BG100072A

BG100072A - Водоразтворими адхезиви на база хлорсулфониран полиетилен

Info

Publication number: BG100072A
Application number: BG100072A
Authority: BG
Inventors: Douglas Mowrey
Original assignee: Lord Corporation
Priority date: 1993-04-23
Filing date: 1995-10-19
Publication date: 1996-06-28
Also published as: CN1124972A; CA2161107A1; DE69421915D1; EP0695332A1; US5281638A; EP0695332B1; ATE187194T1; JPH08509520A; CA2161107C; DE69421915T2; WO1994025536A1; HUT75580A; EP0695332A4; PL311232A1; HU9503029D0; ES2141231T3; CZ276595A3

Abstract

Водоразтворимият адхезивен състав съдържа хлорсулфониран полиетиленов латекс, полималимидно съединение, нитрозосъединение и метален оксид. Той може да бъде използван ефективно без грундиращ компоненти проявява необикновено висока устойчивост на предварително изпичане и неблагоприятни среди. Адхезивът има също способността да се свързва ефективно сразнообразни субстрати. </P>

Description

Техническа област

Настоящото изобретение се отнася до свързването на цаз>&, λ s hy лични субстрати към повърхности» такива като железни и ^Шлеъни метални повърхности. По-специално» настоящото изобретение се отна< отнася до единАкомпонент* водоразтворим ддхезивен състав на база хлорсулфониран полиетиленов латекс и полимаджадно съединение.

Ниво на техниката

В усилието да продължи да се върви вее повече напред» търседаи условия на свърдване и съобразявайки се с многоброините опивани свойствени на дадена среда предписания» трябва търсенето в областта на едхезивите» както е общоприето, да насочва към постигане на устойчив адхезив» които може да бъде приложен като водоразтворим състав» както и да се избегне употребата на летливи разтворители. Резултатите от усилията при това търсене могат да се вадят в неотдавна нададените патенти ns 498875c и us 50ί61<<. Патент us 498875c описва водоразтворима дисперсия за естествено свързване и синтетични еластомери за метални и субстрати при вулканивационни условия. Дцхезивният състав съдържа смес от хлорсулфониран полиетилен и кополимера винил хлорвд / винадвден хлорид / акрилова киселина, органично полинитрозно съединение» и съедимение с активно едро избрано от диалин ажриламвд и имвд на фенилен бис-малеинова киселина.

Адхезивният състав може да съдеха пожелание други добавки» такдаа като метални оксиди» оловни соли» и пероксвди.

Патент us 50c61£Jt описва водоразтворим едхезивен състав съдържащ латекс на полимеризирад сярегнат диен, поли-С-китрозо съединение, и полималЙмвдно съединение» което е полимер на бие-малшед. Полшеризиралият спрегнат диен е за предпочитане поли-ί ,5«дихлорбутадиен иги поли-1,1,1-трихлор^тадиен. По жеX лание адхезивът може да съдържа добавки такива като сажди , метални овсвдм и повърхностно активни вещества.

Патент ns 4119587 описва едхезивен състав включващ халотен-съдържащ полиолефин, ароматно нитрозо съединение и оловна сол. По желание съставът може да съдържа малшидно съединение. Показано е също използването на летлив органичен разтворител.

Много адхезивни състави предварително усъвършенствани, такива като съставът описан в патент пз 4119587, изложен погоре, изисква използването на органичен разтворител и/или използването на оловна сол, като и двата компонента са вредни за околната среда. Също, много водоразтворими адхезивни състави, предварително усъвършенствани, такива като тези описани погоре изискват използването на допълнителен едхезивен компонент, такъв като грундиращ компонент за да се постигнат при изпълнението приемливи степени на адхезия. Грундиращият компонент е частично необходим при приложение на каучук върху метал, което води след себе си неблагоприятни условия за околната среда, където металната повърхност е възможно да кородира, при което може да се разруши едхезивната връзка. Освен това, много водоразтворими адхезивни състави могат самостоятелно да бъдат използвани за да свържат само ограничен брои или клас субстрати.

Традиционни адхезиви използвани за свързване на еластомерни материали към метал са също често пъти нестабилни при високо температурни условия при опити с формовъчни средства използвани при свързващите процеси. Формовъчните средства, чието разположение е върху адхезивно-покрити метални части, еа обикновенно подгряти или предварително изпечени преди разтопения еластомерен материал да бъде приложен върху металната част .Често, това предварително изпичане пречи на свързващата способност на адхезивния състав прилаган към металната повърхност.

Водоразтворим адхезивен състав, състоящ се от една част, е необходим когато се използват компоненти не увреждащи дадена околна среда, за да се получи здрава едхезивна връзка е многобройните ввдове субстрати.

Същност на изобретението

Настоящото изобретение представлява водоразтворим адхезивен състав, състоящ се от една част, които може да бъде приложен в неувредима околна среда по такъв начин, че да се получи здрава едхезивна връзка с различни субстрати. Дцхезивният състав от настоящото изобретение включва латекс на хлорсулфонмран полиетилен, полшалимидно съединение, нитрозо съединение и метален оксид. Открито е, че тази изключителна комбинация от инградиенти дава адхезивен състав, които може да бъде използван без необходимостта от допълнителен адхезивен компонент, такъв като грундиращ компонент. Ддхезивът проявява необикновено висока устойчивост спрямо условията на предварително изпичане и спрямо неблагоприятни условия на околната среда и има способността да се свързва ефективно с различни субстрати.

Наи-добрия начин за осъществяване на изобретението

Хлорсудфонираният полиетилен за латекса от настоящото изобретение е търговски достъпен и може да бъде получен съгласно добре известни методи от нивото на техниката, такива като разтваряне на полиетилена в тетрахлор метан и подлагане на получения разтвор на смесване с хлор-газ и серен диоксвд-газ при висока температура и високо налягане. След това тетрахлор метана се отделя за да се получи прахообразен хлорсулфониран полиетилен.

Латексът от хлорсулфониран полиетилен, съгласно настоящото изобретение е също търговски достъпен и може да бъде получен съгласно методи известни от нивото на техниката, такива като разтваряне на хлорсулфонирания полиетилен в разтворител и добавяне на повърхностно активно вещество до получаването на разтвор. След това се добавя вода към разтвора под формата на силна срруя за да се емулгира полимера. След това разтворителят се отдестиЛ1фва за да се получи латекс жащ общо съдържание на тварди вещества от около 10 до 60, за предпочитане £5 до 50 % тегловни.

Хдорсулфонираният полиетилен за латежса от настоящото изобретение, обикновено има молекулно тегло в границата от около 50000 до 150000, за предпочитане около 60000 до 110000. Съдържанието на хлор в хдорсулфонираният полиетилен е обикновено в границата от около 10 до 50, за предпочитане около 15 до 45 %, докато съдържанието на сяра е обикновено в границата от около 0.5 до 1, за предпочитане около 1.0 до 1.5

Хлорсулфонираният полиетиленов латекс обикновено се използва в количество от около 10 до 50, за предпочитане около 15 до 15 % тегловни спрямо етеричните компоненти от настоящото изобретение. Терминът Етерични компоненти” се отнася до хло|рсулфониран полиетиленов латекс,_; полилад^мцдно съединение, нитрозо съединението, и металния оксцц.

Полжад^вдното съединение от изобретението може да бъде алифатен. или ароматен полималимцд и трябва да съдържа най-малко които малимидни групи. Ароматните полималимиди имат от около 2 до

100 ароматни ядра,, където не повече от една малимвдна група е

директно прикрепена към всеки съседен ароматен пръстен, са за предпочитане. Специално предпочитани ароматни нолима&ццни съединения имат формулата:

С) N Ο Ο Ν о

х

където х е от около 0 до 100. Такива полималимиди са обикновено

търговски материали и се продават под различни търговски наименования от различни фирми, такива като полимаАнщите bmi-M-20 и

BMI-S предлагани от Mitsui Toatsu Fine Chemi cals, Incorporated.·

Полима^мццното съединение е об.икновенно използвано в на.стоящето изобретение в количество от окло 2 до 50, за предпочитане около 5 до 15 % тегловни спрямо етеричните компоненти.

всеки ароматен въглеводород, такъв като бензени, нарталини, антрацени, оженили и други подобни, съдържащ най-малко две нитрозо групи прикрепени директно към не сгседни пръстения въглеродни атоми. По-специално,, такива нитрозо съединения са описани като ароматни съединения, които имат от 1 до £ ароматни едра, включително кондензирано ароматно ядро, които имат от 1 до 6 нитрозо групи прикрепени директно към не съседни прт стенни въглеродни атоми. Настоящите предпочитани нитрозо съединения са динитрозо ароматни съединения, по-специално динитрозобензени и динитрозонафталени, такива като мета- или пара-динитрозобензени и метаили пара-динитрозонафталени. Пръстенните водородни атоми на ароматните ядра могат да бъдат заместени е алкилова, алкоксилова, циклоалкилова, арилова, аралкилова, алкарилова, ариламинова, арилнитрозова, аминова, халогенова и други подобни групи. Присъствието на такива заместители в ароматното ядро има малък ефект върху активността на нитрозо съединенията от настоящото изобретение. Както е известно от скоро тук не се ограничава характера на заместителя, като естествено, заместителите могат да бъдат органични или неорганични Лака, където тук се споменава за нитрозо съединение, то трябва да се разбира, че вклкчва, както заместени, така и незаместени нитрозо съединения, ако не е отбелязано друго.

Специално предпочитани нитрозо съединения се характеризират с формулата: (нО_ш - Аг - (ко)₂ където Аг е избран от групата съдържаща фенилен и нафтален | R е едновалентен органичен радикал избран от групата, която включва алкил, цижлоалкил, арил, аралкил, алкарил, ар клал ин, и алкокси радикали, които имат от 1 до £0 въглеродни атоми, амино или халогенна група, и е за предпочитане алкилова група имаща от 1 до 8 въглеродни атоми; и е или 4 като се предпочита да е 0.

Частичен неограничаващ списък на нитрозо съединения, които са подходящи за използване в практиката съгласно изобретението включва m-динитрсзобензен, р-динитрозобензен, га-ди* нитрозонафтален« р-динитро зо нафтален , 2,5-динитрозо-р-цимем, л-метил-1,4-динитрозобензенЬ-метил-5-хлор-1 ,4-динитрозобензен, й-флуоро-1,4-динитрозобензен,. Ь-метокси-1-£-динитрозо-бен8ен, Ь-хлоро-1,£-динитрозобензен, к-бензил-1,4-динитрозобензен, Ьчцжлохенсил-1,4-дияитрозобензен и техни комбинации. Специално предпочитани нитрозо съединения са р-динитрозобензен и т-динитрсзо-бензен. Обикновено нитрозо съединението се използва в количество от ололоЮ до 60, за предпочитане около S0 до 40 % тегловни спрямо етерните компоненти.

Металният оксид от настоящото изобретение може да бъде всеки известен метален оксид такъв като оксидите на цинк, кадмии, магнезий, олово, желязо и цирконии; оловен окис; минцум; циркониеви соли;, и техни комбинации с цинков оксид са предпочитани метални оксвди в настоящите адхезивни състави, благодарение на тяхната необикновена съвместимост и ефективност. Металният оксид се използва обикновено в количество от около 5 до 60, за предпочитане около 15 до <5 % тегловни спрямо етерните компоненти.

В настоящото изобретение се използва вода, за предпочитане деионизирана вода, в комбинация с етерните компоненти по такъв начин че да се получи адхезивен състав шащ крайно съдържание на твърди вещества мевду 10 и 70 0, за предпочитане между Σ0 и 50 %.

Дцжезивните състави от настоящето изобретение могат да съдържат пожелание други добре известни добавки» които включват пластификатори» пълнители» пигменти» диспергиращи и умокрящи агенти и други подобни» в количества прилагани за същата цел в нивото на техниката» за да се получа® желания цвят и консистен· ция.

Адхез явните състави от настоящето изобретение могат да бъдат получени по които и да о метод от нивото на техниката» но се предпочита да се получават чрез смесване и смилане или разклащане на инградиентите и вода в топкова мелница» пясъчна мелница» керамично сачмена мелница» стоманена сачмена мелница» високо оборотна мелница и други подобни.

Дцхезивните състави от изобретението се използват за предпочитане за свързване йа еластомерен материал с метална по· върхност. Съставите могат да бъдат нанасяни върху металната по· върхност чрез разпръскване» потапяне» боядисване е четка» натриване и други подобни» след което адхезивтт се подлага на изсушаване. След това» покритата метална повърхност и еластомерния състав се подлагат заедно на загряване и налягане за да се осъществи свързващата процедура. Металната повърхност и еласто· мерния субстрат обикневенно заедно се подлагат на въздействието на налягане от окло <0.7 до 17«.4 Mega. Pascals (MPa), за предпочитане от около <0 мра до 50 мра · Ьдновременно с това» получената съвкупност каучук-метал се загрява при температура от около 140°С до около <00°С» за предпочитане ото около 150°С до 170 °C. Съвкупността се оставя под въздействието на приложените налягане и температура в продължение на от около с минути до

I мицути» в зависимост от дкоростта. на обработване и дебелината на каучуковия субстрат. 1ози процес може да беде осъществен чрез нанасяне на каучуковия субстрат като полутечен материал върху металната повърхност както при» например, методът на леене под налягане, Процесът може да бъде осъществен също чрез използване на прес форма, начин за леене под налягане е пренасяне във форма или авюклавна вулканизьционна технология. След завършване на процеса, връзката е напълно вулканизирана и готова за използване в завършен вид.

Въпреки,, че се предпочита да се използват при свързване на елаетомерен материал към метална повърхност» настоящите ад· хезивни композиции могат да бъдат нанасяни като адхезив, грунд или покритие върху всяка повърхност или субстрат способен да приеме адхезива. Веществото, което може да се свърже с повърхността, такава като метална повърхност в съответствие с наето· ящето изобретение, е за предпочитане полимерно вещество, което включва всеки елаетомерен материал избран от всички естествени каучуци и оле^инови синтетични каучуци като полихлоропренов ,. полибутадиенов, неопренов, буна-s > буна-и , бутилов каучук, бром пран бутилов каучук» нитрилов каучук и други подобни. Be· и

ществото може също да бъде термопластичен еластомери, продавани под търговските наименования sotoprene ^и aloryk съответно от Monsanto ^и DuPont · Повърхността с която веществото се свързва може да бъде всяка повърхност способна да приеме ад· хезива, такава като стъкло, пластмаса или фабрична повърхност» но е за предпочитане метална повърхност избрана от които и да е обикновен метал, такъв като желязо, стомана /включително неръждаема стомана/, олово, алуминий» мед, месинг, бронз, Монел метал /медно-никелова сплав/, никел, цинк и други подобни. За да се свържат различните субстрати описани по-горе, настоящият адхезив може да бъде нанесен върху една или две от повърх10 костите или субстратите за да се свържат, след което субстратите контактуват при условия достатъчни да създадат адхезивна връзка.

Следващите пржери са предввдени с цел само да илюстрират и не са предназначени да ограничат обхвата на настоящото изобретение, които е определен чрез претенциите.

Пример 1

Дцхезивният състав се получава чрез смесване на смесване на следните инградиенти / с изключение на хлорсулфонирания полиетиленов латекс/ в деиснизирана вода при количество достатъчно да създаде крайно общо стдържание на твърди вещества от 45 $ 1вь. базата на всички жгредиенти/. След това тези инградиент и и вода се смилат в керамична съчмена мелница за <0 минути· След това, към получената смляна маса бавно се добавя хлорсулфонирания полиетиленов латекс, които се разбърква в смляната маса бавно.

Инградиенти	Грама
Хлорсулфониран полиетиленов латекс U)	а)
Полибисмалимед (ь)	8
Динитрозобензен	85
Цинков оксид	20
Повърхностно активно вещество (с)	1
Диспергиращ агент W	1
Сажди (^е)	5

II

ΥΡ ΑΙΌΚ LATEX ΗΥί—όΟ5 (Burke—Palmason Chemical Company) ^^PMI-M-20(Mitsui Toatsu Fine Chemi eals_ft Incorporated) <°Ъ(ДйПйИ.' S17o6 (Uniroyal, Inc) <^dWtASPERSE CBOS-4 (American Can Oom pan) ^STmiKG· Ж (Cabot Oorporatio)

Дцхезивиият състав получен по-горе в пршер 1 е нанесен върху грапави продухани с въздух стоманени образци при дебелина на филма от 0.5 до 1.Σ mils · Покритите образци ©а ©вързани с НС 109 /полу-bV вулканизиран естествен каучук с твърдост 40/, НС 106 /полу-М вулканизиран естествен каучук с твърдост 55/, НС-«Οί /А стцфол бутадиенов каучук с твърдост по 60-65/,

НС252 > /неопренов каучук с твтрдост 60/, и НС100 /обикновен вулканизиран естествен каучук с твърдост 55/ еластшерни субстра’ ти чрез леене под налягане . на каучука върху покритите обС разци кри i£0°F_t и след това вулканизиране на каучука при <го°?

за приблизително 10-15 минути» Адхезивиият състав също е полезен при създаването на вулканизирана връзка от НС100 субстрат чрез нанасяне на вулканизиран НС 100 каучуков ©лой /с диаметър 1 инч и височина 72 инча/ между две покрити с адхезив метални повърхности под въздействието на 10 % компресия и етареене в автоклав загряван е пара в продължение на 50 минути при 5О7°₽, След това така свързаните каучук и метал, заедно се подлогат на изпитания описани по-долу» с

Свързаните части се опъват за да се разделят съгласно теста astm D429 -метод В. Частите се изпитват за отслояване една от друга под ъгъл от 45 градуса» Изследването се провежда при стайна температура със скорост ΣΟ инча за минута. След като свързващата част се разруши, се измерват максималната стойност на якостта на отслояване /измерена в паувди/, и процентът на задържания каучук върху площа побита с адхезив на разпадналата се част. Създаденият свързващ вулканизиран слои се изпитва съгласно astm ,изпотание м- 429-метод в.

1ί

7&-часово пръскане със солев разтвор

Свързаните части се шлифоват върху остриета е шлифовъчно колело. След това каучукът ее закрепва обратно върху металът е неръждаема стоманена тел така,, че да се подложи на напрежение свързаната площ. Така свързващата линия се излага под въздействието на околната среда-. Предизвиква се разкъсване на свързващата линия чрез надраокване е острие на бръснач. След това частите се нанизват на стоманена неръждаема тел н се поставят в камера със солеви

разтвор. Условията на околната среда вътре в камерата са температура 100°F,_; относителна влажност 100 % и разтворена сол в спрея 5 %, които Ge разпръсква от трай до край в камерата. Частите престояват в тази окслнеа среда часа. След преместване каучукът се обелва от метала с щипци. След това се измерва задържания върху частта каучук в проценти.

« часа в. кипяща вода

Свързаните части се приготовляват по същия начин както за теста със солевкя разтворj в този тест, частите се поставят в чаша пълна с кипяща питейна вода, бастите престояват в тази околна среда £ часа. След преместване, каучукът с> обелва от метала с щипци. След това се измерва задържания върху частта кдучук в про цент и.

14-дневно потапяне във вода при стайна температура

Свързаните части се приготовляват по същия начин, както за теста със солевия спрей. В този тест, частите се поставят в чаша пълна с питейна вода, която е при стайна температура. Частите престояват в тази околна среда 14 дни. След преместване, каучукът се обелва от метала е щипци. След тсва се измерва задържания върху частта каучук в проценти.

Резултатите от горните изпитания са представени в таблица 1 по-долу. £ данните се съдържа. справка за разкъсване на каучуковата маса /Р/. Разкъсването е изразено в проценти, а високия процент на разкъсване па каучука е желателен тъй като това показва, че адхезивнота връзка е по-здрава от самия каучук»

Таблица 1
Тест	Субстрат	Разкъсване на каучук*.? ............
Първична адхеция	ИС109	100R
Първична адхезия	НС 106	100R
Първична адхезия	НСХОл	100Е
Първична адхезия	нсж	100Е
2 часа в кипяща вода	НС106	60F

7* часа в co леви спрей	НС106	83?
С 7» часа в co леви спрей	НСС5С	50R
14 дни във вода при стайна температура	НС100	90F
14 дни във вода при стайна температура	НС106	90R
Първична адхезия/След вулжанизационно свързване/	НС100	75R

Пример ί

Ддхезивният състав се получава съгласно пример 1 като ое използват следните количества на компонентите:

Компоненти	Грама
Хлорсулфониран полиетиленов латекс^	18
Полибисмелимцц^^ь )	8
Динитрозобензен	17
Цинков оксид	18
Повърхностно активно вещество	1
Диспергиращ агент^^	1
СС2Д1/^е)	7

^НИАВчЖ LAlbX OSK-450 (Sumitomo Gelka,' Japan) (^BMI-M-20 (Mtsui 'i’oatsu Fine Chenicals, Incorporated) (°)poiiTWET LI766 (Uniroyal, Inc.) ^MARASIERSE CBOS-4 (American Can Company) ^STKRIOC NS (Cabot Corporation) /‘дхезивнкя състав гюлучен по-горе се нанася върху грапави продухани стоманени образци при дебелина на изсушен филм от 0.5 до 1.1 mile · Покритите обравди са свързани с ПС508 /бутилов каучук е твърдост 50 - 60/ и НС109 еластомерни субстрати чрез леене под налягане на еластомера върху покритите образци при 1®0°₽ и след това вулканизиране на еластомера при 510°₽ за 10 и 10 минути съответно за НС109 и HG508 субстратите. След това така свързаните каучук-метал заедно се подлагат на изпитанието описано по-долу.

Първична адхезия

Наетите се изпитват съгласно теста за първична адхезиа описан по-горе, с изключение на някои части, които са изложени

на топлинни условия съпътсвуващи предварително изпичане и предварителни вулканизация. легати се провежда предварително изпичане, частите са изложени при температурата на формоване в продължение на & минути преди да се ьпръска каучука в матрицата.1ези симулирани действителни и помощци производствени условия определят успешното свързване на каучуковото съединение с адхезива ако той остава достатъчно активен. Резултатите от изпитанието са представени в таблица £ пс-долу.

Таблица 2

Разкъсване на каучука, %

Тест

Първична адхезия НС109

Първична адхезия НС 508 *предварително 5*предварително изпичане изпичане

100Й 100R

100Р 100R

Примери с- - 6

Ддхезивните състави се получават съгласно пример 1 като се използват следните количества от компонентите:

Компоненти	Пример Σ	Пример 4	Пример 5	Пример 6
Хлорсулфоюфан полиетиле- нов латекс	24.99	20.62	£0.62	£0.62
Полибисмалжид	7.76	21.51	16. £1	28.92
Динитробензен	£6.88	18.52	29,12	25.52
Цинков оксвд	19.41	£1.51	16. £1	7.10
Повърхностно активно вещество М	0.6	0.74	0.74	0.74
Диспергиращ агент (^d)	1.56	1.70	1.70	1.70
Сажди (®)	8.?*	5.40	5.40	5.40

^^HYPLON LATEX HYP-605 (Burke-Palmason Chemical Company) ^^BMI-M-20 (Mitsui Toatsu Fine Chemicals, Incorporated) ^POLWBT Я1766 (Uniroyal, Inc.) ^MARASPERSE GBOS-4 (American Can Company) ^RAVEK 14 (Columbian Chemicals Company)

Дцхезивните състави от примери ί-6 са нанесени върху грапави продухани стоманени образци при дебелина на сух филм от 0.75 до 1.0 mils . Покритите образци са свързани с НС 106 субстрат чрез леене под налягане на еластомере въоху покритите о п образци при Н)7 ₽ и след това вулканизиране на еластомера ри ίΟ7°Ρ за 15 минути. Така свързаните каучук-метал след това заедно се подлагат не изследвания описани непосредствено подолу.

Първична адхезия

Този тест е същия както теста за първична адхезия описан за пример 1.

<4 часово пръскане със co леви спрей

Този тест е същия както теста за 7« часово пръскане със солеви спрей,описан по-горе, е изключение на това, че частите остават в околната среда 1.4 часа.

час в кипяща вода

Този тест а същия, както горния теса за Σ часово престояване в кипяща вода с изключение на това, че частите остават в околната среда 1 час.

дневно потапяне във Еода при стайна температура

Този тест е същия както горния тест за 14 дневно потапяне във вода при стайна температура с изключение на това, че частите остават в околната среда 7 дни.

Резултатите от изпитанията са представени по-долу в табл.Е.

Таблица 2
Тест	Пример	Разкъсване на иаучуж, 0
Първична адхезия	2	100
Първична адхезия	4	99
Първична адхезия	6	100
Първична едхезмя	6	89
1 час в кипяща вода	3	80
1 чае в кипяла вола	4	78
1 чае в кипяща вода	δ	22
1 час в кипяща вода	6	52
24 часа в солеви спрей	2	96
24 чаеа в солеви спрем	4	67
24 чаеа в солеви спрей	δ	66
24 часа в солеви спрей	6	76
7 дни във веда при етажа		90
температура	3
7 дни във вода при стайна		90
температура	4
7 дни във вода при стажа		62
температура	ь
7 дни във вода при стажа	6	δθ
температура

Примери 7-9

Дцхезивнмте състави ее получават съгласно пример 1 кат се използваттегловните проценти на следните компоненти!

Компоненти Пршер 7 Πριβίβρ 8 Пршер 9

Хлорсулфонираи полиетиленов латекс '^а*	<7.0	17.0	27.0
Полибисм&дшвд А	й»	11.0	11.0
Полибиемалжцц В	11.0	•	ей
р-Динитробеязен	40,0	40.0	«ь
<метил1,4-динитробензен		е»	40.0
Цинков окецц	9.0	/	9*0
Железен оксид	4»	9.0	-
Диспергиращ агеит^	1,0	1.0	1.0
Севди	11.0	11.0	11.0

LATEX HTi-605 (Burke-Palmason Chemical Company) ^^ь^ВИ1-М-20 (Mitsui f oaten fine Chemicals, Incorporated) (°^BMI-S (Mitsui Toatsu line Chemicals, Incorporated) ^MARASPERSE 0B0S-4 (American Can Company) £ (^RAVEN 14 (Columbian Chemicals Company)

Адхезивните състави от примери 7 - 9 са намесени върху грапави продухани стоманени образци при дебелина на сух филм от 0.75 до 1 mils · Покритите образци са свързани с НС-106 субстрат чрез леене под налягане на еластомера върху покритите образци при £07°₽ и след това вулканизиране на еластомера при έ07°₽ за 15 мшути. Така свързаните каучук кш метал след това заедно се подлагат на теста за първичната едхезия описан погоре , както и на допълнителните тестове описани по-долу. Резултатите от тестовете са показани по-долу в таблица 4.

ю

Гпкмвея· на гомио иск 500°У

Свързаните части се загряват до 200°Р и след това се под лагат на теста за първична едхезия, описан по-горе.

НО чааа тимжно старата при K&f

Свързаните части стареят в пещ 1<0 часа при 266°₽. След това частите се оставят да се охладят до етажа температура, след което те ее подлагат на теета за първична едхезия описан 4Q по-горе.

-	Таблица 4
..НС-1О6 «уботра»
Пример	Първжна едхезия	Разкъсване на горещр при ШгФ	120 чаеа термично стареене при 250
7	100R	100R	100R
8	ЮОЙ	100R	1O0R
9	1ОСИ	1ОСЙ	100R

Примери 7-9 демонстрират полезността на различни полималжедни съединения, различни нитрозо съединения, и различни метални окдцци за целите на настоящото изобретение.

Както се вижда от горните данни, адхезивните състави от настоящото изобретение могат да бъдат полезни като еднокомпонентна едхезивна сметена, осигуряваща отлична едхезия към различни субстрати. Данните означават, че наето ядате адхезивни състави осигуряват отлична уетоичивоет спрямо условията на предварително изпичане и спрямо неблагоприятните условия на околната среда.

Claims

Патентни претенции полимал-

1.Водоразтворим адхезивен състав, характеризиращ се с това, че стдържа латекс на хлорсулфониран полиетилен, полимал имвдно съединение,, нитрозо съединение и метален оксид.
2.Адхезивен състав съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че латексът има хлорно съдържание в обхвата от около

20 до 50 процента, а сярното съдържание е в обхвата от около

0.5 др 2.0 процента..
3.Адхезивен състав съгласно претенция 2, характеризиращ се с това, че хлорното съдържание е в обхвата от около 25 до 45 процента, а сярното съдържание е в. обхвата от около 1.0 до 1.5 %.
4. Адхезивен състав съгласно претенция. 1, характериз се с това, че по л жал им идното съединение е ароматен полималжцц имащ от 2 до. 100 ароматни ядра, където не повече от една малимццна група е директно прикрепена към всеки съседен ароматен пръстен.
5.Адхезивен състав съгласно претенция 4, характеризиращ се с това, че по лжал им идното съединение жа формула където х е οι около 0 до 100.

&

б.Адхезивен състав съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че нитрозо съединението е избрано от групите състоящи се от m-динитрозобензен,р-динитрозобензен, ш-динитрозонафтален, р-динитрозонафтален, £,&-динитрозо-₽-цжен, *-метил-1,4-д1нитрозобензен, <-метил-5-хлор-1,4-дшитрозобензен, ^-фдуоро*1^*динит· розобензен, ^етожси*1,£*динитрозобензен, δ-хлор·!,с-динитрозо· бензен, <-бензил-1,4-д1нитрозобензен, <*циклохексил-1,4-двдитрозобензен и техни комбинации· с

7_еАдхсзивен състав съгласно претенция 6, характеризиращ се с това, че нитрозо съединението е -динитрозобензен или р-джитрозобензен.

8.Адхезивен състав съгласно претенция 1, характеризиращ се е това, че металният окевд е избран от групата състояща се от окевди на цшк, кадмия, магнезия, олово, желязо и Щфконии^ оловен окис, мжцртц ццрвониеви соля> и техни комбинации·

С 9*Адхезивен състав съгласно претенция 8, характеризиращ се е това, че металният окевд е цшков оксид·

ДО.Дцхезивен състав съгласно претенция1, характеризфащ се е това, че латежсът на хлорсулфон>фаният полиетилен присъства в количество от около 10 до 50 процента тегловни, полшалжедното съединение присъства в количество от около 2 до 50 процента тегловни, нитрозо съединението присъства в количество от около 10 до 60 процента тегловни, и металният оксцц присъства в коли· чество от около 5 до 60 процента тегловни·

Н.Адхезивен състав съгласно претенция 10» характеризиращ се е това» че латексът на хлорсулфонирания полиетилен присъства в количество от около Σ5 до S5 процента тегловни» полималшвдното съединение присъства в количество от около δ до 15 процента тегловни» нитрозо съединението присъства в количество от около SO до 40 процента тегловни» и металният оксвд присъства в количество от около 16 до £5 процента тегловни» с

I 24 I

I Изменени претенции /получени чрез международното бюро на 08 септември 1994 г.;

| първоначалните претенции 1-11 са ^аместени е изменени

I претенции 1-7/.

1.Водоразтворим адхезивен състав, характеризиращ се с това,, че съдържа хлорсулфониран полиетиленов латекс;.

полимш&идно. съединение;.

ароматно нитрозо съединение избрано от групата състояща се от m -динитрозобензен,. р-динитрозобензен, ш -динитрозонафтален,. р-динитро.зо.нафтален,. £,5-динитрозо-р-пимен, Σ-метил2-мет ил-5-хлор-1,4-динитрозоб ензен, I~д.луор £ -м е то и с и-1 - 5 -д ин итро в о б ен з е н, 5-хл op -1, сд инитрозобензен, £-6ензил-1 ,4-дин итрозо бензен, <-циклохексил1,4-динитрозо.бензен и техни комбинации; и

1.4- динитразо.оензен,

1.4- линитоозобензен метален оксид избран от групата състояща се от оксидите на цинка,_; кадмия,, магнезия, оловото, желязото и циркония;

където полималимидното съединение кма формулата:

където х е от около 0 до 100.

2.Лдхезивен състав съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че хлорсулфонирания полиетилено^латекс се съдържа в количество от около 10 до 50 процента тегловни^ че полммалш идното съединение се съдържа в количество от около 2 до 50 процента тегловни^ че нитрозо съединението се съдържа в количество от около 10 до 60 процента тегловни^ в че металният оксвд се съдържа в количество от около 5 до 60 процента тегловни·

З.Адхезивен състав съгласно претенция 2, характеризиращ се с това» че хлорсулфониранищ полиетиленов латежс се съдържа в количество от около 25 до £5 процента тегловни^ че полжа&игдното съединение се съдържа в количество от около 5 до 15 процента тегловни^ че нитрозо съединението се съдържа в колшество от около

20 до 40 процента тегловни | и че металният оксид ое съдържа в количество от около 15 до 25 процента тегловни·

4.Дцхезивен състав съгласно претенция 1» характеризиращ е Toga, че латексът ша хлорно съдържание в обхвата от около до процента $ и сярно съдържание в Обхвата от около 0.5 до 2.0 процента.

б.Адхезмвен състав съгласно претенция 4» характеризиращ се е това, че хлорното съдържание е в обхвата от около 25 до 45 процентаи че сярното съдържание е в обхвата от около 1.0 до

1.5 процента.
6. Адхезивен състав съгласно претенция 1, характеризиращ се е това, че нитрово съединението е ш-динитрозобензен или р-динитрозобензен.
7. Адхезивен състав съгласно претенция 1, характернафащ се с това, че металният оксвд е цинков оксвд.