработка на пространството (например чрез поставяне или даване) с ефективни количество от съединение с формула I или пестицидно приемлива сол на съ25 щото, където групите заместители са както е дефинирано тук по-горе. Жизненото пространство включва например самият вредител или мястото (растение, животно, поле, структура, помещения, гора, овощна гради30 на, воден път, почва, растителен или животински продукт или подобни), където вредителят обитава или се храни.
В допълнение, съединенията съгласно настоящото изобретение могат да се изпол35 зват за контрол над почвени инсекти като червеи по корените на зърнени култури, термити (специално за защита на строежи), зелеви мухи, телени червеи, хоботници по корените, дървояди, гъсеници, коренови въш40 ки или ларви. Те могат също да се използват за осигуряване на активност срещу растителни патогенни нематоди като коренов червей, циста, пробиващи, вредещи или нематоди по стеблото или грудките или срещу 45 кърлежи. За контрол над почвени вредители например коренов писач съединенията се прилагат изгодно към или се включват в ефективен обхват в почвата, в която са засети зърнените култури или трябва да бъдат за50 сети семената или растящи корени на растенията.
В областта на общественото здравео пазване, съединенията са специално полезни за контрол над много насекоми, специално мухи или други вредители от Diptera, като домашна муха, оборска муха, водни мухи, рогови мухи, полски мухи, конски мухи, комароподобни мухи, праханки, мушици или комари.
Съединенията съгласно изобретението могат да се използват в следните приложения и върху следните вредители включително артроподи, специално насекоми или акари, нематоди, или хелминти или протозойни вредители:
За защита на съхранявани продукти, например житни растения, включително зърно или брашно, фъстъци, животински храни, дървесина или домакински стоки, например килими и текстилни стоки, съединенията съгласно изобретението са полезни срещу атаките на артроподи, по-специално бръмбари, включително гъгрица, молци или акари например Ephestia spp. (брашнен молец), Anthrenus spp., Tribolium spp. (брашнен бръмбар), Sitophilus spp. (хоботник) или Acarus spp. (кърлежи).
За контрол над хлебарки, мравки или термити или подобни артроподни вредители в инфектирани домашни или промишлени помещения или за контрол над ларвите на комари във водни пътища, кладенци, резервоари или други течащи или стоящи води.
За обработка на фундаменти, строежи или почва за предотвратяване на атаки върху сградата от термити, например Reticulitermes spp., Heterotermes spp., Coptotermes spp..
В земеделието срещу възрастни, ларви и яйца на Lepidoptera (пеперуди и молци), например Heliothis spp., като Heliothis virescens, Heliothis armigera и Heliothis zea. Срещу възрастни и ларви от Coleoptera (бръмбари), например Anthonomus spp., наприемр grandis, Leptinotarsa decemlineata (колорадски картофен бръмбар), Diabrotica spp.. Срещу Heteroptera (Hemiptera и Homoptera) например Psylla spp., Bemisia spp., Trialeurodes spp., Aphis spp., Myzus spp., Megoura viciae, Phylloxera spp., Nephotettix spp., Nilaparvata spp.
Срещу Diptera, например Musca spp. Срещу Thysanoptera като Thrips tobaci. Срещу Orthoptera като Locusta и Schistocerca spp. (прелитащи скакалци и щурци), например Gryllus spp. и Acheta spp., например Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blatella germanica, Locusta migratoria migratorioides и Schistocerca gregaria. Срещу Collembolla, например Periplaneta spp. и Blatella spp. (хлебарки). Срещу Isopteraq, например Coptotermes spp. (термити).
Срещу артроподи със значение за земеделието като Acari (кърлежи), например Tetranychus spp. и Panonychus spp.
Срещу нематоди, които нападат растения и дървета със значение за земеделието, горското стопанство или овощарството било пряко или чрез разпространяване на бактериални, вирусни, микроплазмени или гьбични заболявания по растенията. Например нематоди като Meloidogyne spp. (например М. incognita).
В областта на ветеринарната медицина или говедовъдството, или за поддържане на общественото здраве срещу артроподи, хелминти или протозои, които са вътрешни или външни паразити по гръбначните, поспециално топлокръвни гръбначни, например домашни животни като едър рогат добитък, овце, кози, коне, свине, птици, кучета или котки, например Acarina, включително кърлежи например Ixodes spp., Boophilus spp., например Boophilus microplus, Rhipicephalus spp., например Rhipicephalus appendiculatus, Ornithodorus spp. (например Ornitodorus moubata) и акариди (например Damalinia spp.); Diptera (например Aedes spp., Anopheles spp., Musca spp., Hypoderma spp.); Hemiptera; Dictioptera (например Periplaneta spp., Blatella spp.); Hymenoptera; например срещу инфекции на стомашно-чревния път, причинен от паразитни нематодни червеи, например членовете на семейството Trychostrongylidae; за контрол и лечение на протозойни заболявания, причинени например от Eimeria spp., например Trypanosoms cruzi, Leischmania spp., Plasmodium spp., Badesis spp., Tricomonadidae spp., Toxoplasma spp. и Theileria spp.
За практическо използване за контрол над артроподи, по-специално насекоми и акари или нематодни вредители по растенията, един метод например се състои от прилагане към растенията или към пространството, в което те растат, на ефективно количество от съединение съгласно изобретението. За такъв метод активното съедине ние най-общо се прилага към мястото, в което артроподната или нематодна инфекция трябва да бъде контролирана, в ефективен обхват от порядъка на около 5 g до около 1 kg активно съединение за хектар от третираното място. При идеални условия, в зависимост от вредителя, който трябва да се контролира, по-нисък обхват може да предложи адекватна защита. От друга страна, неблагоприятни атмосферни условия, резистентност на вредителите или други фактори могат да изискват да се използва активната съставка в по-висок обхват. Оптималният обхват зависи обикновено от много фактори, например типа на вредителя, който ще се контролира, типа или стадия на развитие на инфектираното растение, разположението на редовете или също метода на приложение. Повече за предпочитане ефективният обхват на активното съединение е от порядъка на около 50 g/ha до около 400 g/ha.
Когато един вредител е роден в почвата, активното съединение най-общо в приготвени готови форми, се разпределя равномерно върху областта, която трябва да се третира (тоест например разпръснато или обработка на ивици) по всеки удобен начин и се прилага в разходни количества от около 5 g до около 1 kg активна съставка (а.с.) на хектар, за предпочитане от около 50 до около 250 g а.с. на хектар. Когато се прилага като наводняване на корените на кълновете или напояване на растенията, течният разтвор или суспензията съдържат от около 0,075 до около 1000 mg активна съставка на литър, за предпочитане от около 25 до около 200 mg/ΐ активна съставка. Приложението може да се извърши, ако е желателно към полето или областта на развитие на културата найобщо или в плътна близост със семената или растенията, които трябва да бъдат защитени от нападение. Активната съставка може да бъде отмита в почвата чрез напръскване с вода върху областта или може да бъде оставена на естественото действие на дъжда. През време на или след приложението, приготвеното в готова форма съединение може, ако е желателно, да се разпредели механично в почвата, например чрез изораване, грапене или използване на брануващи вериги. Прилагането може да стане преди посаждането, при посаждането, след посаждането, но преди да е настъпило поникването или след поникването.
Съединенията съгласно изобретението и методите за контрол в него са от особено значение за защита на полето, на фураж, плантации, оранжерии, овощни или лозови култури, на орнаментни, на плантацийни или горски дървета, например: житни растения (като пшеница или ориз), памук, зеленчуци (като пипер), полски култури (като захарно цвекло, соя или маслодайна ряпа), пасищни или фуражни култури (като царевица или сорго), овощни градини или горички (като костилкови плодове или семенни плодове или цитрус), растения за украса, цветя или зеленчуци, или храсти в оранжерия, или в градини, или паркове, или горски дървета (както широколистни така и вечни зелени) в гори, плантации, или разсадници.
Те са ценни също за защита на дървен материал (стоящ, изсечен, преработен, съхраняван на склад, или строителен) от атаки, например от оса-трионджийка или бръмбари или термити.
Те имат приложение за защита на съхранявани продукти като зърно, плодове, орехи, подправки или тютюн, било цели, смлени или направени на продукти, от нападение от молци, бръмбари, кърлежи, въшки, бълхи, комароподобни или хапещи, досаждащи или миазни мухи. Съединенията съгласно изобретението са особено полезни за контрол над артроподи, хелминти и протозои, които се намират вътре в домашни животни-гостоприемници или се хранят във или на кожата или смучат кръвта на животното, за която цел те могат да бъдат прилагани орално, парентерално, в кожата или топично.
Освен това, съединенията съгласно изобретението могат да бъдат полезни при кокцидиоза, заболяване, причинявано от протозойни паразити от рода Eimeria. Тя е важен потенциален причинител на стопански загуби при домашните животни и птици, поспециално тези отглеждани или пазени при интензивни условия. Например добитък, овце, свине или зайци могат да бъдат засегнати, но болестта е особено важна в птицевъдството, особено пилета. Прилагането на малко количество от съединение съгласно изобретението, за предпочитане чрез ком биниране с храната, е ефективно за предотвратяване или силно намаляване на случаите на кокцидиоза. Съединенията са ефективни както срещу тази форма в сляпото черво, така и срещу чревната форма. Освен това, съединенията от изобретението могат да показват инхибиращ ефект върху ооцити като силно намаляват броя и спорулацията на вече произведените. Болестта у птиците найобщо се разпространява чрез птици, кълвящи инфектиран организъм в изпражнения или върху заразена постеля, почва, храна или вода за пиене. Болестта се проявява с хеморагия, натрупване на кръв в сляпото черво, преминаване на кръв в изпражненията, слабост и храносмилателни разстройства. Болестта често завършва със смърт на животното, но птиците, които преживяват тежки инфекции, силно намаляват пазарната си стойност, като резултат от инфекцията.
Съставите, описани тук по-нататък за приложение към растящи култури или места за отглеждане на култури или като обвивка на семена, могат, най-общо, алтернативно да се използват за топично приложение на животни или за защита на съхранявани продукти, домакински стоки, имоти или области от общата околна среда. Подходящите средства за прилагане на съединенията съгласно изобретението включват:
към растящи култури като спрейове за листа, прахове, гранули, димове или пени или също като суспензии от фино раздробени или включени в капсули състави като обработка на почвата или корените с течни средства за поливане, прахове, гранули, димове или пени; към семена на култури по пътя на прилагане като обвивка на семената с течни суспензии или прахове;
към животни, инфектирани със или изложени на инфектиране с артроподи, хелминти или протозои, чрез парентерално, орално или топично приложение на състави, в които активната съставка показва незабавно и/или удължено действие в продължение на период от време срещу артроподите, хелминтите или протозоите, например чрез включване в храната или подходящи орално приемни фармацевтични готови форми, хранителни примамки, солеви близалки, хранителни добавки, изливащи се форми, спрейове, бани, потапяния, душове, струи, прахове, ма зи, шампоани, кремове, восъчни натривки или системи за самолечение на животните;
към околната среда най-общо или към специфични местоположения, където вредителите могат да се крият, включително съхранявани продукти, дървен материал, домакински стоки, или домакински или промишлени помещения, като спрейове, мъгли, прахове, пушеци, восъчни натривки, лакове, гранули или примамки или в капково захранване към водни пътища, кладенци, резервоари или течаща или стояща вода.
към домашни животни в храната за контрол над ларвите на мухи, хранещи се в техните фекалии.
В практиката, съединенията съгласно изобретението, най-често образуват части от състави. Тези състави могат да бъдат използвани за контрол над: артроподи, специално инсекти или акари; нематоди; или хелминти или протозойни вредители. Съставите могат да бъдат от всеки тип, известен в областта, подходящ за прилагане към желан вредител във всякакви помещения или вътрешни и външни области или чрез вътрешно или външно приложение към гръбначни. Тези състави съдържат най-малко едно съединение с формула I или пестицидно приемлива сол на същото, както е описана порано, като активна съставка в комбинация или заедно с един или повече съвместими компоненти, които са например твърди или течни носители или разредители, адюванти, повърхностно активни средства или подобни подходящи за предвиденото използване, които са приемливи за земеделието или медицината. Тези състави, които могат да бъдат приготвени по всеки начин, известен в областта, също образуват част от настоящото изобретение.
Тези състави могат също да съдържат други видове съставки като защитни колоиди, адхезиви, уплътнители, тиксотропни средства, пенетрационни средства, масла за спрейове (специално за акарицидно използване), стабилизатори, консервиращи средства (специално консерванти за матрици), свързващи средства или подобни, както и други известни активни съставки с пестицидни свойства (в частност инсектицидни, акарицидни, нематоцидни или фунгицидни) или със свойства, регулиращи растежа на растенията. По-общо, съединенията, използвани в изобретението, могат да бъдат комбинирани с всички твърди или течни добавки, отговарящи на обичайната техника за приготвяне на готови форми.
Съставите, подходящи за приложение в земеделието, градинарството или подобни, включват готови форми, подходящи за използване като например спрейове, прахове, гранули, димове, пени, емулсии или подобни.
Дозите за ефективно използване на съединенията, използвани в изобретението, могат да варират в широки граници, по-специално в зависимост от природата на вредителя, който трябва да бъде елиминиран, или от степента на заразяване, например на зърнените култури с тези вредители. Най-общо, съставите съгласно изобретението обикновено съдържат около 0,05 до около 95% тегл. от една или повече активни съставки съгласно изобретението, около 1 до около 95% тегл. от един или повече твърди или течни носители и в даден случай около 0,1 до около 50% тегл. от един или повече други съвместими компоненти като повърхностно активни средства или подобни.
В настоящото описание, терминът “носител” означава органична или неорганична съставка, природна или синтетична, с която активната съставка се смесва, за да се улесни нейното приложение например към растение, семена или към почвата. Този носител следователно най-общо е инертен и може да бъде приемлив (например за земеделието, по-специално за третираното растение) .
Носителят може да бъде твърдо вещество, например глини, природни или синтетични силикати, силициев диоксид, смоли, восъци, твърди торове (например амониеви соли), смлени естествени минерали като каолин, глини, талк, варовик, кварц, атапулгит, монтморилонит, бентонит, или инфузорна пръст или смлени синтетични минерали като силициев диоксид, алуминиев оксид или силикати, специално алуминиев или магнезиев силикат. Като твърди носители за гранули са подходящи следните: разтрошени или фракционирани природни скали като калцит, мрамор, пемза, сепиолит и доломит, синтетични гранули от неорганични или ор ганични брашна; гранули от органични материали като дървени стърготини, черупки от кокосови орехи, царевични кочани, царевична шума или тютюневи стебла; кизелгур, трикалциев фосфат, корк на прах, абсорбент въглеродни сажди; водоразтворими полимери, смоли, восъци; или твърди торове. Такива твърди състави могат, ако е желателно, да съдържат едно или повече съвместими омокрящи, диспергиращи, емулгиращи при оцветяващи средства, които когато са твърди, могат също да служат като разредител.
Носителят може да бъде също течен, например вода, алкохоли, по-специално бутанол или гликол, както и техни етери или естери, по-специално метилгликолацетат; кетони, по-специално ацетон, циклохексанон, метилетилкетон, метилизобутилкетон или изофорон; петролни фракции като парафинови или ароматни въглеводороди, по-специално ксилени или алкилнафталени; минерални или растителни масла; алифатни хлорирани въглеводороди, по-специално трихлороетан или метиленхлорид, ароматни хлорирани въглеводороди, по-специално хлоробензени; водоразтворими или силно полярни разтворители като диметилформамид, диметилсулфоксид или N-метилпиролидон; втечнени газове или подобни, или смеси от тях.
Повърхностно активните средства могат да бъдат емулгиращи средства, диспергиращи средства или омокрящи средства от йонен или нейонен тип или смеси от такива повърхностно активни средства. Между тях са например соли на полиакрилови киселини, соли на лигносулфонови киселини, соли на фенолсулфонови или нафталенсулфонови киселини, поликондензати на етиленов оксид с мастни алкохоли или мастни киселини или мастни естери или мастни амини, заместени феноли (по-специално алкилфеноли или арилфеноли), соли на естери на сулфоянтарната киселина, тауринови производни (по-специално алкилтаурати), фосфорни естери на алкохоли или на поликондензати на етиленоксид с феноли, естери на мастни киселини с полиоли или сулфатни, сулфонатни или фосфатни функционални производни на горните съединения. Наличието на поне едно повърхностно активно средство е най-общо съществено, когато ак тивната съставка и/или инертният носител са само слабо водоразтворими, или са неразтворими във вода и носещото средство на състава за приложение е вода.
Съставите от изобретението могат още да съдържат други добавки като адхезиви или оцветители. Адхезиви като карбоксиметилцелулоза или природни или синтетични полимери под формата на прахове, гранули или латекси като арабска гума, поливинилалкохол или поливинилацетат, природни фосфолипиди като цефалини, или лецитини, или синтетични фосфолипиди могат да се използват в готовите форми. Възможно е да се използват оцветители като неорганични пигменти, например железни оксиди, титанови оксиди или пруско синьо; органични багрила като ализарнови багрила, азобагрила или метални фталоцианинови багрила или микрохранителни вещества като соли на желязото, мангана, бора, медта, кобалта, молибдена или цинка.
Съставите, съдържащи съединения с формула I или пестицидно приемливи соли на същите, които могат да бъдат приложени за контрол над артроподи, растителни нематоди, хелминти или протозойни вредители, могат също да съдържат синергисти (например пиперонил бутоксид или сезамекс), стабилизиращи вещества, други инсектициди, акарициди, растителни нематоциди, антихелминтици или антикокцидийни средства, фунгициди (земеделски или ветеринарни, доколкото са подходящи, например беномил и ипродион), бактерициди, атрактанти за артроподи или гръбначни или репеленти или феромони, дезодоранти, ароматизиращи средства, багрила или спомагателни терапевтични средства, например микроелементи. Те могат да бъдат предназначени да подобряват мощта, трайността, безопасността, поглъщането, когато е желателно, спектъра на контролираните вредители, или да правят състава способен да осъществява други полезни функции в същото третирано животно или област.
Примери за други пестицидноактивни съединения, които могат да се включват или използват в съгласие със съставите от настоящото изобретение са: ацефат, хлоропирифос, деметон-8-метил, дисулфотон, етопрофос, фениротион, фенамифос, фонофос, иса зофос, изофенфос, малатион, монокротофос, паратион, форат, фозалон, пиримифос-метил, тербуфос, триазофос, цифлутрин, циперметрин, делтаметрин, фенпропатрин, фенвалерат, перметрин, тефлутрин, алдикарб, карбосулфан, метомил, оксамил, пиримикарб, бендиокарб, тефлубензурон, дикофол, ендосулфан, линдан, бензоксимат, картап, цихексатин, тетрадифон, авермектини, ивермектини, милбемицини, тиофанат, трихлорфон, дихлорвос, диавертидин или диметриадазол.
За тяхното земеделско приложение съединенията с формула I или пестицидно приемливи соли на същите, най-общо са под форма на състави, които са в различни твърди или течни форми.
Твърди форми на състави, които могат да се използват, са прахове за посипване (със съдържание на съединение с формула I или пестицидно приемлива сол на същото в порядъка до около 80%), мокрещи се прахове или гранули (включително диспергиращи се във вода гранули), по-специално тези, получени чрез екструзия, пресоване, импрегниране на гранулиран носител или гранулация, започваща от прах (като съдържанието на съединение с формула I или пестицидно приемлива сол на същото в тези мокрещи се прахове или гранули е между около 0,5 и около 80%). Твърди хомогенни или хетерогенни състави, съдържащи едно или повече съединения с формула I или пестицидно приемлива сол на същото, например гранули, пелети, брикети или капсули, могат да бъдат използвани за обработка на стояща или течаща вода за определен период от време. Подобен ефект може да се постигне, като се използва капково или непрекъснато захранване с вододиспергиращи се концентрати, както е описано тук.
Течните състави включват например водни или неводни разтвори или суспензии (като емулгиращи се концентрати, емулсии, течливи форми, дисперсии или разтвори) или аерозоли. Течните състави включват също в частност емулгиращи се концентрати, дисперсии, емулсии, течливи форми, аерозоли, мокрещи се прахове (или прахове за напръскване), сухи течливи форми или пасти като форми на състави, които са течни или предвидени да образуват течни състави, ко гато се прилагат например като водни спрейове (включително нисък и ултранисък обем) или като мъгли или аерозоли.
Течните състави, например във формата на емулгиращи се или разтворими концентрати най-често съдържат около 5 до около 80% тегл. активна съставка, докато емулсиите или разтворите, които са готови за приложение, съдържат в техния случай около 0,01 до около 20% от активната съставка. Освен разтворителя, емулгиращите се или разтворими концентрати могат да съдържат, когато се изисква, около 2 до около 50% подходящи добавки като стабилизатори, повърхностно активни средства, пенетрационни средства, инхибитори на корозията, оцветители или адхезиви. Емулсиите от всяка изисквана концентрация, които са особено подходящи за приложение например към растения, могат да се получат от тези концентрати чрез разреждане с вода. Тези състави са включени в обхвата на съставите, които могат да се използват в настоящото изобретение. Емулсиите могат да бъдат във формата от типа вода в масло или масло във вода и могат да имат плътна консистенция.
Течните състави съгласно настоящото изобретение могат в допълнение към нормалните приложения за използване в земеделието, да се използват например за третиране на субстрати или места, инфектирани или подлежащи на инфектиране с артроподи (или други вредители, контролирани чрез съединения от настоящото изобретение) включително помещения, външни или вътрешни области на съхранение или преработка, контейнери или екипировка или стояща или течаща вода.
Всички тези водни дисперсии или емулсии или смеси за разпръскване могат да се прилагат например към зърнени култури чрез всички подходящи средства, главно чрез разпръскване в разходни количества, които са най-общо в порядъка на около 100 до 1200 1 разпръсквана смес на хектар, но могат да бъдат и по-големи или по-малки (например нисък или ултранисък обем) в зависимост от необходимостта или техниката на приложение. Съединенията или съставите съгласно изобретението се прилагат удобно към вегетативните органи и в частност към корени или листа, имащи вредители за елиминира не. Друг метод за прилагане на съединенията или съставите съгласно изобретението е чрез хемигация, т.е. прибавяне на готова форма, съдържаща активната съставка към водата за напояване. Това напояване може да бъде чрез дъждовална машина за листни вредители или може да бъде напояване на почвата или подпочвено напояване за почвени или за системни пестициди.
Концентрираните суспензии, които могат да се прилагат чрез напръскване, се приготвят така, че да се получи стабилен течен продукт, който не се утаява (фино смилане) и обикновено съдържа от около 10 до около 75% тегл. от активната съставка, от около 0,5 до около 30% от повърхностно активно средство, от около 0,1 до около 10% тиксотропни средства, от около 0 до около 30% подходящи добавки като противопенители, инхибитори на корозията, стабилизатори, пенетрационни средства, адхезиви и като носител вода или органична течност, в която активните съставки са слабо разтворими или неразтворими. Някои органични твърди вещества или неорганични соли могат да бъдат разтворени в носителя, за да помогнат за предотвратяване на утаяване или като антифриз за водата.
Мокрещите прахове (или прахове за напръскване) се приготвят обикновено така, че да съдържат от около 10 до около 80% тегл. от активната съставка, от около 20 до около 90% твърд носител, от около 0 до около 5% омокрящо средство, от около 3 до около 10% диспергиращо средство и когато е необходимо от около 0 до около 80% един или повече стабилизатори и/или други добавки като пенетрационни средства, адхезиви, средства против спичане, оцветители или подобни. За да се получат тези мокрещи се прахове, активната (ите) съставка (и) се смесва (т) много добре в подходящ смесител с допълнителните вещества, които могат да бъдат импрегнирани върху порьозен пълнител и се смила (т), като се използва мелница или друг подходящ апарат за смилане. Така се получават мокрещи се прахове, способността към омокряне и суспендиране на които е благоприятна. Те могат да се суспендират във вода, като дават всяка желана концентрация, и тази суспензия може да се използва много изгодно в частност за приложение върху лис тата на растенията.
“Вододиспергиращите се гранули (WG)” (гранули, които са лесно диспергиращи се във вода) имат състави, които са по същество близки до тези на мокрещите се прахове. Те могат да се получат чрез гранулиране на готовите форми, описани за мокрещите се прахове, или по мокър начин (чрез допир на фино раздробената активна съставка с инертен пълнител и малко вода, например около 1 до около 20% тегл., или с воден разтвор на диспергиращо средство или свързващо средство, последвано от сушене и пресяване) или по сух начин (пресоване, последвано от смилане и пресяване).
Разходните количества и концентрациите на готовите форми от състави могат да варират съобразно метода на приложение или природата на съставите или използването на същите. Казано най-общо, съставите за приложение за контрол над артроподи, растителни нематоди, хелминти или протозойни вредители обикновено съдържат от около 0,00001 % до около 95%, по-специално от около 0,0005% до около 50% тегл. от едно или повече съединения с формула I или пестицидно приемлива сол на същото или общо активни вещества (т.е. съединението с формула I или пестицидно приемлива сол на същото, заедно с: други вещества, токсични за артроподи или растителни нематоди, антихелминти, антикокцидиозни средства, синергисти, микроелементи или стабилизатори). Използваните действителни състави и техните разходни количества на приложение се избират така, че да се достигнат желаните ефекти от фермера, производителя на добитък, практикуващия медик или ветеринар, оператора по контрол над вредителите или други лица, специалисти в областта.
Твърди или течни състави за прилагане топично на животни, дървен материал, съхранявани продукти или домакински стоки обикновено съдържат от около 0,00005% до около 90%, по-специално от около 0,001% до около 10% тегл. от едно или повече съединения с формула I или пестицидно приемлива сол на същото. За прилагане върху животни орално или парентерално, включително кожно, твърдите или течни състави нормално съдържат от около 0,1 % до около 90% тегл. от едно или повече съединения с фор мула 1 или пестицидно приемлива сол на същото. Съдържащите лекарство хранителни материали нормално съдържат от около 0,001 % до около 3% тегл. от едно или повече съединения с формула I или пестицидно приемлива сол на същото. Концентрати или добавки за смесване с хранителни материали обикновено съдържат от около 5% до около 90%, за предпочитане от около 5% до около 50% тегл. едно или повече съединения с формула I или пестицидно приемливи соли на същото. Близалки за минерални соли нормално съдържат от около 0,1 % до около 10% тегл. от едно или повече съединения с формула I или пестицидно приемливи соли на същите.
Пудри или течни състави за приложение към добитък, стоки, помещения или външни площи могат да съдържат от около 0,0001 % до около 15%, по-специално от около 0,005% до около 2,0% тегл. от едно или повече съединения с формула I или пестицидно приемливи соли на същите. Подходящите концентрации за третиране на води са между около 0,0001 ppm и около 20 ppm, по-специално от около 0,001 ppm до около 5,0 ppm от едно или повече съединения с формула I или пестицидно приемливи соли на същите и могат да бъдат използвани терапевтично в развъдници за риби с подходящи времена на излагане. Хранителни примамки могат да съдържат от около 0,01 % до около 5%, за предпочитане от около 0,01% до около 1,0% тегл. от едно или повече съединения с формула I или пестицидно приемливи соли на същите.
Когато се прилага на гръбначни парентерално, орално или чрез кожни или други средства, дозировката на съединенията с формула I или пестицидно приемливи соли на същите, зависи от вида, възрастта и здравословното състояние на гръбначното и от природата и степента на неговото действително или потенциално заразяване с артроподни, хелминтни или протозойни вредители. Единична доза от около 0,1 до около 100 mg, за предпочитане около 2,0 до около 20,0 mg/kg телесно тегло на животното или дози от около 0,01 до около 20,0 mg, за предпочитане около 0,1 до около 5,0 mg за kg телесно тегло на животното за ден, за поддържащо лечение са най-общо подходящи при орално или парентерално приложение. Чрез използване на готови форми или устройства за забавено освобождаване, дневните дози, изискващи се за период от месеци, могат да бъдат обединени и прилагани на животните само веднъж.
Следващите състави примери 2А-2М илюстрират съставите за употреба срещу артроподи, специално акари или инсекти, растителни нематоди или хелминти или протозойни вредители, които съдържат като активна съставка съединения с формула I или пестицидно приемливи соли на същите, като тези описани в препаративните примери. Съставите, описани в примери 2А-2М, мо5 гат всеки да бъде разреден, за да се получи състав за разпръскване в концентрации, подходящи за използване на полето. Генеричните химически описания на съставките (за които всички следващи проценти са в тегл. %), 10 използвани в съставите примери 2А-2М, са както следва:
Търговско наименование Химическо описание
Ethylan ВСР Soprophor BSU Arylan СА Нонилфенол етиленоксид кондензат Тристирилфенол етиленоксид кондензат 70% т/о разтвор на калциев додецилбензенсулфонат
Solvesso 150 Лек С10 ароматен разтворител
Aryln S Darvan N° 2 Celite PF Натриев додецилбензенсулфонат Натриев лигносулфонат Синтетичен магнезиево-силикатен носител
Sopropon T 36 Rhodigel 23 Benton 38 Натриеви соли на поликарбоксилни киселини Полизахарид ксантанова гума Органично производно на магнезиев монтморилонит
Aerosil Микрофин силициев диоксид
Пример 2А.
Първите три компоненти се разтварят
Приготвя се водоразтворим концентрат със състав в % както следва:
Активна съставка7;
Ethylan ВСР10;
N-метилпиролидон83.
Към разтвор на Ethylan ВСР, разтвор в част от N-метилпиролидона, се прибавя активната съставка при нагряване и разбъркване, докато се разтвори. Полученият разтвор се довежда до обема с остатъка от раз творителя.
Пример 2В.
Приготвя се емулгиращ се концентрат (ЕС) със състав в % както следва:
Активна съставка
Soprophor BSU Arylan СА
N-метилпиролидон
Solvesso 150 (макс.); Ю;
5;
50;
10.
в N-метилпиролидон и към това се прибавя Solvesso 150, като се получава крайният обем.
Пример 2С.
Приготвя се мокрещ се прах (WP) със състав в %, както следва:
Активна съставка40;
Arylan S2;
Darvon № 25;
Celite PF53.
Съставките се смесват и се смилат в чукова мелница до прах с размери на частиците, по-малък от 50 μ.
Пример 2D.
Приготвя се водна течлива форма със състав в % както следва:
Активна съставка 40,00;
Ethylan ВСР 1,00;
Sopropon Т 360 0,20;
Етиленгликол 5,00;
Rhodigel 230 0,15;
Вода 53,65.
Съставките се смесват интимно и се смилат в толкова мелница, докато се получи среден размер на частиците, по-малко от 3 μ.
Пример 2Е.
Приготвя се емулгиращ се, суспензионен концентрат със състав в % както следва:
Активна съставка 30,0;
Ethylan ВСР 10,0;
Bentone 38 0,5;
Solvesso 150 59,5.
Съставките се смесват интимно и се
смилат в топкова мелница, докато се получи среден размер на частиците, по-малък от 3 μ.
Пример 2F.
Приготвя се вододиспергираща се гранула със състав в % както следва:
Активна съставка30;
Darvan № 215;
Arylan S8;
Celite PF47.
Съставките се смесват, микронизират се на мелница с флуидна енергия и след това се гранулират във въртящ се гранулатор чрез напръскване с вода (до 10%). Получените гранули се сушат на сушилня с кипящ слой, за да се отстрани излишната влага.
Пример 2G.
Приготвя се прах за пудрене със състав в % както следва:
Активна съставка 1 до 10;
Талк на прах-суперфин 99 до 90.
Съставките се смесват интимно и се смилат допълнително, доколкото е необходимо, за да се достигне фин прах. Този прах може да се приложи към мястото на артроподно инфектиране например складирани отпадъци, съхранявани продукти или домакински стоки или животни, инфектирани със или с риск да бъдат инфектирани с артроподи, за контролиране на артроподите чрез орално приемане. Подходящи средства за разпределяне на прахове-пудри на мястото на артроподно инфектиране включват механични вентилатори, ръчни чувалоизтърсачи или устройства за самолечение на добитъка.
Пример 2Н.
Хранителна примамка се приготвя със състав в % както следва:
Активна съставка 0,1 до 1,0;
Пшеничено брашно 80;
Меласа 19,9 до 19.
Съставките се смесват интимно и се оформят според изискванията като формапримамка. Тази хранителна примамка може да бъде разпределена в места, например домашни или промишлени помещения, например кухни, болници или магазини или външни площи, инфектирани от артроподи, например мравки, скакалци, хлебарки или мухи за контрол над артроподите чрез орално приемане.
Пример 21. Приготвя се готова форма разтвор със състав в % както следва:
Активна съставка 15;
Диметилсулфоксид 85.
Активната съставка се разтваря в диметилсулфоксида при разбъркване и/или нагряване, ако се изисква. Този разтвор може да се прилага перкутанно, като се прилага чрез изливане при домашни животни, инфектирани с артроподи или след стерилизиране чрез филтриране през политетрафлуороетиленова мембрана (0,22 μιη размер на порите), чрез парентерално инжектиране в разходно количество за приложение от около 1,2 до 12 ml разтвор за 100 kg телесно тегло на животното.
Пример 2J.
Приготвя се мокрещ се прах със със тав в % както следва:
Активна съставка50;
Ethylan ВСР5;
Aerosil5;
Celite PF40.
Ethylan ВСР се абсорбира върху Aerosil, който след това се смесва с другите съставки и се смила в чукова мелница, като се получава мокрещ се прах, който може да се разрежда с вода до концентрация от 0,001 до 2% тегл. от активното съединение и се прилага на мястото на инфектиране с артроподи, например ларви на диптера или растителни нематоди, чрез напръскване или към домашни животни, инфектирани със или с риск към инфектиране с артроподи, хелминти или протозои чрез напръскване или потапяне или чрез орално приложение във водата за пиене, за да се контролират артроподи, хелминти или протозои.
Пример 2К.
Приготвя се болусен състав с бавно освобождаване, от гранули, съдържащи след ните компоненти във вариращи проценти (подобно на тези, описани за предходния състав) в зависимост от нуждата:
Активна съставка
Сгъстяващо средство
Бавно освобождаващо средство
Свързващо средство
Интимно смесените съставки се приготвят в гранули, които се пресоват до болус със специфично тегло 2 или повече. Това може да се прилага орално на преживни домашни животни за задържане в мрежа-търбуха, като дава непрекъснато бавно освобождаване на активната съставка в течение на удължен период от време за контрол над инфекция на преживни домашни животни с артроподи, хелминти или протозои.
Пример 2L.
Приготвя се състав за бавно освобождаване във формата на гранули, пелети, брикети или подобни със състав в % както следва:
Активна съставка 0,5 до 25;
Поливинилхлорид 75 до 99,5 и
Диоктилфталат (пластификатор).
Компонентите се смесват и след това се оформят в съответната форма чрез екструзия в стопено състояние или формоване. Тези състави са полезни например за прибавяне към стояща вода или за производство на гердани или ушна маркировка за привързване към домашни животни за контрол над вредители чрез бавно освобождаване.
Пример 2М.
Приготвят се вододиспергиращи се гранули със състав в % както следва:
Активна съставка 85 (макс.);
Поливинилпиролидон5;
Атапулгитна глина6;
Натриев лаурилсулфат2;
Глицерин2.
Съставките се смесват като 45% суспензия с вода се смилат на мокро до размер на частиците 4μ, след това се сушат чрез разпрашаване за отстраняване на водата.
Докато изобретението се описва с езика на различни предпочитани изпълнения, специалистите от областта могат да преценят, че различни модификации, замествания, изпускания и промени могат да се направят, без да се излиза от духа на същото. Съобразно това, предвижда се, че обхватът на настоящото изобретение може да бъде ограничен само от обхвата на следващите претенции, включително техните еквиваленти.

Claims (10)

1. 1-арил-З-иминопиразоли с формула в която
R31 може да бъде: Н, CN, NO2, NO, SH, С,-С6 алкилтио, NH2, Р(О) (OR,) (OR^ или R3g, или моно-(С(-С6 алкил) амино, ди(С1-С6-алкил)амино, формил, (С]-С6-алкил), Ц-С.^ алкил; С3-С6 циклоалкил, или С4-С,(циклоалкил)алкил, като всеки от алкил или циклоалкил в даден случай е заместен с един или повече R3J, или нафтил или фенил, като всеки от тях в даден случай е заместен с един или повече R36 или R3?; или
NH-CO-NH-N=C^R,, NH-CS-NH-NCI^R,, NH-CO-NR,R9, NH-CS-NR,R9, NH-CO-OR,, NH-CS-OR,, или NH-CO-NH-NH2;
R32 може да бъде алкил (С^С,), циклоалкил (С3-С7), циклоалкилалкил (С4-С,), като всеки алкил може да бъде заместен с един или повече R3J, фенил, в даден случай заместен с един или повече R36 или R37, или ^33’
R33 е свободна двойка електрони или кислороден или серен атом (когато R33 е кислороден или серен атом, той може да бъде свързан с азотен атом чрез ковалентна връзка или връзка, която може да бъде частично ковалентна и частично йонна) или алкил (С,-С6) група, азотният атом към който R33 е свързан в катионна форма N+ (когато RJ3 по такъв начин е алкилова група, връзката между азотния атом и R33 е проста връзка, и съединението с формула I тогава е иминиева сол); или R31 и R33 заедно образуват С2-С6 алкилен, където един или два от въглеродните атоми са всеки в даден случай заместен с хетероатом, избран от групата, състояща се от О, S и N (спецификата на N и връзката между N и RJ3 тогава е същата, както е посочено, когато R33 е алкил);
R3J може да бъде халоген, амино, Cj-C6 алкиламино, ди(С1-С6-алкил)амино, NO2, CN, С(-С6 алкокси, (Ct-C6 алкокси)-карбонил, хидроксикарбонил, (С^С,. алкил) карбонил, метилен, метилидин, С,-С6 алкинил, алкилалкинил (С(-С6 алкил; Ct-C6 алкинил) или R3J може да бъде фенил, в даден случай заместен с един или повече RJ6; или R3J може да бъде хетероциклен пръстен, имащ общо 3 до 7 пръстенни атоми, от които 1 до 4 са хетероатоми, като тези хетероатомй са еднакви или различни и са избрани от групата, състояща се от О, S и N, хетероцикленият пръстен може да бъде наситен или ненаситен и да бъде в даден случай заместен с един или повече R36; или R3J може да бъде OH, SH, С(-С6 алкилтио, С(-С6 алкилсулфинил, С]-С6 алкилсулфонил, аминокарбонид, (С1-С6 алкил)аминокарбонил, ди(С]-С6 алкил)аминокарбонид, (С1-С6-алкокси) карбонил или Р(О) (ORg) (OR9);
R36 може да бъде SFs, халоген, С,-С6 алкил, С[-С6 хидроксиалкил, NO2, CN, амино, С,-С6 алкиламино, ди(С,-С6 алкил)амино, ди(С!-С6 алкил) аминокарбониламино, (С,-С6 алкил) аминокарбониламино, аминокарбониламино, (С,-С6 алкил)карбонил, (C,-C6 алкокси)карбонил, (Cj-C6 алкил) -карбониламино, (С,-С6 алкокси)карбонидамино, аминокарбонил, ди(С\-С6 алкил)аминокарбонил, (Ct-C6 алкил) аминокарбонил, хидроксикарбонил, аминокарбонилокси, (С,-С6 алкил)-аминокарбонилокси, ди (С(-С6 алкил) аминокарбонилокси, хидрокси, С[-С6 алкокси, С,-С6 халогеналкил, С,-С6 хлогеналкокси, С,-С6 алкилтио, Cj-C6 алкилсулфинил, Cj-C6 алкилсулфонил, Cj-C6 халогеналкилтио, С(-С6 халогеналкилсулфинил, С,-С6 халогеналкилсулфонил, Р(О) (ORp (ORp, (С(-С6 алкил) [ (С(-С6 алкил) карбонил] амино или фениламино (С\-С6 алкил);
R37 може да бъде R36 или фенил, в даден случай заместен с един или повече R36, фенокси в даден случай заместен с един или повече R36, или бензил в даден случай заместен с един или повече R36;
R3g може да бъде хетероциклен ради кал, представляващ единствен хетероциклен пръстен или двупръстенна кондензирана хетероциклена система, като поне един от пръстените е хетероциклен, като всеки пръстен има 3 до 7 пръстенни атоми, всеки хетероциклен пръстен има 1 до 4 пръстенни хетероатомй, като тези хетероатомй от пръстена са еднакви или различни и са избрани от групата, състояща се от О, S и N, като всеки пръстен е наситен или ненаситен; такива хетероциклени радикали могат да бъдат например радикали, произлезли от следните съединения: пиридин, пиримидин, оксазол, оксадиазол, оксатриазол, изоксазол, тиазол, изотиазол, имидазол, пиран, пирон, пиразол, пирол, тетразол, фуроксан, тетрахидрофуранил, фуран, пиразин, пиридазин, бензимидазол, хинолин, изохинолин, триазин, тиофен, фуропиран, фуропирон, тиатриазин, тиадиазол, всеки от хетероциклените радикали може да бъде свързан с азота на R32-C=N-R31 група във всяко възможно положение на хетероцикления пръстен и всеки от пръстените може да бъде в даден случай заместен с един или повече R36 или фенил в даден случай заместен с един или повече R36;
Rg и R9 са независимо избрани от Н и С,-С6 алкил, в даден случай имащ един или повече заместители, избрани от групата, състояща се от халоген, NO2, CN, СНО, ОН, С ,-С. алкокси, С ,-Q алкилтио, С,-СА алкилсулфинил, С(-С6 алкилсулфонил, (С(-С6 алкокси) карбонил, хидроксикарбонил и карбамоил;
R4 е RH или S(O)nRH;
RH е Cj-C6 алкил, С3-С6 циклоалкил или C4-Cg (циклоалкил) алкил, всеки от които в даден случай е заместен с един или повече халогени;
η е 0, 1 или 2;
R3 е Н, халоген, CN, S(O)nRg, ORg, NRgR,, N (Rg) CON (R,) (Rg), азидо или -N-C(R|0)(OR9);
R10 може да има същите значения като Rg и може също да бъде бензил или фенил, в даден случай заместен с един или повече R36;
Z е N или C-R16; и
R12 до R|6 могат да бъдат всеки Н, халоген, R ,OR , SF , S(O) R , CN, NO2, CHO, C(O)Rg или COORg;
и техни пестицидно приемливи соли.
2. Съединение съгласно претенция 1, характеризиращо се с това, че:
Z е C-R16;
R12 е хлоро или бромо;
R]3 и R15 са Н;
R14 перхалогеналкил, перхалогеналкокси или SF5, за предпочитане CF3, OCF3 или sf3;
R16 е хлоро или бромо;
R31 е амино; алкил, в даден случай заместен с един или повече R3J; фенил, в даден случай заместен с R36 или R37; или R3g; NH-CO-NH-N=CR8R9; NH-CS-NH-N=CR8R9; NH-CO-NR8R9; NH-CS-NR8R9; NH-CO-OR,; или NH-CS-ORg;
R32 e Ct до C6 алкил, за предпочитане метил;
R33 е самостоятелна двойка електрони или кислород, за предпочитане самостоятелна двойка електрони;
R4eS(O) R,.
RH е метил или етил;
η е 0 или 1, за предпочитане 1; или
R5 е NRgRg; за предпочитане NH2 или NHR,.
3. Съединение съгласно претенция 1 или
2, характеризиращо се с това, че:
R32 е С(-С6 алкил; Z е C-R)6; R4 е s(O)RH;
R|3 и R13 са Н; и R|4 е перхалогеналкил, перхалогеналкокси или SF5.
4. Съединение съгласно която и да е от горните претенции, характеризиращо се с това, че:
R32 е СН3; R4 е S(O)nRu; и Ru е метил или етил.
5. Съединение съгласно която и да е от горните претенции, характеризиращо се с това, че:
R14 е CF3, OCF3 или SFs; и R12 и R|6 са хлоро или бромо.
6. Състав, характеризиращ се с това, че съдържа съединение с формула I, както е дефинирано в която и да е от претенции от 1 до 5, или негова пестицидно приемлива сол и пестицидно приемлив носител.
7. Метод за контрол над вредители в тяхното жизнено пространство, характеризиращ се с това, че в това жизнено пространство се прилага ефективно количество от съединение с формула I или негова пес тицидно приемлива сол, както е дефинирано в която и да е от претенции от 1 до 5, или състав, както е дефиниран в претенция 6.
8. Метод съгласно претенция 7, характеризиращ се с това, че жизненото пространство е използваното пространство или пространството, което ще се използва за растеж на култури.
9. Метод за получаване на съединение съгласно претенция 1, където R33 е свободна двойка електрони, характеризиращ се с това, че съединение с формула в която R34 е кислороден атом, и останалите заместители имат значенията, дефинирани в претенция 1, взаимодейства с подходящ амин с формула r31-nh2 III където Rjj е дефиниран в претенция 1.
10. Метод за получаване на съединение съгласно претенция 1, където R33 е кислороден или серен атом, характеризиращ се с това, че съединение с формула в която R34 е кислороден атом, и останалите заместители имат значенията, дефинирани в претенция 1, взаимодейства с под43 ходящ амин с формула
R31-NHOH или
R31-NHSH респективно, където R31 е дефиниран в претенция 1.
BG103775A 1997-03-10 1999-10-04 1-арил-3-иминопиразоли като пестициди BG64128B1 (bg)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US4013597P 1997-03-10 1997-03-10
PCT/EP1998/001764 WO1998056767A1 (en) 1997-03-10 1998-03-09 Pesticidal 1-aryl-3-iminopyrazoles

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BG103775A BG103775A (bg) 2001-05-31
BG64128B1 true BG64128B1 (bg) 2004-01-30

Family

ID=21909311

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BG103775A BG64128B1 (bg) 1997-03-10 1999-10-04 1-арил-3-иминопиразоли като пестициди

Country Status (32)

Country Link
US (1) US5965491A (bg)
EP (1) EP1007513B1 (bg)
JP (1) JP3785433B2 (bg)
KR (2) KR100604117B1 (bg)
CN (1) CN1107673C (bg)
AP (1) AP1158A (bg)
AR (1) AR011948A1 (bg)
AT (1) ATE532769T1 (bg)
AU (1) AU745011B2 (bg)
BG (1) BG64128B1 (bg)
BR (1) BR9808019A (bg)
CA (1) CA2283465C (bg)
CO (1) CO5060426A1 (bg)
EA (1) EA002341B1 (bg)
EE (1) EE04014B1 (bg)
ES (1) ES2374806T3 (bg)
HK (1) HK1025320A1 (bg)
HU (1) HUP0001923A3 (bg)
ID (1) ID24203A (bg)
IL (1) IL131858A0 (bg)
MY (1) MY119916A (bg)
NO (1) NO313828B1 (bg)
NZ (1) NZ338107A (bg)
OA (1) OA11301A (bg)
PL (1) PL335608A1 (bg)
SK (1) SK123099A3 (bg)
TR (1) TR199902211T2 (bg)
TW (1) TW486470B (bg)
UA (1) UA66788C2 (bg)
WO (1) WO1998056767A1 (bg)
YU (1) YU44899A (bg)
ZA (1) ZA981934B (bg)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6978572B1 (en) 1998-11-06 2005-12-27 Colorado State University Research Foundation Method and device for attracting insects
JP2002529059A (ja) * 1998-11-06 2002-09-10 コロラド ステート ユニバーシティー リサーチ ファウンデーション 昆虫を誘引するための装置及び方法
CA2487315A1 (en) * 2002-05-24 2003-12-04 Takeda Pharmaceutical Company Limited 1,2-azole derivatives with hypoglycemic and hypolipidemic activity
UA82695C2 (uk) * 2003-06-06 2008-05-12 Нисан Кемикал Индастриз, Лтд. Гетероароматичні сполуки як активатори рецептора тромбопоетину
US20050059638A1 (en) * 2003-08-04 2005-03-17 Kelly Michael G. Aryl, heteroaromatic and bicyclic aryl nitrone compounds, prodrugs and pharmaceutical compositions of the same to treat human disorders
US7126026B2 (en) 2003-11-13 2006-10-24 Sanofi-Aventis Deutschland Gmbh Process for preparing 4-pentafluorosulfanylbenzoylguanidines
US7317124B2 (en) 2003-11-13 2008-01-08 Sanofi-Aventis Deutschland Gmbh Ortho-substituted pentafluorosulfanylbenzenes, process for their preparation and their use as valuable synthetic intermediates
US20050124666A1 (en) * 2003-11-13 2005-06-09 Aventis Pharma Deutschland Gmbh Pentafluorosulfanylbenzoylguanidines, process for their preparation, use as a medicament or diagnostic aid, and medicament comprising same
US20050182060A1 (en) * 2004-02-13 2005-08-18 Kelly Michael G. 2-Substituted and 4-substituted aryl nitrone compounds
TW200633997A (en) * 2004-12-08 2006-10-01 Nissan Chemical Ind Ltd Substituted heterocyclic compounds and thrombopoietin receptor activators
DE102006061537A1 (de) * 2006-12-27 2008-07-03 Bayer Healthcare Ag Mittel zur Bekämpfung von Parasiten an Tieren
DE102006061538A1 (de) * 2006-12-27 2008-07-03 Bayer Healthcare Ag Kombinationsprodukt zur Bekämpfung von Parasiten an Tieren
MX2014000104A (es) 2011-06-30 2014-07-28 Hansen Ab Gmbh Agentes para el control de parasitos en animales.
EP2562265A1 (en) 2011-08-22 2013-02-27 Lead Discovery Center GmbH Susceptibility to selective CDK9 inhibitors
EP2561867A1 (en) 2011-08-22 2013-02-27 Lead Discovery Center GmbH CDK9 inhibitors in the treatment of midline carcinoma
JO3626B1 (ar) 2012-02-23 2020-08-27 Merial Inc تركيبات موضعية تحتوي على فيبرونيل و بيرميثرين و طرق استخدامها
JP6256771B2 (ja) 2012-12-06 2018-01-10 セルジーン クオンティセル リサーチ，インク． ヒストンデメチラーゼ阻害剤
CN109415357B (zh) * 2016-09-01 2021-10-29 日本农药株式会社 具有腙基的缩合杂环化合物或其盐类及含有该化合物的农业园艺用杀虫剂及其使用方法

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5187185A (en) * 1988-12-09 1993-02-16 Rhone-Poulenc Ag Company Pesticidal 1-arylpyrroles
US5256634A (en) * 1984-01-24 1993-10-26 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal agents based on pyrazole derivatives
DE3402308A1 (de) * 1984-01-24 1985-08-01 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Herbizide mittel auf basis von pyrazolderivaten
DE3602728A1 (de) * 1985-05-17 1986-11-20 Bayer Ag, 51373 Leverkusen Schaedlingsbekaempfungsmittel auf basis von pyrazolderivaten
US5232940A (en) * 1985-12-20 1993-08-03 Hatton Leslie R Derivatives of N-phenylpyrazoles
GB8531485D0 (en) * 1985-12-20 1986-02-05 May & Baker Ltd Compositions of matter
GB8713768D0 (en) * 1987-06-12 1987-07-15 May & Baker Ltd Compositions of matter
DE3600287A1 (de) * 1986-01-08 1987-07-16 Bayer Ag 1-arylpyrazole
JP2739738B2 (ja) * 1987-10-19 1998-04-15 日産化学工業株式会社 置換ベンゾイル誘導体および選択性除草剤
GB8816915D0 (en) * 1988-07-15 1988-08-17 May & Baker Ltd New compositions of matter
US4918085A (en) * 1989-03-02 1990-04-17 Rhone-Poulenc Ag Company Pesticidal 3-cyano-5-alkoxy-1-arylpyrazoles, compositions and use
US5079370A (en) * 1989-03-02 1992-01-07 Rhone-Poulenc Ag Company 1-arylpyrazoles
US5223525A (en) * 1989-05-05 1993-06-29 Rhone-Poulenc Ag Company Pesticidal 1-arylimidazoles
GB8913866D0 (en) * 1989-06-16 1989-08-02 May & Baker Ltd New compositions of matter
GB8913888D0 (en) * 1989-06-16 1989-08-02 May & Baker Ltd New compositions of matter
GB8920521D0 (en) * 1989-09-11 1989-10-25 May & Baker Ltd New compositions of matter
NO179282C (no) * 1991-01-18 1996-09-11 Rhone Poulenc Agrochimie Nye 1-(2-pyridyl)pyrazolforbindelser til kontroll av skadeinsekter
GB9120641D0 (en) * 1991-09-27 1991-11-06 Ici Plc Heterocyclic compounds
GB9306184D0 (en) * 1993-03-25 1993-05-19 Zeneca Ltd Heteroaromatic compounds
DE4343832A1 (de) * 1993-12-22 1995-06-29 Bayer Ag Substituierte 1-Arylpyrazole
DE19518054A1 (de) * 1995-03-08 1996-09-12 Hoechst Schering Agrevo Gmbh N-Arylpyrazolketone und deren Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
JPH10152476A (ja) * 1996-01-30 1998-06-09 Takeda Chem Ind Ltd １−アリールピラゾール誘導体、その製造法および用途
US6350771B1 (en) * 1996-12-24 2002-02-26 Rhone-Poulenc, Inc. Pesticidal 1-arylpyrazoles

Also Published As

Publication number Publication date
EA199900817A1 (ru) 2000-04-24
NO994355L (no) 1999-11-10
EE9900402A (et) 2000-04-17
EA002341B1 (ru) 2002-04-25
HK1025320A1 (en) 2000-11-10
BR9808019A (pt) 2000-03-08
CN1252059A (zh) 2000-05-03
EE04014B1 (et) 2003-04-15
UA66788C2 (en) 2004-06-15
JP3785433B2 (ja) 2006-06-14
EP1007513A1 (en) 2000-06-14
HUP0001923A1 (hu) 2001-01-29
KR100742976B1 (ko) 2007-07-26
NO994355D0 (no) 1999-09-08
YU44899A (sh) 2000-10-30
BG103775A (bg) 2001-05-31
IL131858A0 (en) 2001-03-19
KR20060033050A (ko) 2006-04-18
SK123099A3 (en) 2000-05-16
AP9901645A0 (en) 1999-09-30
PL335608A1 (en) 2000-05-08
WO1998056767A1 (en) 1998-12-17
HUP0001923A3 (en) 2001-02-28
AP1158A (en) 2003-06-30
EP1007513B1 (en) 2011-11-09
KR100604117B1 (ko) 2006-07-25
ES2374806T3 (es) 2012-02-22
KR20000076110A (ko) 2000-12-26
ID24203A (id) 2000-07-13
ZA981934B (en) 1999-09-06
TR199902211T2 (xx) 2000-06-21
US5965491A (en) 1999-10-12
AU745011B2 (en) 2002-03-07
CA2283465A1 (en) 1998-12-17
TW486470B (en) 2002-05-11
ATE532769T1 (de) 2011-11-15
CN1107673C (zh) 2003-05-07
NZ338107A (en) 2001-05-25
CO5060426A1 (es) 2001-07-30
CA2283465C (en) 2008-06-03
NO313828B1 (no) 2002-12-09
JP2001518936A (ja) 2001-10-16
OA11301A (en) 2003-08-22
AU7041598A (en) 1998-12-30
MY119916A (en) 2005-08-30
AR011948A1 (es) 2000-09-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AP831A (en) Novel 5-amino-3-cyano-4-ethysulfinyl-1-pyrazole compounds and their use as pesticides.
TW505503B (en) Pesticidal 1-arylpyrazoles
KR20000062318A (ko) 살충성 1-아릴 및 피리딜피라졸 유도체
JPH0269464A (ja) Ｎ‐フェニルピラゾール誘導体
ES2374806T3 (es) 1-aril-3-iminopirazoles pesticidas.
CZ438790A3 (en) N-phenylpyrazole derivative, insecticidal and acaricidal agent containing this derivative and method of killing harmful insects and mites
JP4864269B2 (ja) 農薬としての３−チオメチルピラゾール
NO314261B1 (no) Pesticide 1-arylpyrazoler og fremgangsmåte for fremstilling derav, pesticidblanding omfattende slike forbindelser samt fremgangsmåte for åkontrollere skadedyr
CZ296162B6 (cs) Pesticidní 1-aryl-3-iminopyrazoly, zpusob jejich prípravy a prostredky, které je obsahují
CZ296158B6 (cs) 1-Arylpyrazoly, zpusob jejich prípravy a pesticidní kompozice s jejich obsahem
MXPA99005963A (en) Pesticidal 1-aryl and pyridylpyrazole derivatives