BE897473A - NOVEL Rye ergot alkaloids, their preparation and their use as medicaments - Google Patents

NOVEL Rye ergot alkaloids, their preparation and their use as medicaments Download PDF

Info

Publication number
BE897473A
BE897473A BE1/10847A BE1010847A BE897473A BE 897473 A BE897473 A BE 897473A BE 1/10847 A BE1/10847 A BE 1/10847A BE 1010847 A BE1010847 A BE 1010847A BE 897473 A BE897473 A BE 897473A
Authority
BE
Belgium
Prior art keywords
compound
group
formula
addition salt
compounds
Prior art date
Application number
BE1/10847A
Other languages
French (fr)
Original Assignee
Sandoz Sa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sandoz Sa filed Critical Sandoz Sa
Publication of BE897473A publication Critical patent/BE897473A/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D457/00Heterocyclic compounds containing indolo [4, 3-f, g] quinoline ring systems, e.g. derivatives of ergoline, of the formula:, e.g. lysergic acid
    • C07D457/02Heterocyclic compounds containing indolo [4, 3-f, g] quinoline ring systems, e.g. derivatives of ergoline, of the formula:, e.g. lysergic acid with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, attached in position 8
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P25/00Drugs for disorders of the nervous system
    • A61P25/04Centrally acting analgesics, e.g. opioids
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P25/00Drugs for disorders of the nervous system
    • A61P25/18Antipsychotics, i.e. neuroleptics; Drugs for mania or schizophrenia
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P25/00Drugs for disorders of the nervous system
    • A61P25/24Antidepressants
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P25/00Drugs for disorders of the nervous system
    • A61P25/26Psychostimulants, e.g. nicotine, cocaine
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P25/00Drugs for disorders of the nervous system
    • A61P25/28Drugs for disorders of the nervous system for treating neurodegenerative disorders of the central nervous system, e.g. nootropic agents, cognition enhancers, drugs for treating Alzheimer's disease or other forms of dementia
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P43/00Drugs for specific purposes, not provided for in groups A61P1/00-A61P41/00
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P9/00Drugs for disorders of the cardiovascular system

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Neurology (AREA)
  • Neurosurgery (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Psychiatry (AREA)
  • Pain & Pain Management (AREA)
  • Heart & Thoracic Surgery (AREA)
  • Cardiology (AREA)
  • Hospice & Palliative Care (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)

Abstract

Procédé de préparation des éthers et thioéthers 2-méthyl-8-lysergyliques et de leurs sels d'addition d'acides, caractérisé en ce qu'il comprend la substitution du groupe Y dans un dérivé 8-CH2-Y correspondant dans lequel Y est un groupe éliminable, par un groupe éther ou thioéther et la récupération du composé en tant que tel ou sous la forme d'un sel d'addition d'acide.Process for the preparation of 2-methyl-8-lysergyl ethers and thioethers and their acid addition salts, characterized in that it comprises the substitution of the group Y in a corresponding 8-CH2-Y derivative in which Y is an eliminable group, by an ether or thioether group and the recovery of the compound as such or in the form of an acid addition salt.

Description

       

   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 



  Nouveaux alcaloïdes de l'ergot de seigle, leur préparation et leur utilisation comme médicaments. 



  Invention de : Peter Gull Revendication de la priorité la demande de brevet déposée en Suisse le 9 août 1982 sous le no. 4772/82 au nom de SANDOZ S. A. 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 
 EMI2.1 
 



  La présente invention a pour objet les alcaloïdes de l'ergot de seigle. 



  L'invention concerne plus particulièrement les éthers et thioéthers et leurs de'l'invention Les composes de l'invention sont substitués aux positions 2 et 8 du reste de 1'ergoline et peuvent également être substitués l'une quelconque des autres positions. Les composés peuvent se présenter sous forme d'isomères, par exemple sous forme d'isomères 8R et 8S. 



  L'invention concerne plus de formule 
 EMI2.2 
 
 EMI2.3 
 dans laquelle X représente un atome d'oxygène ou de soufre, R-) un groupe alkyle en C1-C4 ou un groupe phényle, Ruz un groupe alkyle en Cl-C3 et R3 un groupe phényle ou pyndyle, portant éventuellement 2 ou 3 substituant choisis parmi les atomes d'halogène ayant un numéro atomique allant de 9 à et les groupes alkyle en C1-C4 et alcoxy ou bien Ru un groupe alkyle en C1-C4t et leurs 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 
 EMI3.1 
 Les composes de l'invention peuvent être préparés selon un procédé qui comprend la substitution du groupe Y dans un dérivé correspondant dans lequel Y est un groupe éliminable, un groupe éther ou thioether et la du composé en tant que tel ou sous la forme d'un sel d'addition d'acide. 



  Les composés de formule d'addition d'acide peuvent en particulier être préparés selon un procédé qui comprend la substitution du groupe Y dans un composé de formule II 
 EMI3.2 
 
 EMI3.3 
 dans laquelle Rl et R2 ont les significations données plus haut, et Y un groupe éliminable, par un groupe de formule III - dans laquelle R3 et X ont les significations données plus haut, et la récupération du composé de formule l en tant que tel ou sous la forme d'un sel d'addition d'acide. 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 
 EMI4.1 
 



  Le procède ci-dessus peut être réalisé les méthodes habituelles. Y peut par exemple représenter un atome d'halogène, par exemple le chlore ou le brome, ou groupe de formule    de- 0-S02-R   dans lequel R représente un groupe alkyle inférieur ou un groupe phényle éventuellement substitué, contenant par exemple jusqu'à 10 atomes de carbone. 



  Y représente de préférence un groupe mésyloxy ou tosyloxy. 
 EMI4.2 
 



  La réaction est avantageusement effectuée dans un solvant, par exemple un solvant polaire inerte aprotique tel que l'ami d'un acide carboxylique organique comme le diméthylformamide ou l'hêxamêthylphosphotriar. ou t'acêtomtnie. on te on peut utiliser de l'eau, de préférence en petites dequantités. 



   Les températures de réaction appropriées peuvent être des températures élevées, par exemple comprises entre environ 50 C et environ   1000C.   



   La réaction est avantageusement effectuée 
 EMI4.3 
 sous atmosphère de gaz inerte, par exemple sous atmosphère d'azote. 



  Le groupe de formule de préférence en utilisant un composé de formule IV MXR3 dans laquelle X et R3 ont les significations données plus haut et M représente ou de préférence un métal alcalin. 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 
 EMI5.1 
 



  On utilise avantageusement un excès du compose de formule III. On peut utiliser par exemple 2 à 10 moles de composé de formule III par mole de compose de formule La chaîne latérale en position 8 du composé de formule peut avoir a ou . Tout groupe alkyle ou alcoxy possède de préférence 2 atomes de carbone, spécialement un atome de carbone. 



  L'atome d'halogène est de préférence le chlore ou le brome. X représente de préférence le soufre. 



  Ru de préférence R3 avantageusement un groupe pyridyl non substitué, de préférence un groupe 2-pyridyl. 



  Dans un groupe de composés, X représente le soufre, R-) et Ru un groupe 2-pyridyl. 



  Les composés de l'invention peuvent être isolés et purifiés selon les méthodes habituelles. 



  Les composés de l'invention peuvent aussi être en sels d'acides selon méthodes et vice versa. Un acide pour la formation de sel comprend l'acide Les produits de départ peuvent être préparés selon les méthodes habituelles. Par exemple, les composés de formule II peuvent être préparés en réduisant un composé de formule V 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 
 EMI6.1 
 
 EMI6.2 
 Les composes de formule V peuvent être prépares par réaction d'un composé de formule VI 
 EMI6.3 
 
 EMI6.4 
 3vec 1, 3-dithianne comme décrit dans les Les composes de formule II peuvent également être préparés partir de l'acide lysergique ou de son homologue en position 6, en le en alcool et en remplaçant ensuite le groupe hydroxy par le groupe Y. 



  Lorsque la des produits de départ n'est pas ceux-ci sont connus ou peuvent être obtenus selon des méthodes connues. 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 
 EMI7.1 
 



  Les exemples suivants illustrent la invention sans aucunement en limiter la Les températures sont toutes indiquées en degrés Celsius. 



  Les pouvoirs ont été avec la raie D, la substance étant dans un mélange 1 : 1 d'ethanol et d'eau, sauf indication contraire. 



  Abréviations : 1 pouvoir rotatoire dans la 2 = décomposition 3 = chlorhydrate Nomenclature : 1ysergyle = 9, 10-didéhydro-6-méthy1ergo1ine-8-y1-méthy1e EXEMPLE 1 9, - ergo1ine a) Mêsy1ate de 2- (1, 3-dithianne-2-y1) A on ajoute goutte à goutte pendant 30 minutes 2, 9 ml de chlorure de su1fury1e dans 15 ml de chloroforme à 4, 2 g de 1, 3-dithianne dans 100 ml de chloroforme. Lorsque la température s'est élevée on agite pendant 30 minutes On ajoute ensuite à 7, 5 g de mésy1ate de 1ysergyle dans 100 ml de chloroforme. Lorsque la s'est élevée 200, on agite encore le mélange pendant 30 minutes à 200. Pour le traitement ultérieur, on traite le par un mélange de glace et d'eau, on le avec une solution 2N de carbonate de sodium et on l'extrait avec du chlorure de méthylène contenant 10% d'isopropano1.

   On sèche les extraits sur du sulfate de sodium, on les filtre et on les concentre. Le produit résultant est chromatographie sur gel de silice, en utilisant 

 <Desc/Clms Page number 8> 

 
 EMI8.1 
 comme éludant du chlorure de méthylène contenant 2% de méthanol, ce qui donne le du titre. b) Mêsytate de 2-méthyl-lysergyle 100 ml d'une suspension de nickel de Raney dans l'eau sont laves 4 fois, avec à chaque fois 100 ml d'un mélange 1 : 4 de dimêthylformamide et d'acétone. On traite ensuite sous atmosphère d'argon le nickel de Raney lavé par 115 ml d'un mélange 1 : 4 de diméthylformamide et d'acétone, et on ajoute sous agitation à ambiante une solution de 4, 3 g de mêsylate de 2- dans 80 ml d'un mélange 1 : 4 de diméthylformamide et d'acétone.

   On agite le pendant 2 heures 1/2 à ambiante, on le filtre et le de filtration est lavé deux fois, avec à chaque fois 115 1 : 2 de dimêthylformamide et d'acétone. 



  On concentre le fi et on le sous vide ce qui donne le produit a brut qui est chromatgraphie sur 90 9 de gel avec comme éludant du chlorure de méthylène contenant 2% de méthanol. On obtient forme d'une mousse beige. c) 9, 10-didéhydro-2, ergotine On traite une solution de 1, 3 g de mêsylate de 2-méthyl-lysergy1e et de 2-mercaptopyridine dans 20 ml de diméthylformamide par 4, 5 ml d'hydroxyde de sodium 2N et on agite à ambiante. On agite le mélange de l'eau et on l'extrait du chlorure de méthylène contenant 10% d'isopropanol. On sèche les extraits sulfate de sodium, on filtre, on concentre 

 <Desc/Clms Page number 9> 

 
 EMI9.1 
 et on On chromatographie le produit a brut sur 120 g de gel de silice avec du chloroforme contenant 2% de méthanol et 0, d'ammoniaque du titre. 



  F de 2530 avec décomposition 37). 



  Les composés de formule 1 ayant une chaîne latérale de manière analogue : Exemple R2 R3 X F (c) 2 H C2HS S 2102 + 458 (0, 435) 3 CH3 C2HS 1852 3 + 288 (0, 33) 4 phényle 3 + 2948 5 H CH3 p-méthy1- + 228 54) 1 phényle 6 H CH3 phényle S 178-802 + 338 76) 1 7 H CH3 p-m2thyl- + 390 phényle 8 H CH3 CH3 S 288-93 + 920 5) 9 H nC3H7 CH3 S 252-32 3 10 S 188-923 + 490 

 <Desc/Clms Page number 10> 

 
 EMI10.1 
 Les composes de l'invention possèdent d'intéressantes et peuvent donc être comme médicaments. 



  Les composés de l'invention exercent un effet antagoniste comme indiqué les essais classiques effectués sur des animaux, par exemple en utilisant le cerveau du rat. Ainsi, administrés par voie orale à une dose de 10 mg/kg les provoquent une augmentation de la concentration des métabolites de la dopamine, l'acide 3, 4-di et l'acide homova11 Les paramètres biochimiques peuvent être mesurés selon les principes décrits par F. Karoum et col., dans Europ. J. Pharmacol. 44, 311-318, (1977), et H. R. Bürki et coll., dans Psychopharmacology 227-237 (1978). 



  In est augmentée aux mêmes doses [selon par A. Cari et coll., dans Naunyn-Schmiedeberg's Arch. Pharmacol. 275, 163-168J. 



  In vitro, à une dose d'environ 8. les composés agissent aussi comme antagonistes a de l'effet de 1'apomorphine sur la liberation choline stimulée ceci a été mis en évidence dans des coupes de stratum de rat, selon méthode par R. Markstein dans J. Neural. 



  Transmission 5, 39-59 (1981). 



  Les composés peuvent donc être en thérapeutique comme neuroleptiques, en particulier pour le traitement de la Les composés de l'invention exercent une 

 <Desc/Clms Page number 11> 

 
 EMI11.1 
 action sêrotomnergique comme l'ont montré les essais classiques effectués sur des animaux. 



  Par exemple, à une dose d'environ 3. 10-9 les composés augmentent la d'acétylcholine dans l'hippocampe du rat. 



  Ceci est confirmé par l'essai d'observation pendant 6 heures après administration par voie tonale chez le rat d'une dose comprise entre environ 30 et environ 50 mg/kg ou après administration par voie chez 1a d'une dose comprise entre environ 3 et environ 10 mg/kg. On constate que les composés provoquent une prolongation de l'état de veille et une augmentation de la aux stimuli selon les principes décrits par J. M. Vigouret et col., dans Pharmaco10gy, , 1), 1, 156-173 (1978). 



  Les composés de l'invention peuvent donc être en thérapeutique pour le de la démence, en particulier celle du type sénile. 



  Les composés de l'invention exercent par ailleurs un effet antidépresseur mis en évidence dans des essais classiques effectués sur des animaux. 



  Par exemple, dans l'essai de 48 heures effectué implanté selon la méthode par H. K1ein10ge1 et coll. dans Waking and Sleeping, 1980, 4, 77-85, les composés provoquent une réduction de la phase de sommeil paradoxal sans de rebond significatif, lorsqu'ils sont administrés par voie orale à une dose comprise entre environ 3 et environ 30 mg/kg. 



  Les composés peuvent donc aussi être comme antidépresseurs, en particulier en gériatrie. 

 <Desc/Clms Page number 12> 

 
 EMI12.1 
 



  Les composes exercent aussi un effet vasoconstricteur, mis en évidence in vitro par la potentialisation de la des spirales de 1'artère carotide externe du chien, à des doses comprises entre 10-10 selon la décrite par E. Mü11er-Schweinitzer, dans NaunynSchmiedeberg's Arch. Pharmacol., 292, 113-118 (1976). 



  Les composés peuvent donc être en thérapeutique comme agents antimigraineux et pour le traitement de la céphalée par tension psychique. 



  De plus, les de l'invention augmentent la consommation de glucose local dans le cortex sensitivo-moteur, par exemple le noyau de 1'habenula comme indiqué par la technique autoradiographique au 14C-2-déoxyglucose sur le cerveau du rat après administration par voie intraveineuse à des doses comprises entre environ 01 et environ 1 mg/kg ou par voie orale à une dose de la mg/kg [pour voir par exemple celle décrite par L. Solokoff dans Journal of Cerebral and Metabolism, 1981, (1), 7-36 ; ou celle décrite par H. E. Savaki et col., dans Brain Research 1982, 233, 347-358, et celle par J. McCulloch et cols., dans Journal of Cerebral Blood Flow and Metabolism 1981, 1, Les composés de 1'invention peuvent donc aussi être en thérapeutique pour le traitement des insuffisances cérébrales. 



  Pour leur utilisation en thérapeutique, les composés de 1'invention seront administres une dose quotidienne comprise entre environ 1 et 100 mg, 

 <Desc/Clms Page number 13> 

 
 EMI13.1 
 avantageusement en doses fractionnées 2 à 4 fois par jour sous forme de doses unitaires contenant chacune de 0, 3 à 50 mg de substance active, ou sous une forme a La présente invention a aussi pour objet les composés de l'invention pour l'utilisation comme antidépresseurs et neuroleptiques, pour le traitement de la démence, des insuffisances ou de 1a Les composés de l'invention sont de préférence pour le traitement de la démence de type sénile. Le composé est le de l'exemple 1. 



  Les composés de l'invention peuvent être administrés en tant que tels ou sous forme d'un sel d'addition d'acide acceptable du. point de vue pharmaceutique. De tels ont une activité qui est du même ordre que celle des bases libres. comprend un médicament contenant, comme principe actif, un composé de l'invention sous forme de base libre ou sous forme d'un sel d'acide acceptable du point de vue pharmaceutique. La présente invention comprend par ailleurs une composition pharmaceutique contenant un composé de l'invention sous une forme acceptable du point de vue pharmaceutique, en association avec un véhicule ou diluant pharmaceutiquement acceptable. Ces compositions peuvent être formulées selon des méthodes connues et peuvent être par exemple des comprimés ou des solutions.



   <Desc / Clms Page number 1>
 
 EMI1.1
 



  New ergot alkaloids, their preparation and their use as medicines.



  Invention of: Peter Gull Claiming priority the patent application filed in Switzerland on August 9, 1982 under no. 4772/82 in the name of SANDOZ S. A.

 <Desc / Clms Page number 2>

 
 EMI2.1
 



  The present invention relates to the ergo alkaloids.



  The invention relates more particularly to ethers and thioethers and their de'l'invention The compounds of the invention are substituted at positions 2 and 8 of the rest of the ergoline and can also be substituted at any of the other positions. The compounds can be in the form of isomers, for example in the form of 8R and 8S isomers.



  The invention relates to more formula
 EMI2.2
 
 EMI2.3
 in which X represents an oxygen or sulfur atom, R-) a C1-C4 alkyl group or a phenyl group, Ruz a C1-C3 alkyl group and R3 a phenyl or pyndyl group, optionally carrying 2 or 3 substituents chosen from halogen atoms having an atomic number ranging from 9 to and C1-C4 alkyl and alkoxy groups or Ru a C1-C4t alkyl group and their

 <Desc / Clms Page number 3>

 
 EMI3.1
 The compounds of the invention can be prepared according to a process which comprises the substitution of the group Y in a corresponding derivative in which Y is an eliminable group, an ether or thioether group and the compound as such or in the form of an acid addition salt.



  The compounds of acid addition formula can in particular be prepared according to a process which comprises the substitution of the group Y in a compound of formula II
 EMI3.2
 
 EMI3.3
 in which R1 and R2 have the meanings given above, and Y a group which can be eliminated, by a group of formula III - in which R3 and X have the meanings given above, and the recovery of the compound of formula l as such or in the form of an acid addition salt.

 <Desc / Clms Page number 4>

 
 EMI4.1
 



  The above procedure can be carried out the usual methods. Y can for example represent a halogen atom, for example chlorine or bromine, or group of formula de- O-SO2-R in which R represents a lower alkyl group or an optionally substituted phenyl group, containing for example up to to 10 carbon atoms.



  Y preferably represents a mesyloxy or tosyloxy group.
 EMI4.2
 



  The reaction is advantageously carried out in a solvent, for example an inert aprotic polar solvent such as the friend of an organic carboxylic acid such as dimethylformamide or hexamethylphosphotriar. where you are. we can use water, preferably in small quantities.



   Suitable reaction temperatures can be elevated temperatures, for example between about 50 C and about 1000 C.



   The reaction is advantageously carried out
 EMI4.3
 under an inert gas atmosphere, for example under a nitrogen atmosphere.



  The group of formula preferably using a compound of formula IV MXR3 in which X and R3 have the meanings given above and M represents or preferably an alkali metal.

 <Desc / Clms Page number 5>

 
 EMI5.1
 



  Advantageously, an excess of the compound of formula III is used. For example, 2 to 10 moles of compound of formula III can be used per mole of compound of formula. The side chain in position 8 of the compound of formula can have a or. Any alkyl or alkoxy group preferably has 2 carbon atoms, especially a carbon atom.



  The halogen atom is preferably chlorine or bromine. X preferably represents sulfur.



  Ru preferably R3 advantageously an unsubstituted pyridyl group, preferably a 2-pyridyl group.



  In a group of compounds, X represents sulfur, R-) and Ru a 2-pyridyl group.



  The compounds of the invention can be isolated and purified according to the usual methods.



  The compounds of the invention can also be in acid salts according to methods and vice versa. An acid for salt formation comprises the acid. The starting materials can be prepared according to the usual methods. For example, the compounds of formula II can be prepared by reducing a compound of formula V

 <Desc / Clms Page number 6>

 
 EMI6.1
 
 EMI6.2
 The compounds of formula V can be prepared by reaction of a compound of formula VI
 EMI6.3
 
 EMI6.4
 3 with 1, 3-dithianne as described in The compounds of formula II can also be prepared starting from lysergic acid or of its counterpart in position 6, in alcohol and then replacing the hydroxy group by the group Y.



  When the starting materials are not these are known or can be obtained according to known methods.

 <Desc / Clms Page number 7>

 
 EMI7.1
 



  The following examples illustrate the invention without in any way limiting it. The temperatures are all indicated in degrees Celsius.



  Powers were with the D line, the substance being in a 1: 1 mixture of ethanol and water, unless otherwise noted.



  Abbreviations: 1 rotary power in 2 = decomposition 3 = hydrochloride Nomenclature: 1ysergyle = 9, 10-didéhydro-6-méthy1ergo1ine-8-y1-méthy1e EXAMPLE 1 9, - ergo1ine a) Mêsy1ate de 2- (1, 3-dithianne -2-y1) A is added dropwise over 30 minutes 2.9 ml of sulfur chloride in 15 ml of chloroform to 4.2 g of 1, 3-dithianne in 100 ml of chloroform. When the temperature has risen, the mixture is stirred for 30 minutes. 7.5 g of mesysylated mesylate in 100 ml of chloroform are then added. When the has risen to 200, the mixture is further stirred for 30 minutes at 200. For the subsequent treatment, it is treated with a mixture of ice and water, it is mixed with a 2N solution of sodium carbonate and extract with methylene chloride containing 10% isopropanol.

   The extracts are dried over sodium sulfate, filtered and concentrated. The resulting product is chromatographed on silica gel, using

 <Desc / Clms Page number 8>

 
 EMI8.1
 as eluent methylene chloride containing 2% methanol, which gives the title. b) 2-methyl-lysergyl mesytate 100 ml of a suspension of Raney nickel in water are washed 4 times, with each time 100 ml of a 1: 4 mixture of dimethylformamide and acetone. The Raney nickel washed with 115 ml of a 1: 4 mixture of dimethylformamide and acetone is then treated under an argon atmosphere, and a solution of 4.3 g of 2- (2-) mesylate is added with ambient stirring. 80 ml of a 1: 4 mixture of dimethylformamide and acetone.

   The mixture is stirred for 2 1/2 hours at room temperature, the filter is filtered and the filter is washed twice, each with 115 1: 2 of dimethylformamide and acetone.



  Concentrate the fi and vacuum it gives the crude product which is chromatographed on 90 9 of gel with as eluent methylene chloride containing 2% methanol. A beige foam is obtained. c) 9, 10-didehydro-2, ergotine A solution of 1.3 g of 2-methyl-lysergy1e mesylate and of 2-mercaptopyridine in 20 ml of dimethylformamide is treated with 4.5 ml of 2N sodium hydroxide and stirred at room temperature. The mixture is stirred with water and extracted from methylene chloride containing 10% isopropanol. The sodium sulphate extracts are dried, filtered, concentrated

 <Desc / Clms Page number 9>

 
 EMI9.1
 and the crude product is chromatographed on 120 g of silica gel with chloroform containing 2% methanol and 0, of title ammonia.



  F of 2530 with decomposition 37).



  The compounds of formula 1 having a side chain in an analogous manner: Example R2 R3 XF (c) 2 H C2HS S 2102 + 458 (0.435) 3 CH3 C2HS 1852 3 + 288 (0.33) 4 phenyl 3 + 2948 5 H CH3 p-methy1- + 228 54) 1 phenyl 6 H CH3 phenyl S 178-802 + 338 76) 1 7 H CH3 p-m2thyl- + 390 phenyl 8 H CH3 CH3 S 288-93 + 920 5) 9 H nC3H7 CH3 S 252-32 3 10 S 188-923 + 490

 <Desc / Clms Page number 10>

 
 EMI10.1
 The compounds of the invention have interesting properties and can therefore be used as medicaments.



  The compounds of the invention exert an antagonistic effect as indicated in the conventional tests carried out on animals, for example using the brain of the rat. Thus, administered orally at a dose of 10 mg / kg causes them to increase the concentration of the metabolites of dopamine, 3, 4-di acid and homova acid11 The biochemical parameters can be measured according to the principles described by F. Karoum et al., in Europ. J. Pharmacol. 44, 311-318, (1977), and H. R. Bürki et al., In Psychopharmacology 227-237 (1978).



  In is increased at the same doses [according to by A. Cari et al., In Naunyn-Schmiedeberg's Arch. Pharmacol. 275, 163-168J.



  In vitro, at a dose of approximately 8. the compounds also act as antagonists to the effect of apomorphine on stimulated choline release, this has been demonstrated in sections of rat stratum, according to method by R. Markstein in J. Neural.



  Transmission 5, 39-59 (1981).



  The compounds can therefore be therapeutically as neuroleptics, in particular for the treatment of the compounds of the invention exert a

 <Desc / Clms Page number 11>

 
 EMI11.1
 serotomnergic action as shown by the classic tests carried out on animals.



  For example, at a dose of about 3.10-9 the compounds increase the acetylcholine in the hippocampus of the rat.



  This is confirmed by the observational test for 6 hours after administration by the tonal route in the rat of a dose of between approximately 30 and approximately 50 mg / kg or after administration by the oral route with a dose of between approximately 3 and and about 10 mg / kg. It is found that the compounds cause a prolongation of the waking state and an increase in stimuli according to the principles described by J. M. Vigouret et al., In Pharmaco10gy,, 1), 1, 156-173 (1978).



  The compounds of the invention can therefore be used in therapy for dementia, in particular that of the senile type.



  The compounds of the invention also exert an antidepressant effect demonstrated in conventional tests carried out on animals.



  For example, in the 48-hour trial carried out implanted according to the method by H. K1ein10ge1 et al. in Waking and Sleeping, 1980, 4, 77-85, the compounds cause a reduction in the REM phase without significant rebound, when administered orally at a dose of between about 3 and about 30 mg / kg .



  The compounds can therefore also be used as antidepressants, in particular in geriatrics.

 <Desc / Clms Page number 12>

 
 EMI12.1
 



  The compounds also exert a vasoconstrictor effect, demonstrated in vitro by the potentiation of the spirals of the external carotid artery of the dog, at doses of between 10-10 as described by E. Mü11er-Schweinitzer, in NaunynSchmiedeberg's Arch . Pharmacol., 292, 113-118 (1976).



  The compounds can therefore be therapeutically as antimigraine agents and for the treatment of headache by mental stress.



  In addition, the inventive methods increase the consumption of local glucose in the sensory-motor cortex, for example the nucleus of the habenula as indicated by the autoradiographic technique with 14C-2-deoxyglucose on the rat brain after administration by the route. intravenously at doses between about 01 and about 1 mg / kg or orally at a dose of mg / kg [to see for example that described by L. Solokoff in Journal of Cerebral and Metabolism, 1981, (1), 7-36; or that described by HE Savaki et al., in Brain Research 1982, 233, 347-358, and that described by J. McCulloch et al., in Journal of Cerebral Blood Flow and Metabolism 1981, 1, The compounds of the invention can therefore also be in therapy for the treatment of cerebral insufficiencies.



  For their therapeutic use, the compounds of the invention will be administered a daily dose of between approximately 1 and 100 mg,

 <Desc / Clms Page number 13>

 
 EMI13.1
 advantageously in divided doses 2 to 4 times a day in the form of unit doses each containing from 0.3 to 50 mg of active substance, or in form a The present invention also relates to the compounds of the invention for the use as antidepressants and neuroleptics, for the treatment of dementia, insufficiencies or 1a The compounds of the invention are preferably for the treatment of dementia of the senile type. The compound is the one from Example 1.



  The compounds of the invention can be administered as such or in the form of an acceptable acid addition salt of. pharmaceutical point of view. Such have an activity which is of the same order as that of the free bases. comprises a medicament containing, as active principle, a compound of the invention in the form of a free base or in the form of a pharmaceutically acceptable salt of acid. The present invention further comprises a pharmaceutical composition containing a compound of the invention in a pharmaceutically acceptable form, in association with a pharmaceutically acceptable carrier or diluent. These compositions can be formulated according to known methods and can be, for example, tablets or solutions.


    

Claims (1)

EMI14.1  EMI14.1   REVENDICATIONS 1. Procède de préparation des éthers et thioéthers et de leurs sels en ce qu'il comprend la substitution du groupe Y dans un dérivé 8-CH2-Y correspondant dans lequel Y est un groupe êliminabtepar un groupe éther ou thioether et la récupération du composé en tant que tel ou sous la forme d'un sel d'addition d'acide. CLAIMS 1. Process for the preparation of ethers and thioethers and their salts in that it comprises the substitution of the group Y in a corresponding 8-CH2-Y derivative in which Y is an eliminable group with an ether or thioether group and the recovery of the compound as such or in the form of an acid addition salt. 2. Procédé de préparation des composés de formule 1 EMI14.2 EMI14.3 dans laquelle X représente un atome d'oxygène ou de soufre, R] un groupe alkyle en Cl-C4 ou un groupe phényle, R2 un groupe alkyle en Cl-C3 et R3 un groupe phényle ou pyridyl, portant éventuellement 2 ou 3 substituant choisis parmi les atomes d'halogène ayant un numéro de 9 à 35 et les groupes alkyle en Cl-C4 et alcoxy en Cl-clou bien R3 un groupe alkyle en Cl-C4' et de leurs sels en ce qu'il comprend 1a du groupe Y dans un composé de formule (voir page suivante) <Desc/Clms Page number 15> EMI15.1 EMI15.2 dans R-) et R2 ont les significations données plus haut, et Y un groupe éliminable, par un groupe de formule - dans laquelle R3 et X ont les significations données plus haut, et la du composé de formule l en tant que tel ou sous la forme d'un sel d'addition 3. 2. Process for the preparation of the compounds of formula 1  EMI14.2    EMI14.3  in which X represents an oxygen or sulfur atom, R] a C1-C4 alkyl group or a phenyl group, R2 a C1-C3 alkyl group and R3 a phenyl or pyridyl group, optionally carrying 2 or 3 substituents chosen among the halogen atoms having a number from 9 to 35 and the C1-C4 alkyl and C1-alkoxy groups, well R3 is a C1-C4 alkyl group and their salts in that it comprises group 1a Y in a compound of formula (see next page)  <Desc / Clms Page number 15>    EMI15.1    EMI15.2  in R-) and R2 have the meanings given above, and Y a group which can be eliminated by a group of formula - in which R3 and X have the meanings given above, and la of the compound of formula l as such or under the form of an addition salt 3. Un éther ou un thioéther lysergylique ou un sel d'addition d'acide d'un tel composé.  A lysergyl ether or thioether or an acid addition salt of such a compound. 4. Un composé de formule l tel que défini 1a 2, ou un sel d'un tel composé. 4. A compound of formula l as defined in 1a 2, or a salt of such a compound. 5. La 9, lO-didéhydro-2, - (2-pyridylthiométhyl} ou un sel d'acide de ce composé. 5. La 9, 10-didehydro-2, - (2-pyridylthiomethyl} or an acid salt of this compound. 6. Un composé selon l'une quelconque des revendications 3 à 5 ou un sel d'addition acceptable du point de vue pharmaceutique d'un tel composé, pour l'utilisation comme médicament. <Desc/Clms Page number 16> EMI16.1 6. A compound according to any one of claims 3 to 5 or a pharmaceutically acceptable addition salt of such a compound, for use as a medicament.  <Desc / Clms Page number 16>    EMI16.1   7. Un médicament, en ce qu'il conti titre de principe actif, un compose tel que spécifié quelconque des revendications 3 à 5, ou un sel d'addition du point de vue pharmaceutique tel composé. 7. A medicament, in that it contains as active ingredient, a compound as specified in any one of claims 3 to 5, or an addition salt from the pharmaceutical point of view such compound. 8. Une composition pharmaceutique, caractérisée en ce qu'elle contient un composé quelconque des revendications 3 à 5 ou un sel d'addition d'acide pharmaceutiquement acceptable d'un tel composé, en association avec un véhicule ou diluant acceptable du point de vue pharmaceutique. 8. A pharmaceutical composition, characterized in that it contains any compound of claims 3 to 5 or a pharmaceutically acceptable acid addition salt of such a compound, in combination with a vehicle or diluent acceptable from the point of view pharmaceutical. 9. Un composé de formule II tel que défini à la revendication 2. 9. A compound of formula II as defined in claim 2. 10. Produits et procédés en substance comme ci-dessus décrit avec référence aux exemples 10. Products and processes in substance as described above with reference to the examples
BE1/10847A 1982-08-09 1983-08-05 NOVEL Rye ergot alkaloids, their preparation and their use as medicaments BE897473A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH4772/82A CH649998A5 (en) 1982-08-09 1982-08-09 ERGOL DERIVATIVES, A METHOD FOR THEIR PRODUCTION AND HEALING AGENTS, CONTAINING THESE ERGOL DERIVATIVES AS AN ACTIVE SUBSTANCE.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BE897473A true BE897473A (en) 1984-02-06

Family

ID=4282273

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BE1/10847A BE897473A (en) 1982-08-09 1983-08-05 NOVEL Rye ergot alkaloids, their preparation and their use as medicaments

Country Status (23)

Country Link
JP (1) JPS5948480A (en)
AT (1) AT383125B (en)
AU (1) AU563736B2 (en)
BE (1) BE897473A (en)
CA (1) CA1215972A (en)
CH (1) CH649998A5 (en)
DE (1) DE3327705A1 (en)
DK (1) DK361983A (en)
ES (1) ES524815A0 (en)
FI (1) FI73679C (en)
FR (1) FR2531433B1 (en)
GB (1) GB2125041B (en)
GR (1) GR78923B (en)
HU (1) HU187600B (en)
IL (1) IL69450A (en)
IT (1) IT1168961B (en)
MY (1) MY8700166A (en)
NL (1) NL8302776A (en)
NZ (1) NZ205181A (en)
PH (1) PH20385A (en)
PT (1) PT77168B (en)
SE (1) SE8304315L (en)
ZA (1) ZA835850B (en)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4675322A (en) * 1984-12-10 1987-06-23 Eli Lilly And Company 1-Substituted-6-n-propyl-8β-methylthio-methylergolines
HU193782B (en) * 1985-06-21 1987-11-30 Richter Gedeon Vegyeszet Process for producing 2-halogeno-nicergoline derivatives and acid additional salts thereof
FR2589734B1 (en) * 1985-11-13 1988-09-02 Roussel Uclaf USE OF ERGOLIN DERIVATIVES FOR OBTAINING A GERIATRIC MEDICINE
US4798834A (en) * 1987-08-31 1989-01-17 Eli Lilly And Company Optionally substituted (3β-9,10-didehydro-2,3-dihydro ergoline as serotonergic function enhancement
DE3913756A1 (en) * 1989-04-21 1990-10-25 Schering Ag 8 (BETA) SUBSTITUTED ERGOLINE, METHOD FOR THE PRODUCTION AND USE THEREOF
DE10212564B4 (en) * 2002-03-12 2007-04-19 Neurobiotec Gmbh 1-Allyl ergot alkaloid derivatives and their use for the prophylaxis and treatment of migraine

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IE41533B1 (en) * 1974-03-14 1980-01-30 Sandoz Ltd Thiomethyl ergolene derivatives
US3901894A (en) * 1974-06-06 1975-08-26 Lilly Co Eli 8-thiomethylergolines
US3959288A (en) * 1974-12-13 1976-05-25 Eli Lilly And Company 8-Oxymethylergolines and process therefor
US4166182A (en) * 1978-02-08 1979-08-28 Eli Lilly And Company 6-n-propyl-8-methoxymethyl or methylmercaptomethylergolines and related compounds
US4382940A (en) * 1979-12-06 1983-05-10 Farmitalia Carlo Erba S.P.A. Ercoline derivatives and therapeutic compositions having CNS affecting activity

Also Published As

Publication number Publication date
ES8502992A1 (en) 1985-02-01
MY8700166A (en) 1987-12-31
DK361983A (en) 1984-02-10
DE3327705A1 (en) 1984-02-09
NZ205181A (en) 1986-07-11
ZA835850B (en) 1985-03-27
AT383125B (en) 1987-05-25
IL69450A0 (en) 1983-11-30
FI832789A (en) 1984-02-10
NL8302776A (en) 1984-03-01
IT1168961B (en) 1987-05-20
FR2531433B1 (en) 1985-10-18
CH649998A5 (en) 1985-06-28
FR2531433A1 (en) 1984-02-10
AU1767283A (en) 1984-02-16
ATA286383A (en) 1986-10-15
AU563736B2 (en) 1987-07-23
SE8304315L (en) 1984-02-10
JPS5948480A (en) 1984-03-19
IT8322490A0 (en) 1983-08-09
SE8304315D0 (en) 1983-08-08
GR78923B (en) 1984-10-02
PT77168A (en) 1983-09-01
FI73679B (en) 1987-07-31
IL69450A (en) 1986-10-31
GB2125041B (en) 1986-04-23
FI73679C (en) 1987-11-09
GB8321222D0 (en) 1983-09-07
HU187600B (en) 1986-01-28
ES524815A0 (en) 1985-02-01
GB2125041A (en) 1984-02-29
DK361983D0 (en) 1983-08-08
CA1215972A (en) 1986-12-30
FI832789A0 (en) 1983-08-02
PT77168B (en) 1986-03-27
PH20385A (en) 1986-12-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1373219A1 (en) Thiohydantoins and use thereof for treating diabetes
BE851310A (en) NEW DERIVATIVES OF TETRAHYDRO-EQUINOCANDIN B
EP0296975A1 (en) 2,2-Dimethyl-3-chromanol derivatives, process of their preparation and pharmaceutical compositions containing them
FR2501686A1 (en) NOVEL 3,4-DIHYDRO-5H-2,3-BENZODIAZEPINE DERIVATIVES, PROCESS FOR THEIR PREPARATION AND MEDICAMENTS CONTAINING SAME
EP0110781A1 (en) Substituted (amino-2-ethyl)-6-benzoxazolinones, their preparation and a pharmaceutical composition containing them
FR2626175A1 (en) NOVEL 1,2-ETHYLENEDIAMINE COMPOUNDS AND PHARMACEUTICAL COMPOSITION CONTAINING SAME
EP0366511A1 (en) Benzoxazolinone derivatives, processes for their preparation and pharmaceutical compositions containing them
BE897473A (en) NOVEL Rye ergot alkaloids, their preparation and their use as medicaments
BE1000039A4 (en) NEW ALPHA-8 acylaminoorganosilicon ergolines, THEIR PREPARATION AND THEIR USE AS DRUGS.
FR2496104A1 (en) NOVEL PRODUCTS FROM THE 3- (PIPERIDIN-4-YL) 2H-INDOL-2-ONE SERIES AND PROCESS FOR THEIR PREPARATION
FR2527608A1 (en) NOVEL HETEROCYCLIC COMPOUNDS, THEIR PREPARATION AND THEIR USE AS MEDICAMENTS
EP0638568B1 (en) Substituted piperazines, their process of preparation and the pharmaceutical compositions containing them
EP0259206A1 (en) Derivatives of 1,4-dihydropyridine, process for their preparation and pharmaceutical compositions containing them
CA2045849A1 (en) Oxazolopyridines derivatives, their preparation process and pharmaceutical compositions containing them
CH639075A5 (en) SUBSTITUTED THERAPEUTICALLY ACTIVE DIBENZYL ETHERS.
EP0433167B1 (en) Piperidine derivates, process for their preparation and pharmaceutical compositions containing them
CA2346506C (en) Aryl-{4-fluoro-4-[(2-pyridin-2-yl-ethylamino)-methyl]-piperidin-1-yl}-methanone derivatives as 5-ht1 receptor antagonists
EP1551821B1 (en) 3-(cyclopenten-1-yl)-benzyl- or 3-(cyclopenten-1-yl)-heteroarylmethyl-amine derivatives and use thereof as medicines for treating schizophrenia
FR2458552A1 (en) NEW PEPTIDE ALKALOIDS OF RYE ERGOT, THEIR PREPARATION AND THEIR APPLICATION AS MEDICAMENTS
EP0412898A1 (en) Oxazolo-pyridine derivatives, process for their preparation and pharmaceutical compositions containing them
FR2663028A1 (en) New benzimidazole derivatives, process for their preparation, the new intermediates obtained, their application as medicaments and the pharmaceutical compositions containing them
CH618977A5 (en)
FR2521562A1 (en) NOVEL ERGOPEPTIDE ALKALOIDS, THEIR PREPARATION AND MEDICAMENTS CONTAINING THESE COMPOUNDS
CH648300A5 (en) Phenanthrene derivatives and medicaments containing them
FR2646159A1 (en) PROCESS FOR THE PREPARATION OF IMIDAZO (2,1-B) BENZOTHIAZOLES AND THEIR SALTS, THE NEW PRODUCTS THUS OBTAINED, THE MEDICINAL APPLICATION OF THESE NEW PRODUCTS AND THE PHARMACEUTICAL COMPOSITIONS COMPRISING THEM

Legal Events

Date Code Title Description
RE Patent lapsed

Owner name: SANDOZ S.A.

Effective date: 19870831