BG107377A - Полиамиди - Google Patents

Полиамиди Download PDF

Info

Publication number
BG107377A
BG107377A BG107377A BG10737702A BG107377A BG 107377 A BG107377 A BG 107377A BG 107377 A BG107377 A BG 107377A BG 10737702 A BG10737702 A BG 10737702A BG 107377 A BG107377 A BG 107377A
Authority
BG
Bulgaria
Prior art keywords
compound
viii
amide
polyamide
forming
Prior art date
Application number
BG107377A
Other languages
English (en)
Inventor
Paul-Michael Bever
Ulrike Breiner
Bernstorff Bernd-Steffen Von
Gerhard Conzelmann
Original Assignee
Basf Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=7646470&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=BG107377(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Basf Aktiengesellschaft filed Critical Basf Aktiengesellschaft
Publication of BG107377A publication Critical patent/BG107377A/bg

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/58—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
    • D01F6/60—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyamides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/04—Preparatory processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
    • C08G69/14—Lactams
    • C08G69/16—Preparatory processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
    • C08G69/14—Lactams
    • C08G69/16—Preparatory processes
    • C08G69/18—Anionic polymerisation
    • C08G69/20—Anionic polymerisation characterised by the catalysts used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/28—Preparatory processes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/2964—Artificial fiber or filament
    • Y10T428/2967—Synthetic resin or polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/2964—Artificial fiber or filament
    • Y10T428/2967—Synthetic resin or polymer
    • Y10T428/2969—Polyamide, polyimide or polyester
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/10—Scrim [e.g., open net or mesh, gauze, loose or open weave or knit, etc.]
    • Y10T442/102—Woven scrim
    • Y10T442/183—Synthetic polymeric fiber
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/30—Woven fabric [i.e., woven strand or strip material]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Polyamides (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Woven Fabrics (AREA)

Abstract

Изобретението се отнася до метод за получаване нанови полиамиди, до използването им за получаване на влакна, фолио и формовани изделия, както и до влакна, фолио и формовани изделия, които могат да се получат от тях.

Description

Изобретението се отнася до метод за получаване на полиамиди (VIII) от мономери (I), избрани от група, състояща се от лактами, ω-аминокарбоксилни киселини, нитрили на ω-аминокарбоксилни киселини, ω-аминокарбоксамиди, соли на ω-аминокарбоксилни киселини, естери на ω-аминокарбоксилни киселини, еквимоларни смеси от диамини и дикарбоксилни киселини, дикарбоксилни киселини/диаминосоли, динитрили и диамини или смеси на такива мономери, характеризиращ се с това, че полимеризацията на мономерите (I) се провежда в присъствие на (II) 0.01 до 0.5 тегл. % от пространствено запречено пиперидиново производно, което има функционална група, способна да образува амид, като част от полимерната главна верига на полиамида (VIII), (III) 0.1 до 5 тегл. % от сулфонирано съединение с няколко карбоксилни групи, способни да образуват амид, като част от полимерната главна верига на полиамида (VIII), и в даден случай на съединение, избрано от група, състояща се от съединение (IV), различаващо се от мономер (I), което има няколко аминогрупи, способни да образуват амид като част от полиамида (VIII), съединение (V), което има една аминогрупа, способна да образува амид като част от полиамида (VIII),
02-351-02/ПБ * ♦ · · · ^> · ♦ · • · ·· · · · · - ·“· · • · · · · · · • · · · ····» • · · · · · · съединение’^!)’ кобТсГйМа едня’Карбоксилна група, способна да образуват амид като част от полиамида (VIII), съединение (VII), различаващо се от съединение (III), както и от мономера (I), което има няколко карбоксилни групи, способни да образуват амид като част от полиамида (VIII), или техни смеси, при което количествата на съединенията (I), (II), (III), (IV), (V), (VI), (VI) и (VII) се допълват до 100 %, компонентите (II), (III) , (IV), (V), (VI) и (VII) са свързани към полимерната верига чрез амидна връзка и сумата от аминогрупите в компонентите (II), (IV) и (V), способни да образуват амидна група като част от полимерната верига, е по-малка от сумата от карбоксилните групи, способни да образуват амид като част от полимерната верига, в компонентите (II), (III), (VI) и (VII).
Изобретението се отнася също до полиамиди, получени по този метод, до използване на такива полиамиди за получаване на влакна, изделия с плоска форма и формовани изделия, както и до влакна, изделия с плоска форма и формовани изделия, получени от такива полиамиди.
Предшествуващо състояние на техниката
Общоизвестно е използването на полиамиди за получаване на влакна и прежди, напр. от Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5. Ed., Vol. A10, VCH Verlagsgesellschaft mbH, Weinheim, Deutschland, 1987, стр. 567-579.
Получаването на прежди се провежда по познат начин чрез разтопяване на полиамиди, изпридане на полиамиди до получаване на нишка, изтегляне и текстуриране на тази нишка и в даден случай следващо обработване на тази нишка. Това може да се последва от многократно усукване и топлинно фиксиране на преждата.
02-351-02/ПБ
• · · · · · ·
Методи за фиксиране‘сТГПозййтТГСами за себе си, като напр. методът за горещо фиксиране, на фирмата Hoerauf-Suessen, Deutschland.
Съществена крачка за провеждане на фиксирането е пропускане на преждата през климатична камера при определени условия, като време на престой на преждата, също температура и относителна влажност на атмосферата в камерата.
При този метод недостатък е това, че качеството на преждата, напр. индексът на помътняване АРНА, съгласно европейската норма EN 1557 (съответстваща на US-норма ASTM D1003) и относителният вискозитет на преждата от познатите от нивото на техниката полиамиди при това фиксиране забележимо се влошават. Понижаването на относителния вискозитет и повишаването на АРНА-индекса са доказателство за разпадане, т.е. увреждане на полимера.
Задача на изобретението е да се създадат полиамиди, от които да могат да се получават влакна, фолио и формовани изделия, особено на прежди, които да не притежават горепосочените недостатъци, както и метод за получаване на такива полиамиди по технически прост и икономичен начин.
Техническа същност на изобретението
Съгласно изобретението е създаден дефинираният в началото метод, полиамиди, получени по този метод, полиамиди, както са дефинирани в началото на описанието, използване на такива полиамиди за получаване на влакна, изделия с плоска форма и формовани изделия, както и влакна, изделия с плоска форма и формовани изделия, получени от такива полиамиди.
Под понятието полиамиди се разбират хомополимери, съполимери, смесени и присадени полимери от синтетични дълговерижни полиамиди, които имат като съществена съставна
02-351-02/ПБ
част повтарящи се*амйдни г*]5упи й’пб*Лймерната главна верига. Примери за такива полиамиди са Nylon 6 (поликапролактам), Nylon 6,6 (полихексаметиленадипамид), Nylon 4,6 (политетраметиленадипамид), Nylon 6,10 (полихексаметиленсебацинамид, Nylon 6,12 (полихексаметилен-1,10-декандикарбоксамид), Nylon 7 (полиенантолактам), Nylon 11 (полиундеканолактам), Nylon 12 (полидодеканолактам). Известно е, че тези полиамиди носят генеричното име найлон. Под полиамиди се имат предвид също и тъй наречените арамиди (ароматни полиамиди), като полиметафенилен-изофталамид (NOMEX® Faser, US-A-3,287,324) или поли-парафенилен-терефталамид (KEVLAR® Faser, US-A3,671,542).
Получаването на полиамиди може да се проведе принципно по два метода.
При полимеризация на дикарбоксилни киселини с диамини, както и при полимеризация на аминокиселини или техни производни, като аминокарбонитрили, аминокарбоксамиди, аминокарбоксилни естери и соли на аминокарбоксилни киселини, при което реагират амино- или карбоксилните крайни групи на изходните мономери или на изходните олигомери помежду си, като се образува амидна група и се отделя вода. Водата може след това да се отстрани от полимерната маса. При полимеризация на карбоксамиди взаимодействат амино- и амидните крайни групи на изходните мономери или на изходните олигомери една с друга, при образуване на една амидна група с отделяне на амоняк. Амонякът може накрая да се отдели от полимерната маса. Тези реакции на полимеризация се наричат обикновено поликондензация.
02-351-02/ПБ
Полимеризацията на*лактамй*кат0 изходни мономери или изходни олигомери обикновено се нарича адиционна (присъединителна) полимеризация.
Съгласно изобретението се използват мономери (I), избрани от група, състояща се от лактами, ω-аминокарбоксилни киселини, нитрили на ω-аминокарбоксилни киселини, ω-аминокарбоксамиди, соли на ω-аминокарбоксилни киселини, естери на ω-аминокарбоксилни киселини, еквимоларни смеси от диамини и дикарбоксилни киселини, дикарбоксилни киселини/диаминосоли, динитрили и диамини или от смеси на такива мономери.
Подходящи за използване като мономери (I) са:
Мономери или олигомери на С2 до С2о-, за предпочитане С2 до Cig-арилалифатен или за предпочитане алифатен лактам, като енантолактам, ундеканолактам, додеканолактам или капролактам.
Мономери или олигомери на С2 до С2о-, за предпочитане С3 до С18-аминокарбоксилни киселини, като 6-аминокапронова киселина, 11-аминоундеканова киселина, както и техни димери, тримари, тетрамери, пентамери или хексамери, също техни соли, като алкални соли, напр. литиева, натриева или калиева соли.
w Нитрили на С2 до С2о-, за предпочитане С3 до С18аминокарбоксилни киселини, като 6-аминокапронитрил, 11-аминоундеканоилнитрил.
Мономери или олигомери на С2 до С2о-аминокиселинни амиди, като амид на 6-аминокапронова киселина, амид на 11аминоундеканова киселина, както и техните димери, тримери, тетрамери, пентамери или хексамери.
Естери, за предпочитане Сщ-Сд-алкилестер, като метилов, етилов, норм. пропилов, изопропилов, норм. бутилов, изобутилов, сек. бутилов естер на С2 до С2о-, за предпочитане С3 до С18-аминокарбоксилни киселини, като естери на 6-аминокапроновата
02-351-02/ПБ
киселина, напр. метилестер на 6-аминокапроновата киселина, и естери на 11-аминоундекановата киселина, напр. метилестер на 11- аминоундекановата киселина.
Мономери или олигомери на С2 до С2о-, за предпочитане С2 до С12-алкилдиамини, като тетраметилендиамин или за предпочитане хексаметилендиамин с С2 до С2о-, за предпочитане С2 до С|4-алифатна дикарбоксилна киселина, или техни моно- или динитрили, като себацинова киселина, декандикарбоксилна киселина, адипинова киселина, динитрил на себацинова киселина, динитрил на деканова киселина или адиподинитрил, както и техни димери, тримери, тетрамери, пентамери или хексамери.
Мономери или олигомери на С2 до С2о-, за предпочитане С2 до С12-алкилдиамин, като тетраметилендиамин или за предпочитане хексаметилендиамин, с С8 до С20-, за предпочитане С8 до Сщ-ароматна дикарбоксилна киселина или нейни производни, напр. хлориди, като 2,6-нафталиндикарбоксилна киселина, за предпочитане изофталова киселина или терефталова киселина, също техни димери, тримери, тетрамери, пентамери или хексамери.
Мономери или олигомери на С2 до С20-, за предпочитане С2 до С12-алкилдиамин, като тетраметилендиамин или за предпочитане хексаметилендиамин, с С9 до С20-, за предпочитане С9 до С18-арилалифатна дикарбоксилна киселина или нейни производни, напр. хлориди, като ο-, мета- или р-фенилендиоцетна киселина, също техни димери, тримери, тетрамери, пентамери или хексамери.
02-351-02/ПБ
Мономери или’олигомери на’Се’до С2о-> за предпочитане Сб до Сю-ароматни диамини, като мета- или р-фенилендиамин, с С2 до С20-, за предпочитане С2 до Сю-алифатна дикарбоксилна киселина или нейни моно- или динитрили, като себацинова киселина, декандикарбоксилна киселина, адипинова киселина, динитрил на себацинова киселина, динитрил на деканова киселина или адиподинитрил, също техни димери, тримери, тетрамери, пентамери или хексамери.
Мономери или олигомери на С6 до С2о-, за предпочитане С6 до Сю-ароматни диамини, като мета- или р-фенилендиамин, с Cg до С2о-, за предпочитане Cg до С12-ароматна дикарбоксилна киселина или нейни производни, напр. хлориди, като 2,6-нафталиндикарбоксилна киселина, за предпочитане изофталова киселина или терефталова киселина, както и техни димери, тримери, тетрамери, пентамери или хексамери.
Мономери или олигомери на Се до С2о-, за предпочитане Сб до Сю-ароматни диамини, като мета- или р-фенилендиамин, с С9 до С2о-, за предпочитане С9 до Cig-арилалифатна дикарбоксилна киселина или нейни производни, напр. хлориди, като ο-, мета- или р-фенилендиоцетна киселина, също техни димери, тримери, тетрамери, пентамери или хексамери.
Мономери или олигомери на С7 до С2о-, за предпочитане Cg до Cig-арилалифатен диамин, като мета- или р-ксилилендиамин, с С2 до С2о-, за предпочитане С2 до Сю-алифатна дикарбоксилна киселина или нейни моно- или динитрили, като себацинова киселина, декандикарбоксилна киселина, адипинова
02-351-02/ПБ
киселина, динитрил на себацинова кис*елина, динитрил на деканова киселина или адиподинитрил, също техни димери, тримери, тетрамери, пентамери или хексамери.
Мономери или олигомери на С7 до С2о-> за предпочитане С8 до С18-арилалифатен диамин, като мета- или р-ксилилендиамин, с Сб до С2о-, за предпочитане Сб до Сю-ароматна дикарбоксилна киселина или нейни производни, напр. хлориди, като 2,6-нафталиндикарбоксилна киселина, за предпочитане изофталова киселина или терефталова киселина, както и техни димери, тримери, тетрамери, пентамери или хексамери.
Мономери или олигомери на С7 до С2о-, за предпочитане С8 до С18-арилалифатен диамин, като мета- или р-ксилилендиамин, с С9 до С2о-, за предпочитане С9 до С18-арилалифатна дикарбоксилна киселина или нейни производни, напр. хлориди, като ο-, мета- или р-фенилендиоцетна киселина, също техни димери, тримери, тетрамери, пентамери или хексамери, както и хомополимери, съполимери, смеси или присадени полимери на такива изходни мономери или изходни олигомери.
При това предпочитани са такива изходни мономери или олигомери, при полимеризацията на които се получават полиамидите Nylon 6, Nylon 6,6, Nylon 4,6, Nylon 6,10, Nylon 7, Nylon 11, Nylon 12 и на ариламиди полиметафенилен-изофталамид или полипарафенилен-терефталамид, особено Nylon 6 и Nylon 6,6.
Доколкото не е посочено нещо друго, то тегловните части на съединенията (II), (III), (IV), (V), (VI) и (VII) са дадени спрямо вложеното количество от мономера (I).
02-3 51-02/ПБ • · ··· ·«··
........- ·9 ·_·· • · · · · у ·· • · · · · ·· • ·· ··· ······· ·· · · ··
Съгласно изобретението, полимеризацията на мономера (I) се провежда в присъствие на етерично запречено пиперидиново производно (II), което има група, способна да образува амид като част от главната полимерна верига на полиамида (VIII) или смеси от такива.
Подходящи за използване като съединения (II) са съединения с формула
в която
R1 е функционална група, която е способна да образува амидна група като част от полимерната главна верига на полиамида (VIII), за предпочитане групата -(NH)R5, при което R5 е водород или С]-С8-алкил, или карбоксилна група, или карбоксилно производно, или групата -(CH2)X(NH)R5, при което X е число от 1 до 6 и R5 е водород или С1-С8-алкил, или групата -(СН2)УСООН, при което Y е число от 1 до 6, или производно на киселината -(СН2)УСООН, при което Y е число от 1 до 6, по-специално е групата -NH2,
R2 е алкилова група, за предпочитане С]-С4-алкил, като метил, етил, п-пропил, i-пропил, п-бутил, i-бутил, s-бутил, по-специално е метилова група,
R3 е водород, С1-С4-алкил или О-R4, при което R4 е водород или С1-С7-алкил, по-специално R е водород.
02-351-02/ПБ • · · ·· - Μ ·♦ ·: *: 10:- :
• · · · ····« ····· · · ···
В такива съединения обикновено* поради пространствено пречене третичните и по-специално вторичните аминогрупи на пиперидиновата пръстенна система не реагират.
Особено предпочитан като съединение (II) е 4-амино-2,2,6,6тетраметилпиперидин.
Съгласно изобретението съединението (II) се използва в количества от най-малко 0.01 тегл. %, за предпочитане най-малко 0.05 тегл % и по-специално най-малко 0.1 тегл. %.
Съгласно изобретението съединението (II) се използва в количества от най-много 0.5 тегл. %, за предпочитане най-много 0.3 тегл % и по-специално най-много 0.2 тегл. %.
Съгласно изобретението, полимеризацията на мономер (I) се провежда в присъствие на сулфонирано съединение (III), което има няколко, напр. две, три или четири, за предпочитане две карбоксилни групи, способни да образуват амид, като част от главната верига на полиамида (VIII), или смес от такива съединения.
Тези съединения (III) могат да имат заместители, като халоген, напр. флуор, хлор или бром или могат да бъдат незаместени.
Съгласно изобретението съединението (III) се използва в количество от най-малко 0.1 тегл. %, за предпочитане най-малко 0.5 тегл % и по-специално най-малко 1 тегл. %.
Съгласно изобретението съединението (III) се използва в количество от най-много 5 тегл. %, за предпочитане най-много 2 тегл % и по-специално най-много 1.5 тегл. %.
Съгласно изобретението, полимеризацията на мономер (I) се провежда в присъствие на съединение (IV), което има няколко, напр. две, три или четири, за предпочитане две аминогрупи,
02-351-02/ПБ
способни да образуват амид като част от главната верига на полиамида (VIII), или смес от такива съединения.
Подходящи съединения (IV) са за предпочитане С2 до С2о-, за предпочитане С2 до С]2-алкилдиамини, като тетраметилендиамин или за предпочитане хексаметилендиамин, Сб до С2о-, за предпочитане Сб до Сю-ароматни диамини, като мета- или рфенилендиамин или С7 до С2о-, за предпочитане С8 до Ci8арилалифатни диамини, като мета- или р-ксилилендиамин или тези съединения (IV), които обичайно се използват като регулатори на веригата при полимеризация на мономерите (I). Особено се предпочита хексаметилендиамин.
Тези съединения (IV) могат да имат заместители, като халоген, напр. флуор, хлор или бром, сулфонови групи или техни соли, като литиева, натриева, калиева соли, или могат да бъдат незаместени.
Съгласно изобретението съединението (IV) се използва в количество от 0 до 0.5 тегл. %, за предпочитане 0 до 0.35 тегл % и по-специално 0 до 0.25 тегл. %.
Особено изгодно е съединението (IV) да се използва в такива количества, че моларното количество на аминогрупите на съединение (IV), способни да образуват амид като част от полимерната главна верига на полиамида (VIII), да е по-малко от моларното количество на карбоксилните групи в съединението (III), способни да образуват амид като част от полимерната главна верига на полиамида (VIII).
Съгласно изобретението, полимеризацията на мономера (I) се провежда в даден случай в присъствие на съединение (V), различно от мономера (I), което има аминогрупи, способни да образуват амид като част от полимерната главна верига на полиамида (VIII), или негови смеси.
02-351-02/ПБ
Подходящи съединения*^) са з‘а’предпочитане С2 до С2о-> за предпочитане С2 до С12-алкиламини, като циклохексиламин, Сб до С2о-, за предпочитане Сб до Сщ-ароматни моноамини, като анилин, или С7 до С2о-, за предпочитане С8 до С18-арилалифатни моноамини, като бензиламин, или тези съединения (V), които обичайно се използват като регулатори на веригата при полимеризация на мономера (I).
Такива съединения (V) могат да имат заместители, като халогени, напр. флуор, хлор или бром, сулфонови групи или техни соли, като литиева, натриева, калиева соли, или могат да бъдат незаместени.
Съгласно изобретението съединението (V) се използва в количество от 0 до 0.5 тегл. %, за предпочитане 0 до 0.35 тегл % и по-специално 0 до 0.25 тегл. %.
Съгласно изобретението, полимеризацията на мономера (I) се провежда в присъствие на съединение (VI), различно от мономера (I), което има карбоксилна група, способна да образува амид като част от полимерната главна верига на полиамида (VIII), или смеси от такива съединения.
Подходящи съединения (VI) са за предпочитане С2 до С2о-, за предпочитане С2 до Сщ-карбоксилни киселини, като оцетна киселина или пропионова киселина, С7 до С21-ароматни карбоксилни киселини, като бензоена киселина, или С8 до C2i-, за предпочитане С9 до С]9-арилалифатни карбоксилни киселини, или тези съединения (VI), които обичайно се използват като регулатори на веригата при полимеризация на мономера (I).
Такива съединения (VI) могат да имат заместители, като халогени, напр. флуор, хлор или бром, сулфонови групи или техни соли, като литиева, натриева, калиева соли, или могат да бъдат незаместени.
02-351-02/ПБ
Съгласно изобретението*е изгодно съединението (VI) да се използва в количество от 0 до 0.5 тегл. %, за предпочитане 0 до 0.35 тегл % и по-специално 0 до 0.25 тегл. %.
Съгласно изобретението, полимеризацията на мономера (I) се провежда в даден случай в присъствие на съединение (VII), различно от съединение (III), което има няколко, напр. две, три или четири, за предпочитане две карбоксилни групи, способни да образуват амид като част от полимерната главна верига на полиамида (VIII), или смеси от такива съединения.
Подходящи съединения (VII) са за предпочитане С2 до С2о-, за предпочитане С2 до С12-дикарбоксилни киселини, като себацинова киселина, додеканова киселина, циклохексан-1,4дикарбоксилна киселина, за предпочитане адипинова киселина, С8 до С22- за предпочитане С8 до С12-ароматни дикарбоксилни киселини, като бензен- и нафталендикарбоксилни киселини, за предпочитане 2,6-нафталендикарбоксилна киселина, изофталова киселина или терефталова киселина, или С9 до С22-, за предпочитане С9 до С2о-арилалифатни дикарбоксилни киселини, или тези съединения (VII), които обичайно се използват като регулатори на веригата при полимеризация на мономера (I). Особено се предпочита използването на терефталова киселина или изофталова киселина.
Такива съединения (VII) могат да имат заместители, като халогени, напр. флуор, хлор или бром, сулфонови групи или техни соли, като литиева, натриева, калиева соли, или могат да бъдат незаместени.
Предпочитани съединения (VII) са сулфонирани дикарбоксилни киселини, по-специално сулфоизофталова киселина и една от нейните соли, като нейните алкалометални соли, напр. литиева,
02-351-02/ПБ натриева или калиева соли, за предпочитане литиева или натриева сол, и по-специално литиева сол.
Съгласно изобретението е изгодно съединението (VII) да се използва в количество от 0 до 0.5 тегл. %, за предпочитане 0 до 0.35 тегл % и по-специално 0 до 0.25 тегл. %.
Съгласно изобретението количествата на съединенията (I), (II), (III), (IV), (V), (VI) и (VII) се допълват до 100 %.
Съгласно изобретението компонентите (II), (III), (IV), (V), (VI) и (VII) се свързват към полимерната верига чрез амидно свързване.
Съгласно изобретението, сумата от аминогрупи на компонентите (II), (IV) и (V), способни да образуват амид като част от полимерната верига е по-малка от сумата от карбоксилни групи на компонентите (II), (III), (VI) и (VII), способни да образуват амид като част от полимерната верига.
Съединенията с формули (II), (III), (IV), (V), (VI) и (VII) могат да се прибавят към изходните мономери (I) или към полимеризиращата реакционна смес и могат да се свържат към основната полимерна верига на полиамида чрез реакция на поне една от амид-образуващите групи.
По метода съгласно изобретението се получават полиамиди с благоприятни свойства, както е споменато в описанието.
Полимеризацията, съответно поликондензацията на изходните мономери (I) в присъствие на съединенията (II), (III), (IV), (V), (VI) и (VII) се провежда за предпочитане по обичайните методи.
Така, полимеризацията на капролактам като мономер (I) в присъствие на съединенията (II), (III), (IV), (V), (VI) и (VII) може да се проведе напр. по прекъснат или непрекъснат начин, както е описано в DE-A 14 95 198, DE-A 25 58 480, DE-A 44 13 177,
02-351-02/ПБ ··· ··· ··· ···· ·· ····
Polymerization Processes, Interscience, New York, 1977, стр. 424-467 и Handbuch der Technischen Polymerchemie [Handbook of Industrial Polymer Chemistry], VCH Verlagsgesellschaft, Weinheim, 1993, стр. 546-554. Полимеризацията на AH сол като мономер (I) в присъствие на съединенията (II), (III), (IV), (V), (VI) и (VII) може да се проведе напр. по обичайния прекъснат метод (вж. Polymerization Processes, Interscience, New York, 1977, стр. 424-467, поспециално стр. 444-446) или по непрекъснат метод, напр. съгласно метода описан в ЕР-А 129 196. По принцип съединенията (II), (III), (IV), (V), (VI) и (VII) и изходните мономери (I) могат да се въвеждат в реактора поотделно или във вид на смес.
При друго предпочитано изпълнение на изобретението, полимеризацията или поликондензацията се провежда в присъствие на поне един оцветител. Предпочитани оцветители са титанов диоксид, за предпочитане под формата на анатаз, или оцветяващи съединения от неорганичен или органичен произход. Оцветителите се прибавят за предпочитане в количество от 0 до 5 тегл. части, по-специално 0.02 до 2 тегл. части, спрямо 100 тегл. части от полиамида. Оцветителите могат да се въведат в реактора заедно с изходните материали или отделно от тях. Използването на съединенията (II), (III), (IV), (V), (VI) и (VII) (включително като регулатори на веригата) подобрява значително качествата на полимера, в сравнение с полимер, който съдържа само оцветител и не съдържа съединенията (II), (III), (IV), (V), (VI) и (VII), или в сравнение с полимер, който съдържа оцветител и комбинация от съединенията (II), (III), (IV), (V), (VI) и (VII), но не е получен по метода, както е описано тук.
Полиамидите съгласно изобретението могат с предимство да се използват за получаване на конци, влакна, фолио, плоски изделия и формовани изделия. Особено изгодно е получаването на
02-351-02/ПБ ··· ··· ·Μ ···· ·· ···· конци от полиамидите, по-специално от поликапролактам, при бързо изпридане със скорост на изтегляне от най-малко 4000 m/min. Конци, влакна, фолио, изделия с плоска форма и формовани изделия, получени при използване на полиамидите съгласно изобретението могат да намерят различни приложения, напр. като текстилни облекла или като влакна за получаване на килими.
Примери за изпълнение на изобретението
Пример
Процес на горещо фиксиране се провежда по метода на
Hoerauf-Suessen на термообработващо устройство за прежда от вида GVA 5000 със следните параметри:
Брой на нишките: 6
Температура: 190-200°С
Време на престой: 40-60 секунди
Температура на топене: 88-98°С
АРНА-индексът се определя съгласно европейския стандарт EN 1557 спрямо стандарт Pt-Co.
За определяне на относителния вискозитет се поставя проба от 500 милиграма в 50 ml калибрационна колба и се долива до марката с 96 % сярна киселина. Пробата се разтваря до получаване на хомогенен разтвор.
Във вискозиметър от вида Ubbelohde № II, се определя времето на изтичане между горната и долната калибрационна марка при температура 25°С ± 0.05°С. Измерванията се повтарят, докато три измервания, проведени едно след друго, протекат в граници от 0.3 секунди. По същия начин се определя и времето на
02-351-02/ПБ · · ·· 9·· ·: ·: ·: · : νπ:-· :
• · · ···«·· • · · · ·с · ··' ··· ··* ен| изтичане на разтворителя. Относителният вискозитет (RV) се определя по уравнението
RV = Т/То в което Т = време за изтичане на разтвора (секунди)
То = време за изтичане на разтворителя (секунди).
Посочените на Таблица 1 количества за съединенията TAD,
HMD и LiSIP са в тегловни % спрямо съединението (I).
Сравнителен пример 1, Пример 1
Прежди се приготвят от капролактам като мономер (I), получен заедно със състава, съгласно Таблица 1 и АРНА-индексът се определя преди и след горещо фиксиране.
Таблица 1
TAD HMD LiSIP АРНА преди фикс. АРНА след фикс. RV преди фикс. RV след фикс.
Сравн. пример 0.25 1,45 44 100 2.54 2.37
Пример 1 0.15 0.07 1,00 29 58 2.59 2.47
TAD: 4-амино-2,2,6,6-тетраметилпиперидин
HMD: хексаметилендиамин
LiSIP: литиев сулфоизофталат.
02-351-02/ПБ ·: ·: : 1:8 :-· :
• · · · ···»· • · · · 9 9 9

Claims (12)

  1. ПАТЕНТНИ ПРЕТЕНЦИИ
    1. Метод за получаване на полиамиди (VIII) от мономери (I), избрани от група, състояща се от лактами, со-аминокарбоксилни киселини, нитрили на ω-аминокарбоксилни киселини, ω-аминокарбоксамиди, соли на ω-аминокарбоксилни киселини, естери на ω-аминокарбоксилни киселини, еквимоларни смеси от диамини и дикарбоксилни киселини, дикарбоксилни киселини/диаминосоли, динитрили и диамини или смеси на такива мономери, характеризиращ се с това, че полимеризацията на мономерите (I) се провежда в присъствие на (II) 0.01 до 0.5 тегл. % от пространствено запречено пиперидиново производно, което има функционална група, способна да образува амид, като част от полимерната главна верига на полиамида (VIII), (III) 0.1 до 5 тегл. % от сулфонирано съединение с няколко карбоксилни групи, способни да образуват амид, като част от полимерната главна верига на полиамида (VIII), и в даден случай на съединение, избрано от група, състояща се от съединение (IV), различаващо се от мономер (I), което има няколко аминогрупи, способни да образуват амид като част от полиамида (VIII), съединение (V), което има една аминогрупа, способна да образува амид като част от полиамида (VIII), съединение (VI), което има една карбоксилна група, способна да образуват амид като част от полиамида (VIII), съединение (VII), различаващо се от съединение (III), което има няколко карбоксилни групи, способни да образуват амид като част от полиамида (VIII), или техни смеси,
    02-351-02/ПБ : : . · : 1:9:- :
    • ·♦ · · · a · · • · · · · · · ··· 999 999 9999 99 9999 при което количествата на съединенията (I), (II), (III), (IV), (V), (VI), (VI) и (VII) се допълват до 100 %, компонентите (II), (III) , (IV), (V), (VI) и (VII) са свързани към полимерната верига чрез амидна връзка и сумата от аминогрупите в компонентите (II), (IV) и (V), способни да образуват амидна група като част от полимерната верига, е по-малка от сумата от карбоксилните групи, способни да образуват амид като част от полимерната верига, в компонентите (II), (III), (VI) и (VII).
  2. 2. Метод съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че съединение (III) има две карбоксилни групи, способни да образуват амид като част от полимера (VIII).
  3. 3. Метод съгласно претенции 1 или 2, характеризиращ се с това, че като съединение (III) се използва сулфонирана ароматна дикарбоксилна кисеина или нейна сол.
  4. 4. Метод съгласно претенции 1 до 3, характеризиращ се с това, че като съединение (III) се използва сулфоизофталова кисеина или нейна сол.
  5. 5. Метод съгласно претенции 1 до 4, характеризиращ се с това, че като съединение (II) се използва 4-амино-2,2,6,6- w тетраметилпиперидин.
  6. 6. Метод съгласно претенции 1 до 5, характеризиращ се с това, че съединение (VI) има две аминогрупи, способни да образуват амид като част от полимера (VIII).
  7. 7. Метод съгласно претенции 1 до 6, характеризиращ се с това, че като съединение (VI) се използва хексаметилендиамин.
  8. 8. Полиамид (VIII), получен по метода съгласно претенции
    1 до 7.
    02-351-02/ПБ
  9. 9. Използвай&’н^Г*пол*йаМй71 (УШ^съгласно претенция 8 за получаване на влакна, изделия с плоска форма и формовани изделия.
  10. 10. Влакна, получени от полиамид (VIII), съгласно претенция
    8.
  11. 11. Изделие с плоска форма, получено от полиамид (VIII), съгласно претенция 8.
  12. 12. Формовано изделие, получено от полиамид (VIII), съгласно претенция 8.
BG107377A 2000-06-28 2002-12-11 Полиамиди BG107377A (bg)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10030512A DE10030512A1 (de) 2000-06-28 2000-06-28 Polyamide
PCT/EP2001/007126 WO2002000765A1 (de) 2000-06-28 2001-06-22 Polyamide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BG107377A true BG107377A (bg) 2003-07-31

Family

ID=7646470

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BG107377A BG107377A (bg) 2000-06-28 2002-12-11 Полиамиди

Country Status (25)

Country Link
US (1) US6774205B2 (bg)
EP (1) EP1297052B1 (bg)
JP (1) JP5073145B2 (bg)
KR (1) KR100768379B1 (bg)
CN (1) CN1205252C (bg)
AR (1) AR029276A1 (bg)
AT (1) ATE312864T1 (bg)
AU (1) AU2001283880A1 (bg)
BG (1) BG107377A (bg)
BR (1) BR0111940A (bg)
CA (1) CA2412540A1 (bg)
CZ (1) CZ298973B6 (bg)
DE (2) DE10030512A1 (bg)
ES (1) ES2253413T3 (bg)
HU (1) HUP0300956A2 (bg)
IL (1) IL153243A0 (bg)
IN (1) IN2003CH00046A (bg)
MX (1) MX231964B (bg)
MY (1) MY124811A (bg)
PH (1) PH12001001591B1 (bg)
PL (1) PL359152A1 (bg)
SK (1) SK17952002A3 (bg)
TW (1) TW538070B (bg)
WO (1) WO2002000765A1 (bg)
ZA (1) ZA200300699B (bg)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10058292A1 (de) * 2000-11-23 2002-05-29 Basf Ag Polyamide

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3565866A (en) 1964-09-17 1971-02-23 Basf Ag Continuous polymerization of lactams
US3287324A (en) 1965-05-07 1966-11-22 Du Pont Poly-meta-phenylene isophthalamides
US3671542A (en) 1966-06-13 1972-06-20 Du Pont Optically anisotropic aromatic polyamide dopes
US3898200A (en) * 1972-09-06 1975-08-05 Allied Chem Cationic dyeable polyamide of improved physical properties
US4204049A (en) 1976-11-19 1980-05-20 Basf Aktiengesellschaft Hydrolytic polymerization of epsilon-caprolactam
JPS57117619A (en) * 1981-01-13 1982-07-22 Unitika Ltd Preparation of modified synthetic fiber
DE3321579A1 (de) 1983-06-15 1984-12-20 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von polyamiden
CA2066876C (en) * 1991-06-06 1999-12-14 Matthew B. Hoyt Acid-dye resistant polyamide products and process for preparation
US5401554A (en) * 1993-12-21 1995-03-28 Basf Corporation Process for the manufacture of a stain resistant melt colored carpet
RU2167893C2 (ru) * 1994-04-15 2001-05-27 Басф Аг Ингерентно свето- и термостабилизированный полиамид, способ его получения, нити, полученные его высокоскоростным формованием, и полотна, полученные из нитей
DE4413177A1 (de) * 1994-04-15 1995-10-19 Basf Ag Inhärent hitzestabilisierte Polyamide
US5618909A (en) * 1995-07-27 1997-04-08 Alliedsignal Inc. Light stabilized polyamide substrate and process for making
US5851238A (en) * 1996-07-31 1998-12-22 Basf Corporation Photochemically stabilized polyamide compositions
US5889138A (en) * 1996-11-27 1999-03-30 Solutia Inc. Process for making stain resistant nylon fibers from highly sulfonated nylon copolymers
AR018063A1 (es) * 1998-02-13 2001-10-31 Basf Se Poliamida inherentemente estabilizada frente a la luz y al calor y metodo para su obtencion.
CA2249005A1 (en) * 1998-03-09 1999-09-09 Basf Corporation Light and thermally stable polyamide
DE19812135A1 (de) * 1998-03-20 1999-09-23 Basf Ag Inhärent licht- und hitzestabilisierte Polyamide mit verbesserter Naßechtheit

Also Published As

Publication number Publication date
CN1439030A (zh) 2003-08-27
JP5073145B2 (ja) 2012-11-14
MXPA02011988A (es) 2003-05-27
DE10030512A1 (de) 2002-01-17
EP1297052A1 (de) 2003-04-02
KR100768379B1 (ko) 2007-10-18
AU2001283880A1 (en) 2002-01-08
HUP0300956A2 (hu) 2003-07-28
AR029276A1 (es) 2003-06-18
WO2002000765A1 (de) 2002-01-03
CZ20024143A3 (cs) 2003-05-14
BR0111940A (pt) 2003-05-13
MX231964B (es) 2005-11-09
US6774205B2 (en) 2004-08-10
TW538070B (en) 2003-06-21
ATE312864T1 (de) 2005-12-15
KR20030017570A (ko) 2003-03-03
US20030135017A1 (en) 2003-07-17
EP1297052B1 (de) 2005-12-14
IL153243A0 (en) 2003-07-06
CN1205252C (zh) 2005-06-08
PL359152A1 (en) 2004-08-23
MY124811A (en) 2006-07-31
DE50108393D1 (en) 2006-01-19
IN2003CH00046A (bg) 2005-04-08
CZ298973B6 (cs) 2008-03-26
PH12001001591B1 (en) 2006-01-30
ZA200300699B (en) 2004-03-10
ES2253413T3 (es) 2006-06-01
SK17952002A3 (sk) 2003-08-05
JP2004502005A (ja) 2004-01-22
CA2412540A1 (en) 2002-01-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW574260B (en) Polyamide and its process for preparation
BG107377A (bg) Полиамиди
KR100826321B1 (ko) 아미드 중합체 재료
CN100365042C (zh) 聚酰胺
US6812322B2 (en) Polyamide