BG61617B1 - Катоден материал, метод за получаването му и метод за приложението му за изготвяне на катоден елемент - Google Patents

Катоден материал, метод за получаването му и метод за приложението му за изготвяне на катоден елемент Download PDF

Info

Publication number
BG61617B1
BG61617B1 BG98876A BG9887694A BG61617B1 BG 61617 B1 BG61617 B1 BG 61617B1 BG 98876 A BG98876 A BG 98876A BG 9887694 A BG9887694 A BG 9887694A BG 61617 B1 BG61617 B1 BG 61617B1
Authority
BG
Bulgaria
Prior art keywords
fibers
parts
dry matter
weight
carbon
Prior art date
Application number
BG98876A
Other languages
English (en)
Other versions
BG98876A (bg
Inventor
Jean Bachot
Frederic Kuntzburger
Original Assignee
Rhone-Poulenc Chimie
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone-Poulenc Chimie filed Critical Rhone-Poulenc Chimie
Publication of BG98876A publication Critical patent/BG98876A/bg
Publication of BG61617B1 publication Critical patent/BG61617B1/bg

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/20—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances liquids, e.g. oils
    • H01B3/24—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances liquids, e.g. oils containing halogen in the molecules, e.g. halogenated oils
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B18/00—Use of agglomerated or waste materials or refuse as fillers for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of agglomerated or waste materials or refuse, specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
    • C04B18/04—Waste materials; Refuse
    • C04B18/18—Waste materials; Refuse organic
    • C04B18/24—Vegetable refuse, e.g. rice husks, maize-ear refuse; Cellulosic materials, e.g. paper, cork
    • C04B18/241—Paper, e.g. waste paper; Paper pulp
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
    • C25B11/02—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by shape or form
    • C25B11/03—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by shape or form perforated or foraminous
    • C25B11/031—Porous electrodes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B26/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing only organic binders, e.g. polymer or resin concrete
    • C04B26/02—Macromolecular compounds
    • C04B26/04—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B26/08—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
    • C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
    • C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
    • C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
    • C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
    • C25B11/055—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the substrate or carrier material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
    • C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
    • C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
    • C25B11/073—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material
    • C25B11/091—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of at least one catalytic element and at least one catalytic compound; consisting of two or more catalytic elements or catalytic compounds
    • C25B11/095—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of at least one catalytic element and at least one catalytic compound; consisting of two or more catalytic elements or catalytic compounds at least one of the compounds being organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B13/00—Diaphragms; Spacing elements
    • C25B13/04—Diaphragms; Spacing elements characterised by the material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00474—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
    • C04B2111/00482—Coating or impregnation materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00474—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
    • C04B2111/00793—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00 as filters or diaphragms
    • C04B2111/00801—Membranes; Diaphragms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/10—Compositions or ingredients thereof characterised by the absence or the very low content of a specific material
    • C04B2111/12—Absence of mineral fibres, e.g. asbestos
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/90—Electrical properties
    • C04B2111/94—Electrically conducting materials
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/91—Use of waste materials as fillers for mortars or concrete

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
  • Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)

Abstract

Катодният материал се използва за изготвяне на катодни елементи, които намират приложение в клетките за хлоралкална електролиза. Микропорестият електропроводящ материал включва влакнест слой, който съдържа въглеродни или графитови, политетрафлуоретиленови и инертни минерални влакна, поне един флуориран полимер, служещ за свързващо вещество на влакната, и при необходимост поне един сгъстител. По метода се получава водна суспензия от влакната, флуорирания полимер, производно на силициевия двуокиси сгъстителя, и се отлага микропорест слой чрез филтруване на суспензията под вакуум през порьозен носител. Течната фаза се отстранява и следва сушене с последващо спичане на получения слой. Електропроводящият микропорест материал се прилага за изготвяне на катоден елемент чрез отлагане на материала върху електропроводящ порест носител и окомплектоването му съответно с диафрагма или мембрана за процеса електролиза на алкални халогениди.

Description

Област на техниката
Изобретението се отнася до микропорест електропроводящ материал, приложим за създаването на катоден елемент за електролизна клетка и в частност до електролизна клетка, работеща с водни разтвори на алкални халогениди.
Изобретението се отнася и до метода за получаване на този материал.
Водните разтвори на алкални халогениди, които обикновено се подлагат на електролиза в случая са тези на натриевия хлорид за получаването на хлор и на натриева основа.
Предшестващо състояние на техниката
Известно е, че материалите, използвани за изработването на катодния елемент за електролизната клетка със споменатото приложение, трябва да отговарят на много изисквания: трябва да имат ниско електрическо съпротивление, съвместимо с функционирането на електролизьора, работещ с такъв катоден елемент на приемливо енергетично ниво, малка дебелина (около 0,1 до 10 mm) и значителна специфична повърхност, която може да надвишава няколко квадратни метра.
Освен това тези материали трябва да могат да се получават чрез отлагане върху твърда пореста структура със значително количество на порите и значителен диаметър на същите.
Обикновено тези материали се получават чрез филтруване под вакуум на суспензия на влакна и свързващи вещества.
Свойствата на един такъв материал зависят от определен брой параметри, по-специално от природата и концентрацията на влакнестите вещества в суспензията, повърхностно активните вещества, порообразувателите и различните добавки.
Така за обединяване на тези качества е известно използването на влакнесто вещество, съставено от смес на проводящи и непроводящи влакна, както е описано например в ЕР 0319517, в която се препоръчва смес от азбестови влакна и въглеродни влакна, като въглеродните влакна придават на катодния елемент електропроводимост, а азбестовите влакна позволяват фиксирането на свързващите вещества по време на филтруването.
Известни са различни усъвършенствания както на материала, така и на метода за получаването му.
В ЕР 0214066 от заявителите на изобретението са предложени материали, съдържащи въглеродни влакна с монодисперсно разпределение по дължина, чието качество и свойства са чувствително подобрени, което значително подобрява отношението производителност/ дебелина.
В ЕР 0296076, депозирана от заявителите на изобретението се предлагат електроактивирани материали, съдържащи електрокаталитичен агент равномерно разпределен в тяхната маса, като този агент е подбран между металите на Raney и сплавите на Raney, при което е отстранена по-голямата част от метала/металите, които лесно могат да бъдат отстранени.
Предлаганите катодни елементи, които осигуряват значително разпределение на електрическия ток, могат да се използват в електролизна клетка, която включва освен това мембрана или диафрагма, разделяща анодното и катодното пространство.
Все пак качеството на описаните катодни елементи, известни от нивото на техниката, не е напълно задоволително поради необходимостта от използването на азбестови влакна. В действителност освен рисковете, свързани с използването на този опасен за човешкото здраве продукт, характерната недостатъчна химическа стабилност на азбеста води до различни неудобства, като кратък експлоатационен период за електролизьора, работещ с този катоден елемент, и до трудности при модифициране на условията на функциониране на електролизьора, например чрез повишаване на електрическото натоварване и/или концентрацията на хидроокиса на алкалния метал.
В ЕР 0222671 на заявителите на изобретението в един пример е описано получаването на катод, несъдържащ азбест, като се излиза от суспензия, съдържаща само проводими въглеродни влакна. Все пак, съставът на суспензията не позволява да се осигури индустриално получаване на слой с пористост едновременно фина и равномерна и с висока ад2 хс.шя към катода.
Техническа същност на изобретението
Установено беше, че е възможно получаването на материали, несъдържащи азбест, които могат да се използват за получаването на катоден елемент за електролизна клетка, работеща с разтвори на алкални халогениди, като тези материали нямат цитираните недостатъци.
Изобретението се отнася до микропорест електропроводящ материал, съдържащ влакнест слой, състоящ се от въглеродни или графитови влакна, политетрафлуоретиленови влакна, минерални инертни влакна, поне един флуориран полимер като свързващо вещество и при необходимост поне един сгъстител.
Изобретението се отнася, освен това, до метод за получаването на микропорест електропроводящ материал, включващ следните операции:
а) получаване на водна суспензия, съдържаща около:
- 100 тегл. части сухо вещество на смес от влакна, съставена от 20 до 80 тегл. части въглеродни или графитови влакна и от 80 до 20 тегл.части политетрафлуоретиленови влакна;
- 10 до 100 тегл. части сухо вещество инертни минерални влакна;
- 10 до 60 тегл. части сухо вещество флуориран полимер, свързващ влакната;
- 30 до 200, за предпочитане 30 до 100 тегл. части сухо вещество на производни на силициевия двуокис;
- 0 до 30 тегл. части сухо вещество от поне един сгъстител;
б) отлагане на влакнестия слой чрез филтруване под зададен вакуум на въпросната суспензия през порьозен носител;
в) отстраняване на течната среда и сушене на така получения слой;
г) спичане на слоя;
д) отстраняване на производните на силициев двуокис.
Изразът “електропроводящ микропорест материал” означава съгласно изобретението микропорести материали, които имат специфично електрическо съпротивление в границите от 0,5 до 15 Q.cm. От гледна точка на консумация на електроенергия това съпротивление е за предпочитане да бъде в границите 0,5 и lOQcm, като най-вече се предпочита да бъде 0,5 - 2 О.ст.
Съгласно метода на изобретението найчесто се предпочита сместа на въглеродните или графитови влакна и на политетрафлуоретиленовите влакна да бъде съставена от 60 до 80 тегл. части сухо вещество въглеродни или графитни влакна и от 40 до 20 тегл. части сухо вещество политетрафлуоретиленови влакна.
Предпочита се количествата на инертните минерални влакна и сгъстителя /когато се използва/ които се включват във влакнестата напа съгласно изобретението да са респективно между 20 и 60 тегл. части сухо вещество и 0 до 10 тегл. части сухо вещество.
На практика водната суспензия, получена в етап а) на метода съгласно изобретението е суспензия, съдържаща 2 до 5 % тегл. сухо вещество.
Политетрафлуоретиленовите влакна, наричани по-нататък ПТФЕ, използвани съгласно изобретението, могат да имат различни размери: техният диаметър (D) е обикновено между 10 и 500 gm, а дължината им (L) е такава, че отношението L/D да бъде между 5 и 500. Предпочита се използването на ПТФЕ влакна, чиито средни размери са между 1 и 10 mm дължина и между 50 и 200 pm диаметър. Получаването им е описано в US 4 444 640 и този тип ПТФЕ-ови влакна е познат на специалистите.
Въглеродните и графитови влакна са под формата на нишки, чиито диаметър е обикновено по-малък от 1 mm и за предпочитане е между 105 и 0,1 mm и дължина, по-голяма от 0,5 mm, за предпочитане между 1 и 20 mm.
Предпочита се тези въглеродни или графитови влакна да имат монодисперсно разпределение по дължина, т.е. такова разпределение по дължина, че дължината на поне 80 %, а за предпочитане на поне 90 % от влакната, да отговаря на средна дължина ± 20 % и за предпочитане ± 10 %.
Изразът “инертни минерални влакна” съгласно изобретението означава всяко минерално влакно, химически инертно по отношение на продуктите, получени по време на използването на материала в електролизната клетка. Ролята на тези влакна е да заздравят, уякчат диафрагмата, без да увреждат материала, що се отнася до неговата омокряемост и проводимост. Така при приложението на материала в електролизна клетка, съдържаща разтвори на натриев хлорид, използваните минерални влакна трябва да са инертни по отношение на получаваната натриева основа.
За предпочитане се използват титанатни влакна, влакна от калциев сулфоалуминат (влакна от етринджит (ettringite)), керамични влакна (като влакна от циркониев двуокис, силициев карбид, борен нитрид), влакна от низшите окиси на титана с обща химическа формула TinO2n р в която η е цяло число между 4 и 10 (от типа EbonexR, производство и търговски продукт на ICI) самостоятелно или в смес. Найчесто се използват титанатни влакна.
Титанатните влакна са познати материали. Влакната от калиев титанат представляват търговски продукти. Други влакна, получени от калиев октатитанат K2TigO]7 чрез частично заместване на титановите йони със степен на окисление IV с магнезиеви или никелови йони или със степен на окисление III с железни или хромни катиони и чрез неутрализиране на товара, чрез алкални йони като катионите на калия и натрия, са описани във FR 2555207.
Други титанатни влакна като тези на калиевия тетратитанат (K2Ti4O9) или негови производни могат да се използват.
Между другото е възможно използването на съединение на базата на целулозни влакна, на които е придаден положителен йонен заряд. Такива съединения се произвеждат от ВЕСО под търговското име BecoflocR. Количеството на тези съединения е обикновено между 0 и 100 тегл. части сухо вещество.
Изразът “сгъстител” съгласно изобретението означава вещество, което повишава вискозитета на разтвора и задържа водата. Обикновено се използват естествени или синтетични полизахариди. По-специално, могат да се цитират биополимерите, получени чрез ферментация на въглеводород под действието на микроорганизми. Удобно е използването на ксантанова смола. Ксантановата смола се синтезира с помощта на бактерии от рода Xanthomonas, по-специално от видовете, описани в Bergey’s manual of determination bacteriology (8 ed - 1974 Williams N. Wilkins C° Baltimore), като Xanthomonas begoniae, Xanthomonas campestris, Xanthomonas carotae, Xanthomonas hederae, Xanthomonas incanae, Xanthomonas malvacearum, Xanthomonas papavericola, Xanthomonas phaseoli, Xanthomonas pisi, Xanthomonas vasculfrum, Xanthomonas vesicatoria, Xanthomonas vitians, Xanthomonas pclargonii. Видът Xanthomonas campestris c особено подходящ за синтеза на ксантанова смола.
Между другите микроорганизми, способни да произвеждат полизахариди с подобни свойства, могат да бъдат цитирани бактериите, принадлежащи на родовете Arthrobacter, Erwinia, Azobacter, Agrobacter или гъбичките от рода Sclerotium.
Ксантановата смола може да се получи по който и да е от познатите методи. Обикновено полизахаридът се изолира от ферментационната каша чрез изпаряване, сушене и смилане или чрез утаяване с нисш алкохол, отделяне на течността, сушене и смилане по такъв начин, че да се получи прах. Търговските прахообразни продукти имат гранулометричен състав обикновено между 50 и 250 pm и привидна плътност, по-висока от 0,7.
Свързващото вещество за електропроводящия микропорест материал съгласно изобретението е съставено от флуорирани полимери.
Изразът “флуорирани полимери” означава хомополимери или съполимери, производни поне частично на олефиновите мономери, заместени с флуорни атоми или заместени с комбинация на флуорни атоми и поне един от атомите на хлора, брома или йода.
Примерите за флуорирани хомополимери и съполимери включват полимерите и съполимерите, производни на тетрафлуоретилена, хексафлуорпропилени, хлортрифлуоретилена, бромтрифлуоретилена.
Тези полимери могат също така да съдържат до 75 % молни от звената, производни на други ненаситени етиленови мономери, съдържащи поне толкова флуорни атома, колкото въглеродни атома, като например винилиден(ди)флуорид, виниловите и перфлуоралкиловите естери, като перфлуоралкокси етилен.
Съгласно изобретението флуорираният полимер е под формата на водна дисперсия, съдържаща обикновено от 3 до 70 % сух полимер, с гранулометричен състав между 0,1 и 5 pm и за предпочитане 0,1-1 рш.
Предпочитаният флуориран полимер е политетрафлуоретилен.
Изразът “различни производни на базата на силиция” съгласно изобретението означава силициеви окиси, получени чрез утаяване, горене или пиролиза.
Предпочита се силициевите окиси да имат специфична повърхност по В ЕТ между
100 inVg и 300 m2/g и/или гранулометрия, изчислена с брояч COUPTERR, между 1 и 50 pm, за предпочитане между 1 и 15 pm.
Тези производни представляват отлични порообразуватели, които не водят до загубване на здравината на микропорестия електропроводим материал, когато се използват в количества съгласно изобретението. Тези производни са също така средства за образуване на мрежи от латекса, съставен от наличното свързващо вещество.
Отстраняването на производните на базата на силициевия двуокис може да се осъществи чрез въздействие на алкална среда. Това елиминиране формира микропорьозността на материала съгласно изобретението и може да се осъществи преди използването на микропорестия електропроводим материал за електролиза, но практически, а това е и за предпочитане, производните на силициевия двуокис могат да се отстранят “in situ” в електролизьора чрез разтваряне в алкална среда, а именно в първите часове на електролизата. Така отстраняването се осъществява удобно в контакт с воден разтвор на натриев хидроокис, чиято концентрация е между 40 и 200 g/Ι и при температура между 20 и 95°С.
Съгласно изобретението се добавя, за предпочитане по време на получаване на суспензията в етап а), поне едно повърхностно активно вещество. Максималното количество на повърхностно активното вещество е обикновено 10 тегл. части сухо вещество, за предпочитане 0,5 до 5 тегл. части. Предпочита се използването на нейоногенно повърхностно активно вещество, като етоксилирани алкохоли или флуоровъглеродни съединения с функционални групи самостоятелно или в смес; тези алкохоли и флуорвъглеродни съединения обикновено имат въглеродни вериги с С6 до См. Предпочита се използването на етоксилирани алкохоли, които са етоксилирани алкилфеноли, като например октоксиноли.
Към суспензията от етап а) съгласно метода на изобретението, могат да бъдат добавени и други компоненти. Така тези добавки могат да представляват електрокатализатори, подбрани от групата, съставена от металите и сплавите на Raney, чиято по-голяма метална част се отстранява лесно, и техни смеси. Електроактивните материали съдържат електрокатализатор от този тип, който е описан в ЕР 0296076 на заявителя на изобретението.
Съгласно метода на изобретението слоят се получава чрез филтруване гюд зададен вакуум на въпросната суспензия през порест носител с порьозност между 20 pm и 5 mm. Този порьозен носител може да се състои от една или няколко плоски или цилиндрични повърхности, наричани обикновено “тръбички на термометър”, представляващи отворени повърхности.
Когато електропроводящият микропорест материал съгласно изобретението се използва в електролизни клетки с алкални халогениди или по-точно с натриев хлорид, той може да бъде свързан с метален носител, който изгражда самия катод. По този начин става въпрос в частност за катоден елемент или по-точно за обемен електрод. Този израз означава твърд метален носител, чието предназначение е единствено да подведе електричество и микропорест електропроводим материал, който изпълнява функцията на катод.
Това съчетаване на микропорест електропроводим материал и метален носител може да се осъществи по различни начини. Първият начин е да се изработи най-напред слоят, както е описано в етапи а) до в) съгласно метода за получаване на електропроводимия микропорест материал съгласно изобретението, след това да се прикрепи този слой върху металния носител, който изгражда самия катод, и след това изделието да се изпече. Съгласно друг предпочитан вариант, тъй като е по-лесен за изпълнение, суспензията, описана в етап а) за метода за получаване на електропроводимия микропорест материал съгласно изобретението, се филтрува директно през метален носител, изграждащ самия катод.
Така метода съгласно изобретението е особено предпочитан, когато се желае получаването на катоден елемент. Този катоден елемент включва електропроводима твърда структура, като например порьозен метален носител, върху който е разположен електропроводимият микропорест материал съгласно изобретението.
Когато катодният елемент се използва в клетки с алкални халогениди или по-точно с натриев хлорид, катодният елемент може да бъде свързан с диафрагма или мембрана, играеща ролята на сепаратор между катода и анода в електролизната клетка.
Когато стана въпрос за мембрана, която може да бъде подбрана между многобройните електролизни мембрани, описани в литературата, катодният елемент съгласно изобретението има отлична механична здравина като носител и осигурява добро разпределение на тока. Това разпределение на тока е свързано със специфичната структура на катодния елемент съгласно изобретението.
Катодният елемент може да бъде свързан с диафрагма.
Диафрагмата е съставена от микросвързани влакна под формата на слой. Тази диафрагма, която може също така да бъде подбрана между многобройните известни сега електролизни диафрагми, може да се изработи отделно. Тя може също така, и то по един предпочитан начин, да се изработи директно върху слоя от влакна, която е част от микропорестия електропроводим материал.
Диафрагмите, които са предпочитани, са описани в ЕР 0412916 и 0412917, заявени от заявителя на изобретението. За предпочитане се използва диафрагмата, несъдържаща азбест, описана в ЕР 0412917.
Ясно е, че изделието, за което става дума, е едно наслояване на три слоя, а именно порест метален носител, електропроводим микропорест материал и мембрана или диафрагма.
Различните режими на вакуум, описани по-горе, могат да се осъществят непрекъснато или постепенно от атмосферното налягане до крайното налягане, което е между 0,01 и 0,5 bar.
Изпичането обикновено се осъществява при температура, по-висока от точката на топене или размекване на флуорираните полимери, свързващите вещества и влакната. Това изпичане позволява свързването на напата.
В казаното до тук и в това, което следва, процентите са тегловни, освен ако не е споменато нещо различно.
По-долу са дадени конкретни примери, които не ограничават изобретението.
Примери за изпълнение на изобретението
Сравнителен пример 1.
Получаване на микропорест електропроводящ материал с азбестови влакна
Получава се суспензия, като се излиза от омекотена вода, чието количество е изчислено за получаване на около 4 1 суспензия и сух екстракт около 4,8 % тегл., 30 g влакна от хоризотилен азбест, чиято средна дължина е от 1 до 5 mm и чийто диаметър е около 200 А,
2,1 g ксантанова смола.
След ротационно разбъркване в продължение на няколко минути се добавят: 35 g политетрафлуоретилен под формата на смола с 60 % сух екстракт, 100 g утаен силициев двуокис под формата на частици със среден гранулометричен състав 3 mm, чиято специфична повърхност по В.Е.Т. е 250 m2.gl, 70 g въглеродни влакна, чиито диаметър е около 10 mm и чиято средна дължина е 1,5 mm,3,3 g Triton X 100R на Rohm et Haas, 121 g Реней-никел под формата на прах от 10 mm (Ni 20, търговски продукт на Societe Procatalyse).
След разбъркване сместа се утаява чрез филтруване под зададен вакуум и се полага върху оплетена желязна мрежа от стоманени нишки от типа “Gantois” с размер на отворите 2 mm, диаметър на нишките 1 mm и ефективна повърхност 1,21 dm2.
Вакуумът нараства от 50 mbar на минута до около 800 mbar. Тази стойност се поддържа в продължение на около 15 min.
След това системата се суши и се спича чрез стопяване на флуорирания полимер.
Силициевият двуокис се отстранява “in situ” в електролизьора чрез разтваряне в алкална среда, по-специално по време на първите часове на електролизата.
Характеристиките на отлагане на суспензията са следните:
- време на изтичане 200 - 300 s
- добив при завършване около 70 %
- вакуум в края 200 до 300 mbar
- дебелина от 1,5 до 2,5 mm
- специфично електрическо съпротивление 0,5 до 2 Ω cm.
Времето на изтичане отговаря на времето, необходимо за филтруване на цялата суспензия (тъй като вакуумът е програмиран, времето на изтичане става параметър, характеризиращ отложеното вещество и зависи от филтруваната суспензия).
Достигнатият максимален вакуум се поддържа в продължение на около 15 min, като тази фаза отговаря на изсушаването на така образувания слой. В края на тази фаза на изсушаване вакуумът се поддържа на постоянно ниво. Този вакуум в края е също така параметър, характеризиращ отлагането и за6 виссщ от фи.п рунаната суспензия и с от особено значение за порьозната структура на получения слой.
Добивът се установява чрез претегляне.
След сушене и спичане полученият слой може да бъде отделен от мрежата, върху която се осъществява отлагането. Електрическото съпротивление може да се измери с омметър, свързан с две метални проводими плочи, свързани от двете противоположни страни на слоя.
Получаване на катоден елемент, съдържащ азбест и на диафрагма без азбест
Върху така получения катоден елемент (микропореста диафрагма + мрежа) се отлага слой, за да се получи диафрагма съгласно условията, дадени в примерите на ЕР 0412917, депозирана от заявителите на настоящата заявка.
Изходната суспензия за получаване на диафрагмата е следната:
- 100 g политетрафлуоретиленови влакна (= ПТФЕ), въведени под формата на 200 g смес на натриев хлорид и ПТФЕ влакна (50/ 50 тегловно съотношение), обработени предварително както е описано: 60 g влакна от калиев титанат с диаметър 0,2 до 0,5 mm и дължина 10 до 20 mm, 40 g политетрафлуоретилен под формата на латекс със съдържание около 60 % от теглото сух остатък, 50 g утаен силициев двуокис под формата на частици със среден гранулометричен състав 3 mm и специфична повърхност В.Е.Т. 250 m2/g, 3,6 g Triton X 100R, производство на Rohm et Haas.
Импрегнираните c NaCl ПТФЕ влакна се обработват предварително чрез смесване с разтвор от 1 1, съдържащ около 100 g смес, включваща около 50 % ПТФЕ влакна и 50 % натриев хлорид. Тази операция евентуално се повтаря така, че да се получи желаното количество ПТФЕ влакна.
Качествата на така полученото изделие се изпитват в електролизна клетка, чиито характеристики и условия на работа са следните: анод от титан, под формата на пластина, покрита с TiO2-RuO2, катоден елемент от мека оплетена стомана от влакна с диаметър 2 mm и отвори 2 mm, покрит с микропорест електропроводим материал и диафрагма, разстояние анод - изделие 6 mm, активна повърхност на електролизьора 0,5 dm2, клетка, окомплектована съгласно типа филтьрпреса, плътност на тока 25 A.dm 2, температура 85°С, работа с постоянна концентрация на хлорида в прианод пото пространство - 4,8 mol.l1, титър на елсктролизната натриева основа 120 или 200 g/l.
Специфичните условия и получените резултати са представени в таблица 3:
- RF: добив по фарадей,
- AU: напрежение в краищата на електролизьора при дадената плътност на тока,
- производителност (kWh/тО ), отговаряща на консумацията на енергия от системата в киловатчаса на тон получен хлор,
- Δϋ( , отговарящо на потенциала при електролизата при 85°С и I = 0 чрез екстраполация на зависимостта U = f(I).
Сравнителен пример 2.
Получаване на микропорест електропроводящ материал на базата на въглеродни влакна
По същия начин както в сравнителен пример 1 се получава микропорест електропроводящ материал, като се излиза от суспензия, съдържаща 7000 g омекотена вода, 100 g графитови влакна с дължина от 1 до 2 mm, 1 g натриев диоктилсулфосукцинат, 35 g политетрафлуоретилен под формата на латекс, съдържащ около 65 % тегл. сух екстракт, 100 g утаен силициев двуокис под формата на частици със среден гранулометричен състав 3 mm и специфична повърхност В.Е.Т. 250 m2.g·', 235 g сплав на Raney.
Характеристиките на отлагането на суспензията са следните:
- време на изтичане < 100 s,
- добив при завършване около 80 %,
- вакуум в края 200 mbar.
Стойностите на времето на изтичане и на вакуума в края са ниски. Това води до образуването на електропроводящ микропорест материал с повишена дебелина и силно неравномерен по цялата повърхност.
Сравнителни примери 3-8.
Получаване на електропроводящ микропорест материал, несъдържащ инертни минерални влакна и азбестови влакна
По същия начин както в сравнителен пример 1 се получава електропроводящ микропорест материал, като се излиза от суспензия, съдържаща: 30 g ПТФЕ-ови влакна, въведени под формата на смес на натриев хлорид и ПТФЕ-ови влакна (50/50 тегловно съотношение) , предварително обработени, както е описано по-горе, 70 g въглеродни влакна, чиито диаметър е около 10 mm и чиято средна търговски продукт на Rhone - Poulenc), което отговаря съответно на 0,06 или 0,10 % от масовия титър във вода, 0 или 3,3 g Triton X
100R, производство на Rohm et Haas.
Характеристиките на утайката на суспензията са дадени в следната таблица 1 дължина е 1,5 mm, 15 или 35 g полптстрафлуоретилен под формата на латекс. съдържаш около 65 % тегл. сух екстракт, 50 или 100 g утаен силициев двуокис под формата на частици със среден гранулометричен състав 3 mm и специфична повърхност В.Е.Т. 250 m2.g Raneyникел, 9 или 16 g ксантенова смола (RhodopolR
Таблица 1.
Пр. Състав на суспензията Условия на утаяване Характеристика
Ксантен (g) Латекс ПТФЕ <g) Силициев двуокис (g) Тритон <g) Raneyникел <g) Pds (g) Добив в края (%) T(s) V (mbar) Е (mm) Р (Q.cm)
3 9 15 50 0 5,7 300 62 215 60 2,5 1
4 9 55 50 0 5,7 302 81 160 83 3 0,5-1
5 9 55 100 3,3 5,7 301 40 150 58 2 0,5-1
6 16 35 50 0 0 300 72 175 70 2 0,5-1
7 16 35 100 0 0 301 46 175 75 2 0,5-1
8 16 35 100 3,3 0 301 42 175 85 1 0,5-1
.В тази таблица, както и в следващите по-долу, Т представлява времето на изтичане, V - вакуум в края (виж сравнителен пример 1), pds. - теглото, отложено върху мрежата, Е дебелината на слоя и р-съпротивлението.
Примери 9-13.
Получаване на микропорест електропроводящ материал съгласно изобретението
По същия начин както в сравнителен пример 1 се получава микропорест електропроводящ материал, като се излиза от суспензия, съдържаща: 5, 10, 50 или 100 g влакна от калиев титанат с диаметър 0,2 до 1,5 mm и дължина 10 до 20 mm, 30 g ПТФЕ-ови влакна, въведени под формата на смес на натриев хлорид и ПТФЕ-ови влакна (50/50 тегловно съ отношение), обработени предварително както е описано по-горе, 70 g въглеродни влакна, чиито диаметър е около 10 mm и чиято средна 30 дължина е 1,5 mm, 15 или 35 g политетрафлуоретилен под формата на латекс, съдържащ около 65 % тегл. сух остатък, 50 или 100 g утаен силициев двуокис под формата на частици със среден гранулометричен състав 3 mm 35 и повърхност по В.Е.Т. 250 m2.g ’, около 70 % от сухото вещество Raney-никел, 9 g ксантенова смола, (RhodopoIR 23 търговски продукт на Rhone - Poulenc), което отговаря съответно на 0,06 % от масовия титър във вода, 2 g Triton 40 χ 100R, производство на Rohm et Haas.
Характеристиките на утайката на суспензията са представени в таблица 2.
Таблица 2.
Пр. Състав на суспензията Условия на утаяване Характеристика
Титанатни влакна (g) Латекс ПТФЕ (g) Силициев двуокис (g) Тритон (g) Raneyникел (g) Pds (g) Добив в края (%) T(s) V (mbar) Е (mm) Р (Q.cm)
9 5 15 50 2 6,3 300 55 220 100 2,5 7
10 10 15 50 2 6,3 302 52 215 80 2,5 9
11 10 15 50 2 6,3 300 60 195 100 2,5 13
12 50 35 100 2 3 330 51 220 200 1,4 0,5-2
13 100 35 100 2 2,6 330 37 220 200 1,4 6
Тези примери показват, че добавянето на инертни минерални влакна, като например титанатни влакна в микропорестите материали, е необходимо за получаването на слой, който може да намери промишлено приложение. В действителност времето за изтичане и вакуумът в края се довеждат до нивото, измерено по време на производството на материал с азбестови влакна, описан в сравнителен пример 1 (за разлика от примери 3 до 8, при които времето на изтичане остава недостатъчно и крайният вакуум много нисък).
Сравнителен пример 14.
Получаване на електропроводящ микропорест материал, несъдържащ ксантен
По същия начин както в сравнителен пример 1 се получава микропорест електропроводящ материал, като се излиза от суспензия, съдържаща 50 g влакна от калиев титанат с диаметър 0,2 до 1,5 mm и дължина 10 до 20 mm, 30 g ПТФЕ-ови влакна, въведени под формата на смес на натриев хлорид и ПТФЕ-ови влакна (50/50 тегловно съотношение), обработени предварително както е описано по-горе, 70 g въглеродни влакна, чиито диаметър е около 10 mm и чиято средна дължина е 1,5 mm, 35 g политетрафлуоретилен под формата на латекс, съдържащ около 65 % тегл. сух остатък, 100 g утаен силициев двуокис под формата на час30 тици със среден гранулометричен състав 3 mm и повърхност по В.Е.Т. 250 m2.g ', 3 g Raneyникел със 70 % сухо вещество.
Характеристиките на утайката на суспензията са следните:
- тегло на филтруваната суспензия 330 g, време на изтичане 120 s, добив при завършване около 50 %, вакуум в края 163 mbar, дебелина от 1,3 до 1,5 mm, - специфично електрическо съпротивление 10 Пет.
Примери 15 и 16.
Получаване на микропорест електропроводящ материал съгласно изобретението
Следват се условията от пример 12, описани по-горе, като само количеството на Raneyникела е изменено. В суспензията се въвеждат 5 (пример 15) или 2,5 (пример 16) g Raneyникел. Заедно с мрежата микропорестият електропроводящ материал изгражда катоден елемент, несъдържащ азбест, съгласно изобретението.
Получаване на катоден елемент, несъдържащ азбест, и диафрагма, несъдържаща азбест
Следват се условията на сравнителен пример 1 за получаването на този елемент.
Резултатите за тези елементи са представени в следващата таблица 3.
Таблица 3.
Пр. Микропорест материал pds (kg/m2) Диафрагма pds (kg/m2) Резултати от електролизата
NaOH (g/D RF (%) и (Volt) ϋ1Λ (Volt) kWh/tCl2 н2(%) в хлор
15 16 1 0,28 0,34 0,35 1,95 1,97 2 120 140 160 180 200 120 140 160 180 200 120 140 160 180 200 98,5 96 92 88 86 98 95 92 88 86 98,5 96 92 88 86 3,05 3,05 3,05 3,05 3,05 3,2 3,2 3,2 3,2 3,2 3,05 3,05 3,5 3,05 3,05 2,19- 2,20 2,19- 2,20 2,19- 2,20 2,19- 2,20 2.19- 2,20 2.20- 2,22 2,20- 2,22 2,20- 2,22 2,20- 2,22 2,20- 2,22 2,19- 2,20 2,19- 2,20 2,19- 2,20 2,19- 2,20 2,19- 2,20 2340 2400 2500 2620 2680 2465 2540 2625 2745 2810 2340 2400 2500 2620 2680 < 0,2 < 0,2 < 0,2 < 0,2 < 0,2 < 0,2 < 0,2 < 0,2 < 0,2 < 0,2 < 0,2 < 0,2 < 0,2 < 0,2 < 0,2
Трябва да се отбележи, че качествата на елементите съгласно изобретението са задоволителни, като едновременно с това показват ниско съдържание на водород в хлора. Тези качества са сравними с катоден елемент и диафрагма, съдържаща азбест (сравнителен пример 1).

Claims (21)

1. Микропорест електропроводящ материал, включващ влакнест слой, характеризи- ращ се с това, че въпросният слой съдържа въглеродни или графитови влакна, политетрафлуоретиленови влакна, инертни минерални влакна, поне един флуориран полимер, служещ за свързващо вещество на влакната, и ако е необходимо поне един сгъстител.
2. Метод за получаване на микропорест електропроводящ материал съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че включва следните операции:
а) получаване на водна суспензия, съ50 държаща 100 тегл. части сухо вещество на смес от влакна, съставена от 20 до 80 тегл. части въглеродни или графитови влакна и от 80 до 20 тегл. части политетрафлуоретиленови влакна; 10 до 100 тегл. части сухо вещество инертни минерални влакна; 10 до 60 тегл. части сухо вещество флуориран полимер, свързващ влакната; 30 до 200, за предпочитане 30 до 100 тегл. части сухо вещество на производно на базата на силициевия двуокис; 0 до 30 тегл. части сухо вещество на поне един сгъстител;
б) отлагане на микропорест слой чрез филтруване под даден вакуум на въпросната суспензия през порьозен носител;
в) отстраняване на течната фаза и сушене на получения слой;
г) спичане на слоя;
д) отстраняване на производните на базата на силициев двуокис.
3. Метод съгласно претенция 2, характеризиращ се с това, че сместа на въглеродните или графитови влакна и на политетрафлуоретиленовите влакна е съставена от 60 до 80 тегл. части сухо вещество въглеродни или графитови влакна и от 40 до 20 тегл. части сухо вещество политетрафлуоретиленови влакна.
4. Метод съгласно една от претенции 2 и 3, характеризиращ се с това, че количеството на инертните минерални влакна е между 20 и 60 тегл. части сухо вещество.
5. Метод съгласно една от претенции 2 до 4, характеризиращ се с това, че количеството на сгъстителя е между 0 и 10 тегл. части сухо вещество.
6. Метод съгласно една от претенции 2 до 5, характеризиращ се с това, че получената в етап а) водна суспензия представлява суспензия, съдържаща 2 до 5 % тегл. сухо вещество.
7. Метод съгласно една от претенции 2 до 6, характеризиращ се с това, че политетрафлуоретиленовите влакна са с диаметър (D) между 10 и 500 цт и дължина (L) такава, че L/D да бъде между 5 и 500.
8. Метод съгласно претенция 7, характеризиращ се с това, че политетрафлуоретиленовите влакна са с дължина между 1 и 10 mm и диаметър между 50 и 200 pm.
9. Метод съгласно една от претенции 2 до 8, характеризиращ се с това, че въглеродните или графитови влакна са под формата на нишки, чиито диаметър е по-малък от 1 mm, за предпочитане е между 10 5 и 0,1 mm. и чиято дължина е по-голяма от 0,5 mm, за предпочитане между 1 и 20 mm.
10. Метод съгласно една от претенции 2 до 9, характеризиращ се с това, че въглеродните или графитови влакна имат монодисперсно разпределение по дължина.
11. Метод съгласно една от претенции от 2 до 9, характеризиращ се с това, че инертните минерални влакна са подбрани между влакната на титаната, влакната на калциевия сулфоалуминат, керамичните влакна, влакната на низшите окиси на титана с обща химическа формула TinOJn,, в която η е цяло число между 4 и 10, самостоятелно или в смес.
12. Метод съгласно една от претенции 2 до 11, характеризиращ се с това, че суспензията, получена в етап а), съдържа целулозни влакна, на които е придаден положителен йонен заряд.
13. Метод съгласно претенция 12, характеризиращ се с това, че количеството на целулозните влакна е между 0 и 100 тегл. части сухо вещество.
14. Метод съгласно една от претенции 2 до 13, характеризиращ се с това, че сгъстителят представлява естествен или синтетичен полизахарид.
15. Метод съгласно претенция 14, характеризиращ се с това, че сгъстителят представлява ксантенова смола.
16. Метод съгласно коя да е от претенции 2 до 15, характеризиращ се с това, че флуорираните полимери представляват полимери и съполимери, производни на тетрафлуоретилена, хексафлуорпропилена, хлортрифлуоретилена, бромтрифлуоретилена, като тези полимери могат също така да съдържат до 75 % молни от звената, производни на други мономери етиленово ненаситени, съдържащи поне толкова флуорни атома, колкото въглеродни атома, като например винилиден (ди)флуорид, виниловите и перфлуоралкиловите естери, като например перфлуоралкоксиетилен.
17. Метод съгласно претенция 16, характеризиращ се с това, че флуорираният полимер представлява тетрафлуоретилен.
18. Метод съгласно коя да е от претенции 2 до 17, характеризиращ се с това, че при получаването на суспензията от етап а) се добавя поне едно повърхностно активно вещество.
19. Метод съгласно претенция 18, ха11 рактеризиращ се с това, че максималното количество на повърхностно активното вещество е 10 тегл. части сухо вещество, за предпочитане количеството на повърхностно активното вещество е между 0,5 и 5 тегл. части сухо вещество.
20. Метод съгласно коя да е от претенции от 2 до 19, характеризиращ се с това, че порьозният носител е метален.
21. Метод за приложение на микропорестия е.тектропроводящ катоден материал съгласно претенция 1 за изготвянето на катоден елемент в клетка за електролиза на разтвори 5 на алкални халогениди чрез отлагане на материала върху електропроводящ порест носител, като катодният елемент се комбинира съответно с диафрагма или мембрана.
BG98876A 1993-06-25 1994-06-24 Катоден материал, метод за получаването му и метод за приложението му за изготвяне на катоден елемент BG61617B1 (bg)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9307742A FR2706912B1 (fr) 1993-06-25 1993-06-25 Element cathodique depourvu de fibres d'amiante

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BG98876A BG98876A (bg) 1995-05-31
BG61617B1 true BG61617B1 (bg) 1998-01-30

Family

ID=9448549

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BG98876A BG61617B1 (bg) 1993-06-25 1994-06-24 Катоден материал, метод за получаването му и метод за приложението му за изготвяне на катоден елемент

Country Status (11)

Country Link
US (2) US5584977A (bg)
EP (1) EP0630870A1 (bg)
JP (1) JP2651999B2 (bg)
KR (1) KR0174280B1 (bg)
CN (1) CN1122381A (bg)
BG (1) BG61617B1 (bg)
CA (1) CA2126653A1 (bg)
FR (1) FR2706912B1 (bg)
NO (1) NO942391L (bg)
PL (1) PL303956A1 (bg)
RU (1) RU94022259A (bg)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2743090B1 (fr) * 1995-12-29 1998-02-06 Rhone Poulenc Chimie Element cathodique exempt d'amiante utilisable pour l'electrolyse de solution de chlorure de sodium
US5910378A (en) * 1997-10-10 1999-06-08 Minnesota Mining And Manufacturing Company Membrane electrode assemblies
US20040209965A1 (en) * 1998-10-16 2004-10-21 Gascoyne John Malcolm Process for preparing a solid polymer electrolyte membrane
GB9822571D0 (en) * 1998-10-16 1998-12-09 Johnson Matthey Plc Substrate binder
US6627035B2 (en) 2001-01-24 2003-09-30 Gas Technology Institute Gas diffusion electrode manufacture and MEA fabrication
US6660828B2 (en) 2001-05-14 2003-12-09 Omnova Solutions Inc. Fluorinated short carbon atom side chain and polar group containing polymer, and flow, or leveling, or wetting agents thereof
CN1209392C (zh) 2001-05-14 2005-07-06 阿姆诺洼化学有限公司 由含侧氟碳基的环状单体得到的聚合物表面活性剂
US6967039B2 (en) * 2003-07-28 2005-11-22 General Motors Corporation Untreated diffusion media with mesoporous layer and devices incorporating the same
US7329332B2 (en) * 2004-08-25 2008-02-12 Ppg Industries Ohio, Inc. Diaphragm for electrolytic cell
US7618527B2 (en) * 2005-08-31 2009-11-17 Ppg Industries Ohio, Inc. Method of operating a diaphragm electrolytic cell
US8460536B2 (en) * 2006-01-19 2013-06-11 Eagle Controlled 2 Ohio Spinco, Inc. Diaphragm for electrolytic cell
US8002921B2 (en) * 2008-05-29 2011-08-23 Corning Incorporated Electrodes for electric double layer devices
ITMI20092139A1 (it) * 2009-12-03 2011-06-04 Industrie De Nora Spa Diaframma a porosità predefinita e metodo di ottenimento
CN102350132B (zh) * 2011-08-29 2013-07-31 东北电力科学研究院有限公司 微孔铝过滤材料的加工方法
CN103046072B (zh) * 2012-12-31 2015-03-11 黑龙江大学 Mn/Nano-G|foam-Ni/Pd复合电极的制备方法
WO2015139129A1 (en) * 2014-03-17 2015-09-24 Sean Huff Gas-contacting electrodes for use in continuous electrochemical reactors and method of making the same
US11512011B2 (en) 2016-08-19 2022-11-29 University Of Georgia Research Foundation, Inc. Methods and systems for electrochemical oxidation of polyfluoroalkyl and perfluroalkyl contaminants

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS55149683A (en) * 1979-05-09 1980-11-21 Advance:Kk Carbon electrode for electrolysis
ES533583A0 (es) * 1983-06-22 1985-07-01 Atochem Procedimiento para fabricar materiales que comprenden fibras y un aglutinante, utilizable especialmente para realizar el elemento catodico de una celda de electrolisis
FR2589787B1 (fr) * 1985-09-27 1988-05-20 Rhone Poulenc Chim Base Materiau microporeux, procede pour son obtention, et applications notamment a la realisation d'elements cathodiques
FR2616809B1 (fr) * 1987-06-19 1991-06-14 Rhone Poulenc Chimie Materiau electroactive a base de fibres conductrices, sa fabrication et son utilisation pour realiser des elements cathodiques
FR2650843B1 (fr) * 1989-08-10 1992-01-17 Rhone Poulenc Chimie Diaphragme, association d'un tel diaphragme a un element cathodique et leur procede d'obtention

Also Published As

Publication number Publication date
EP0630870A1 (fr) 1994-12-28
JPH07166388A (ja) 1995-06-27
RU94022259A (ru) 1996-06-27
KR950001783A (ko) 1995-01-03
PL303956A1 (en) 1995-01-09
CN1122381A (zh) 1996-05-15
NO942391D0 (bg) 1994-06-23
US5626905A (en) 1997-05-06
US5584977A (en) 1996-12-17
BG98876A (bg) 1995-05-31
FR2706912B1 (fr) 1995-09-15
FR2706912A1 (bg) 1994-12-30
KR0174280B1 (ko) 1999-04-01
NO942391L (no) 1994-12-27
CA2126653A1 (fr) 1994-12-26
JP2651999B2 (ja) 1997-09-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BG61617B1 (bg) Катоден материал, метод за получаването му и метод за приложението му за изготвяне на катоден елемент
US4743349A (en) Electrically conductive fibrous web substrate and cathodic element comprised thereof
US4853101A (en) Porous separator comprising inorganic/polymer composite fiber and method of making same
US4720334A (en) Diaphragm for electrolytic cell
AU583855B2 (en) Non-organic/polymer fibre composite
US4680101A (en) Electrolyte permeable diaphragm including a polymeric metal oxide
US4606805A (en) Electrolyte permeable diaphragm and method of making same
RU2148681C1 (ru) Катодный блок диафрагменного электролизера и способ его получения
KR19990076911A (ko) 염화나트륨 용액의 전기분해에 적합한 무석면 음극 성분
JP2569267B2 (ja) 電気活性化材料の製造方法
JP3103598B2 (ja) 電気的に活性化される物質、その製法及びカソード部材の製造におけるその用途
US4666573A (en) Synthetic diaphragm and process of use thereof
USRE34233E (en) Electrically conductive fibrous web substrate and cathodic element comprised thereof
RU2070232C1 (ru) Микропористая диафрагма для хлорщелочного электролиза, способ ее изготовления и катодный блок диафрагменного электролизера
US4182670A (en) Combined cathode and diaphragm unit for electrolytic cells
US4810345A (en) Diaphragm for an electrolytic cell
BG99292A (bg) Микропореста мембрана и метод за получаването й
NO811030L (no) Permeabelt diafragma av hydrofobt polymermateriale
CA1128466A (en) Combined cathode and diaphragm unit for electrolytic cells
US20030127321A1 (en) Asbestos-free diaphragm, comprising non-fibrous mineral particles, combination comprising same, method for obtaining same and use thereof
EP0066101B1 (en) Ion exchange membrane cell and electrolysis with use thereof