<EMI ID=1.1>
La présente invention concerne des émula ions photographiques aux halogénures d'argent, un procédé de formation d'image
i
et, en particulier, des émula ions photographique* ayant la propriété
de forcer une image négative très contrastée et appropriées pour la reproduction de dessins précis au trait ; l'invention concerne
également un procédé de formation d'image* dans lequel on utilise
ces émulsions" <EMI ID=2.1>
d'hydrazine à des émulsions photographiques aux halogénures d'argent en vue d'obtenir une image négative contrastée,est décrit dans le Brevet des Etats-Unis d'Amérique n* 2.419.975.
Dans ce Brevet, il est stipulé que l'on obtient une caractéristique photographique très contrastée d'une valeur Y de plus de
10 lorsqu'on ajoute des composés d'hydrazine à des émulsions au bromochlorure d'argent et lorsqu'on développe les émulsions en utilisant une solution révélatrice ayant un pH aussi élevé que
12,8. Toutefois, une solution révélatrice fortement alcaline ayant un pH voisin de 13 est instable, étant donné qu'elle est aisément oxydée par l'air et que, par conséquent, elle ne peut être conservée ou utilisée pendant une longue période. En outre, les émulsions au bromochlorure d'argent ont généralement une faible sensibilité et elles ne conviennent pas pour des utilisations nécessitant une haute sensibilité.
Que ce soit pour une image négative ou une image positive, la caractéristique photographique très contrastée d'une valeur Y supérieure à 10 est très utile pour la reproduction photographique d'images tramées ou la reproduction d'images au trait au moyen d'images par points utiles pour les plaques d'impression. Antérieurement, à cet effet, on a adopté un procédé consistant à utiliser des émulsions photographiques au bromochlorure d'argent ayant une teneur en chlorure d'argent supérieure à 50 mole % et, de préférence, supérieure à 75 mole %, ces émulsions étant ensuite développées avec une solution révélatrice d'hydroquinone ayant une très faible concentration en ions sulfite
(généralement moins d'environ 0,1 mole/litre). Toutefois, dans
ce procédé, la solution révélatrice est très instable étant donné qu'elle a une faible concentration en ions sulfite et que, par conséquent, elle ne peut être conservée pendant 3 jours ou plus.
<EMI ID=3.1>
au bromochlorure d'argent ayant une teneur relativement élevée en chlorure d'argent, on ne peut obtenir une haute sensibilité.
En conséquence, il est hautement souhaitable de pouvoir obtenir une caractéristique photographique très contrastée utile pour la reproduction d'images par points ou de dessins au trait en utilisant des émulsions de haute sensibilité et des solu- tions révélatrices stables.
Un premier objet de la présente invention est de fournir des émulsions photographiques aux halogénures d'argent ayant une caractéristique photographique permettant d'obtenir une
<EMI ID=4.1>
10 en utilisant une solution révélatrice stable.
Un deuxième objet de la présente invention est de fournir des émulsions photographiques aux halogénures d'argent de haute sensibilité ayant une caractéristique photographique permettant d'obtenir une image négative très contrastée d'une valeur � supérieure à environ 10.
Un troisième objet de la présente invention est de fournir un procédé de formation d'images photographiques ayant une caractéristique photographique d'une image négative très contrastée en utilisant une solution révélatrice stable contenant des ions sulfite.
Un quatrième objet de la présente invention est de fournir un procédé de formation d'images photographiques dans lequel on peut obtenir une caractéristique photographique d'une image négative très contrastée de haute sensibilité,
Un cinquième objet de la présente invention est
de fournir un procédé de formation d'images photographiques négatives très contrastées avec un faible degré de voile.
<EMI ID=5.1>
<EMI ID=6.1>
<EMI ID=7.1>
on groupe phényle*
<EMI ID=8.1> <EMI ID=9.1>
invention fournit un procédé de formation d'images, ce procédé consistant à exposer, à la lumière et sous forme d'une image, un élément photographique photosensible du type décrit ci-dessus, puis développar ce dernier avec une solution révélatrice contenant
<EMI ID=10.1>
d'environ 11 à environ 12,3.
Dans la formule générale (I) ci-dessus, R représente un groupe aryle monocyclique ou bicyclique. Un exemple approprié d'un groupe aryle monocyclique pour R est un groupe phényle, tandis qu'un exemple approprié d'un groupe aryle bicycliqur
<EMI ID=11.1>
par un ou plusieurs substituants qui n'attirent pas les électrons, par exemple, les groupes alkyles contenant 1 à 20 atomes de carbone
(pouvant être à chaîne droite ou ramifiée, par exemple, le groupe méthyle, le groupe éthyle, le groupe propyle, le groupe isopropyle, ; le groupe n-butyle, le groupe isobutyle, le groupe n-octyle, le groupe n-hexyle, le groupe tert-octyle, le groupe n-décyle, le
<EMI ID=12.1>
atomes de carbone dans le fragment alkyle (par exemple, le groupe bensyle, le groupe phénéthyle, etc.), les groupes alcoxy contenant
1 à 20 atomes de carbone (dans lesquels le fragment alkyle peut être à chaîne droite ou. ramifiée, par exemple, le groupe méthoxy, le
<EMI ID=13.1>
<EMI ID=14.1>
alkyle contenant 1 à 3 atomes de carbone pouvant être à chaîne droite ou ramifiée (par exemple, le groupe méthyle, le groupe éthyle, le groupe n-propyle et le groupe isopropyle) ou un groupe phényle. De préférence, le groupe alkyle n'est pas substitué.
Le groupe phényle peut être substitué par un ou plusieurs substituants qui, de préférence, sont des groupes attirant les électrons, par exemple, un atome d'halogène (un atome de chlore, un atome de brome, etc.), un groupe cyano, un groupe trifluorométhyle, un groupe carboxy, un groupe sulfo, etc.
Parmi les substituants appropriés représentés par
<EMI ID=15.1>
groupe o-tolyle, un groupe p-aéthoxyphényle, un groupe m méthoxyphényle, un groupe p-diméthylaminophényle, un groupe p-diéthylamino-
<EMI ID=16.1>
phényle, etc.
Parmi les substituants appropriés représentés par
<EMI ID=17.1>
<EMI ID=18.1>
isopropyle, un groupe phényle, un groupe 4-chlorophényle, un groupe
<EMI ID=19.1>
Les groupes aryles monocycliques spat préférés
<EMI ID=20.1>
<EMI ID=21.1>
<EMI ID=22.1> <EMI ID=23.1> <EMI ID=24.1>
ci_près :
<EMI ID=25.1>
dans laquelle R a la mime signification que celle indiquée dans
<EMI ID=26.1>
groupe phényle substitué par un ou plusieurs groupes attirant le" électrons (par exemple, cosse décrit ci-dessus)"
Des composés particulièrement préférés représentés
<EMI ID=27.1>
mule générale (Ib) :
<EMI ID=28.1>
<EMI ID=29.1>
<EMI ID=30.1>
On réalise les objets précités de la présente invention concernant le procédé de formation d'images en exposant, à la
<EMI ID=31.1>
prenant un support sur lequel est déposéeau moins une couche d'émulsion photographique à l'halogénure d'argent comprenant des graina d'halogénure d'argent du type pour images superficielles latentes et ayant une granularité moyenne d'environ 0,7 micron ou moins, la quantité d'iodure d'argent contenu dans les graine d'iodobromure d'argent étant d'environ 10 mole % ou moins, de même qu'un
<EMI ID=32.1>
d'argent, tandis que la couche d'émulsion photographique à l'halo- ' génure d'argent ou au moins une des autres couches colloïdales hydrophiles présent" sur le support contient un composé répondant '
à la formule générale (I) ci-dessus, l'élément photographique
exposé sous forme d'une image étant ensuite développe en utilisant
<EMI ID=33.1> <EMI ID=34.1>
Dans cette forme de réalisation de la présente invention, les composés préférés de formule générale (I) sont les composés répondant à la formule générale (Ia) décrite ci-dessus, tandis que les composés particulièrement préférés de formule géné-
<EMI ID=35.1>
décrite ci-dessus.
Les grains d'halogénure d'argent utilisés suivant
la présente invention sont des grains d'halogénure d'argent du type pour images superficielles latentes. En d'autres mots, les grains d'halogénure d'argent ne sont pas du type pour images latentes internes. L'expression "du type pour images latentes superficielles est utilisée dans la description de la présente invention pour indiquer le cas dans lequel la sensibilité résultant du développement superficiel (A) décrit ci-après est supérieure à celle résultant du développement interne décrit ci-après (B) lorsque l'émulsion est soumise au développement superficiel (A) ou au développement interne (B) après exposition à la lumière pendant une période de
1 à 0,01 seconde, la sensibilité étant définie par la relation suivante :
<EMI ID=36.1>
dans laquelle S représente la sensibilité et Eh représente la quantité d'exposition nécessaire pour obtenir une densité moyenne
<EMI ID=37.1>
Développement superficiel (A)
<EMI ID=38.1>
dans une solution révélatrice de la composition suivante ;
<EMI ID=39.1>
<EMI ID=40.1>
minutes dans une solution de blanchiment contenant 3 g de ferricyanure de potassium/litre et 0,0125 g de phénosafranine/litre,
<EMI ID=41.1>
pendant 10 minutes dans une solution révélatrice ayant la composition suivante :
<EMI ID=42.1>
Si les émulsions de la présente invention ne sont pas des émulsions du type pour images latentes superficielles, on observe une tendance à la formation d'une image positive, ainsi que d'une image négative.
La granularité moyenne des grains d'halogénure d'argent utilisés suivant la présente invention ne doit pas être
<EMI ID=43.1>
ou moins. L'expression "granularité moyenne" est bien connue et généralement adoptée par les spécialistes du domaine photographique des halogénures d'argent. L'expression "granularité" désigne le diamètre des grains lorsque ces derniers sont sphériques ou pratiquement sphériques. Lorsque les particules sont cubiques,
<EMI ID=44.1>
La moyenne est calculée par une moyenne algébrique ou une moyenne géométrique basée sur une surface projetée de la particule. Des détails concernant les calcula de granularité moyenne sont donnés par C.E.K. Mees et T.H. James, "The Theory of the Photographie Process", 3ième édition, pages 36-43, "Macmillan Co.", New York
(1966).
<EMI ID=45.1>
Si, dans les*émulsions de la présente invention,
<EMI ID=46.1>
un haut contraste d'une valeur Y supérieure à environ 10. En outre, il est préférable que la granularité moyenne des grains d'halogénure d'argent des émulsions de la présente invention
<EMI ID=47.1>
la présente invention réside dans leur haute sensibilité en dépit d'une faible granularité moyenne.
L'halogénure d'argent utilisé suivant la présente invention est le bromure d'argent ou l'iodobromure d'argent contenant environ 10 mole % ou moins d'iodure d'argent. En outre, avec
<EMI ID=48.1>
d'argent ne dépasse pas 6 mole %. Les émulsions de la présente invention sont avantageuses,étant donné qu'en utilisant cet halogénure d'argent, on obtient une sensibilité nettement supérieure
à celle obtenue avec le bromochlorure d'argent utilisé dans les éléments sensibles à haut contraste de type lithographique de la technique antérieure.
Les émulsions de la présente invention ne doivent pas contenir plus d'environ 250 g de liant par mole d'halogénure d'argent. Une quantité appropriée du liant peut se situer entre environ 20 et environ 250 g,par mole d'halogénure d'argent. Si les émulsions contiennent un liant en une quantité supérieure à environ 250 g par mole d'halogénure d'argent, il est impossible d'obtenir un ton contrasté et, en particulier, d'obtenir une caractéristique photographique extrêmement contrastée d'une valeur Y supérieure à environ 10 faisant l'objet de la présente invention. D'une manière générale, dans les émulsions photographiques, plus
<EMI ID=49.1>
est contrasté ; néanmoins, cette tendance est un effet basé sur <EMI ID=50.1>
la quantité d'halogénure d'argent contenu dans une couche d'émulsion par unité d'épaisseur et unité de surface. L'influence exercée par la quantité d'halogénure d'argent suivant la présente invention est différente de celle observée dans des cas connus et l'influence exercée sur la gradation varie fortement lorsqu'il s'agit d'une quantité proche de la limite décrite ci-dessus. Ce changement est illustré à l'exemple 5 ci-après. L'effet de la présente invention n'est obtenu que si la granularité moyenne ne dépasse pas environ
<EMI ID=51.1>
sion est élevée.
Bien que la gélatine soit généralement utilisée avantageusement comme liant ou comme colloïde protecteur pour les émulsions photographiques de la présente invention, on peut également utiliser d'autres colloïdes hydrophiles. Par exemple, on peut utiliser des protéines telles que des dérivés de la gélatine, des polymères de gélatine greffés avec d'autres matières à poids moléculaire élevé, l'albumine ou la caséine, etc., les dérivés de la cellulose tels que l'hydroxyéthyl-cellulose, la carboxyméthylcellulose ou les sulfates de cellulose, etc., les dérivés de saccharides tels que l'alginate de sodium ou les dérivés d'amidon, etc., de même que les matières synthétiques hydrophiles à poids
<EMI ID=52.1>
par exemple, l'alcool polyvinylique, l'alcool polyvinylique partiellement acétalisé, la poly-N-vinylpyrrolidone, l'acide polyacrylique, l'acide polyméthacrylique, le polyacrylamide, le polyvinylimidazole ou le polyvinylpyrazole, etc.
En ce qui concerne la gélatine, on peut utiliser non seulement la gélatine traitée à la chaux, mais également la gélatine traitée à l'acide. En outre, on peut employer des produits
<EMI ID=53.1>
tique de la gélatine. On peut utiliser les dérivés de la gélatine obtenus en faisant réagir de la gélatine avec différents composés <EMI ID=54.1>
Brevets Britanniques 861.414, 1.033.189 et 1.005.784 et la publi-
<EMI ID=55.1>
En ce qui concerne les polymère* greffée de gélatine dont il est fait mention ci-dessus, on peut utiliser ceux obtenus
<EMI ID=56.1>
par réduction et de sensibilisation par*des Métaux noble*. Ces procédés sont décrits dans des références telles que P. Glafkides,
<EMI ID=57.1>
métaux noble*, un procédé de sensibilisation par l'or est un procédé spécifique dans lequel on utilise des composés d'or ou principalement des complexes d'or. Toutefois, si l'on utilise des agents de sensibilisation 1 l'or en une quantité efficace pour effectuer une sensibilisation chimique, on observe un adoucissement du ton. En conséquences une sensibilisation à l'or n'est pas appropriée pour la présente invention. On ne rencontre aucune difficulté lorsqu'on utilise des complexes de métaux nobles autres que l'or, par exemple ceux constitués de platine, de palladium ou d'iridium, etc. On peut adopter un procédé de sensibilisation par réduction si ce procédé ne donne pas lieu à la formation d'un voile entraînant des difficultés d'ordre pratique.
Toutefois, la sensibilisation par réduction est soins préférée étant donné qu'il est difficile de contrôler les conditions opératoires. Un procédé de sensibilisation chimique préféré pour la présente invention est un procédé de sensibilisation au soufre. Suivant la présente invention, il est préférable de ne pas soumettre les épuisions aux halogénures d'ar-
<EMI ID=58.1>
rable de soumettre les Assistons aux halogénures d'argent à une sensibilisation chimique en adoptant uniquement un procédé de
<EMI ID=59.1>
<EMI ID=60.1>
de composés appropriés de soufre sont donnés dans les Brevets des Etats-Unis d'Amérique n[deg.] 1.574.944, 2.410.689, 2.278.947, 2.728.668 et 3.656.955. Parmi les agents de sensibilisation par réduction pouvant être utilisés, il y a, par exemple, les sels stanneux, les aminés, les composés de formamidine, d'acide sulfinique et de silane, etc., comme décrit dans les Brevets des Etats-Unis d'Amérique n* 2.487.850, 2,518.698, 2.983.609, 2.983.610 et 2.694.637. Des sels complexes de métaux du groupe VIII du Tableau Périodique tels que le platine, l'iridium ou le palladium, etc., peuvent être utilisés pour la sensibilisation par les métaux nobles et des exemples de ces sels complexes sont donnés dans le Brevet des Etats-Unis d'Amérique n* 2.448.060 et le Brevet Britannique n*
618.061, etc.
Des exemples de composés spécifiques répondant à la formule générale (I) et pouvant être utilisés suivant la présente invention sont donnés ci-après. Toutefois, la présente invention
<EMI ID=61.1>
<EMI ID=62.1>
<EMI ID=63.1>
<EMI ID=64.1>
On peut effectuer la synthèse des composés répondant à la formule générale (I) en faisant réagir des hydrazines avec de l'acide fornique ou des halogénures d'acyle. Des hydra-
zines de départ telles que
<EMI ID=65.1>
<EMI ID=66.1>
sont disponibles dans le commerce, tandis que
l'on peut effectuer la synthèse d'hydrazines de formule
<EMI ID=67.1>
dans laquelle R représente un groupe alkyle,
par réduction d'une p-nitrophénylhydrazine. Parmi les halogénures d'acyle pouvant être utilisés, il y a, par exemple, les-halogénures d'acyle aliphatiques tels que le chlorure d'acétyle, le chlorure
de propionyle, le chlorure de butyrylé, etc., de même que les halogénures d'acyle aromatiques tels que le.chlorure de benzoyle, le chlorure de toluoyle, etc. On peut effectuer la réaction dans un solvant tel que le benzène, le chloroforme, la pyridine, la triéthy lamine, etc., ainsi qu'à une température se situant entre
<EMI ID=68.1>
rapport solaire approprié entre l'hydrazine et l'halogénure d'acyle en présence d'une base telle que la pyridine ou la triéthylamine agissant comme accepteur d'halogénure d'hydrogène pour l'halogénure d'hydrogène formé comme sous-produit, se situe entre environ 1:1 et
<EMI ID=69.1>
absence de cette base, ce rapport se situe-entre environ 1:0,3 et
<EMI ID=70.1>
accepteurs d'halogénures d'hydrogène tels que la triéthylamine et la pyridine peuvent être utilisés en une quantité d'environ 1 mole <EMI ID=71.1>
ou plus par mole de l'halogénure d'acyle utilisé.
On donnera ci-après des exemples de synthèse des composés répondant à la formule (I). Sauf indication contraire,
<EMI ID=72.1>
les rapports et analogues sont en poids.
Exemple de synthèse 1
Synthèse du composé 2
<EMI ID=73.1>
par incréments, on ajoute 107 g de p-tolylhydrazine à 110 g d'acide formique. Après l'addition, on chauffe le mélange à
<EMI ID=74.1>
à.la glace, par filtration, on sépare les cristaux formés et on les recristallise dans 550 ml d'acétonitrile. De la sorte, on obtient 54,5 g de cristaux en aiguilles incolores ayant un point
<EMI ID=75.1>
Exemple de synthèse 2
Synthèse du composé 5
<EMI ID=76.1>
on ajoute 15 g de p-tolylhydrazine à 100 ml d'acétonitrile. Ensuite, on ajoute goutte à goutte 15 g de chlorure de benzoyle à
<EMI ID=77.1>
ment à la glace, par filtration, on sépare les cristaux formés et on les recristallise dans du benzène. De la sorte, on obtient 7 g de cristaux en aiguilles incolores ayant un point de fusion de 146[deg.]C.
Les composés répondant à la formule générale (I) sont utilisés dans les émulsions photographiques de la présente
<EMI ID=78.1>
<EMI ID=79.1> L'addition du composé répondant à la formule générale (I) peut être effectuée en adoptant des procédés classiques tels que l'addition d'additifs à des émulsions photographiques.
Par exemple, on peut ajouter le composé aux émulsions sous forme d'une solution aqueuse ayant une concentration appropriée lorsque le composé est hydrosoluble ou sous forme d'une solution dans un solvant organique compatible avec l'eau, par exemple, les alcools, les éthers, les glycols, les cétones, les esters ou les amides,
qui n'exercent aucune influence néfaste sur les propriétés photographiques lorsque le composé est insoluble ou faiblement soluble dans l'eau. On peut également adopter des procédés connus analogues
<EMI ID=80.1>
(appelés "copulants solubles dans les huiles") sous forme d'une dispersion aux émulsions.
Les émulsions photographiques de la présente invention peuvent être préparées par des procédés décrits par P. Glafkidc "Chimie et Physique Photographique" , Paul Montel Co., Paris (1967), G.F. Duffin, "Photographie Emulsion Chemistry", "The Focal Press", Londres (1966) et V.L. Zelikmann et al., "Making and Coating Photographie Emulsions", "The Focal Press", Londres (1964). On peut notamment les préparer par un procédé à l'acide, un procédé neutre ou un procédé à l'ammoniac. En outre, pour faire réagir
les sels d'argent solubles avec les sels d'halogénures solubles,
on peut adopter un procédé à veine simple, un procédé à veines doubles ou une combinaison de ces procédés. On peut également adopter un procédé de formation de grains dans des conditions
dans lesquelles il y a un excès d'ions argent (procédé de mélange
<EMI ID=81.1>
doubles que l'on peut adopter, est un procédé consistant à maintenir une valeur pAg constante dans une phase liquide dans laquelle est formé l'halogénure d'argent, notamment le procédé dit contrôle à veines doubles . Suivant ce procédé, on peut obtenir des émul- <EMI ID=82.1>
siens aux halogénures d'argent dont les cristaux ont une forme régulière et les grains, une granularité uniforme.
Les grains d'halogénure d'argent des émulsions photographiques de la présente invention peuvent avoir une granulométrie relativement large. Toutefois, une granulométrie étroite est préférée. Il est particulièrement préférable que 90% (en poids ou en nombre, calculés sur la totalité des grains d'halogénure
<EMI ID=83.1>
générale, une telle émulsion est appelée "émulsion monodispersée").
Les grains d'halogénure d'argent des émulsions photographiques de la présente invention peuvent avoir une forme régulière, par exemple, une forme cubique ou une forme octaédrique. En outre, ils peuvent avoir la forme de cristaux irréguliers, par exemple, la forme d'une sphère ou d'une plaque, etc. ou encore ils peuvent présenter une forme complexe de ces différentes formes cristallines.
Les grains d'halogénure d'argent peuvent avoir une structure dans laquelle la partie intérieure et la partie extérieure sont constituées chacune d'une phase différente ou encore ils peuvent avoir une structure entièrement uniforme.
Lors de la formation des grains d'halogénure d'argent ou au cours de la maturation physique, des sels de cadmium, des sels de zinc, des sels de plomb, des sels de thalium, des
sels d'iridium ou leurs complexes, des sels de rhodium ou leurs complexes, ou encore des sels de fer ou leurs complexes, etc., peuvent également être présents.
On peut éventuellement utiliser deux émulsions aux halogénures d'argent ou plus obtenues séparément en les mélangeant ensemble.
<EMI ID=84.1>
<EMI ID=85.1>
l'eau. que l'on effectue *pria gélification de la platine. peut
<EMI ID=86.1>
<EMI ID=87.1>
<EMI ID=88.1>
<EMI ID=89.1>
aromatiques, etc.). On peut éventuellement omettre l'élimination
<EMI ID=90.1>
Bien que l'on paisse utiliser des émulsion* aux halogénures d'argent qui ne sont pas sensibilisées chimiquement
<EMI ID=91.1>
exemple, l'iodure de potassium) aux émulsions après la formation de" grains, avant la maturation chimique, après la maturation
<EMI ID=92.1>
<EMI ID=93.1>
<EMI ID=94.1> <EMI ID=95.1>
benzène de ces bensotriasoles peut être substitué par des groupes alkyles (par exemple, un croupe méthyle ou un groupe heptyle) ou par des atome* d'halogènes (par exemple, un atome de chlore ou un
<EMI ID=96.1>
tuants contient 12 atome* de carbone ou moins et, en particulier, 3 atome* de carbone ou soins. De plus, la position 1 du benzo� triazole peut être substituée par un atome d'halogène (par exemple, un atome de chlore ou un atome de brome).
Dans les beftsotriazoles utilisés suivant la présente invention, des composée préférés sont ceux répondant à la
<EMI ID=97.1>
<EMI ID=98.1>
<EMI ID=99.1>
atomes de carbone (par exemple, un groupe méthyle, un groupe
<EMI ID=100.1>
<EMI ID=101.1>
encore un groupe aryle monocyclique ou bicyclique (par exemple,
<EMI ID=102.1>
<EMI ID=103.1>
être identiques ou différents. De préférence, le fragment alkyle
<EMI ID=104.1>
atome d'hydrogène, un atome d'halogène (par exemple, un atome
de chlore ou un atome de brome) ou un groupe acyle contenant 1 à
10 atome* de carbone (par exemple, un groupe acétyle ou un groupe propionyle).
On donnera ci-après des exemples de composés ap-
<EMI ID=105.1>
utilisés suivant la présente invention" Toutefois, il est entendu que la présente invention n'est nullement limitée à ces composés.
<EMI ID=106.1>
<EMI ID=107.1>
On peut effectuer la synthèse des composés de
<EMI ID=108.1>
section C, Pages 1474-1478 (1969), etc.
Dans le procédé de formation d'imagea de la présente invention, il est avantageux d'effectuer le développement
<EMI ID=109.1>
triazole peut être incorporé dans l'élément photographique -on il
<EMI ID=110.1>
<EMI ID=111.1>
<EMI ID=112.1>
<EMI ID=113.1>
<EMI ID=114.1> <EMI ID=115.1>
peut être incorporé dans une couche d'émulsion photosensible ou dans une couche colloïdale hydrophile non photosensible. Lorsque le composé de benzotriazole est incorporé dans une couche d'émulsion photosensible, bien qu'il soit préférable que la couche d'émulsion à laquelle ce composé est ajouté, soit une couche d'émulsion à l'halogénure d'argent essentiellement du type utilisé suivant la présente invention, il peut néanmoins être incorporé dans un autre type de couche d'émulsion à l'halogénure d'argent. Le composé de benzotriazole peut être incorporé dans une seule couche d'émulsion à l'halogénure d'argent ou dans deux ou plusieurs couches d'émulsion aux halogénures d'argent.
Lorsque le composé de benzotriazole est incorporé dans une couche colloïdale hydrophile non photosensible, cette couche peut être une couche intermédiaire, une couche protectrice, une couche dorsale et une couche située entre la couche d'émulsion à l'halogénure d'argent et le support (couche sous-jacent Toutefois, le composé de benzotriazole est incorporé, de préférence, dans une couche adjacente à la couche d'émulsion à l'halogénure d'argent utilisée suivant la présente invention.
Dans le procédé de formation d'images suivant le présente invention, on peut ajouter le composé de benzotriazole à la solution révélatrice. Lorsque le composé de benzotriazole est ajouté à la solution révélatrice, il est sous forme d'une solution dans un solvant compatible avec l'eau, par exemple, un alcool (tel
<EMI ID=116.1>
1 la aéthyl-éthyl-cétone) ou un ecter (tel que l'acétate d'éthyle)
ou encore sous forme d'une solution aqueuse, pendant ou après la préparation de la solution révélatrice. Ces solvants peuvent' être utilisés à l'état alcalin ou acide, ainsi qu'on le désire.
On peut traiter 1" éléments photographiques en utilisant un bain contenant un composé de benzotriazole avant le développement et après exposition à la lumière.
La quantité préférée du composé de benzotriazole dans l'émulsion photographique se situe entre environ 10-4 et
<EMI ID=117.1>
<EMI ID=118.1>
Lorsque le composé de benzotriazole est incorporé dans une couche colloïdale hydrophile non photosensible, un composé de benzotriazole est,, de préférence, présent dans la quantité indiquée ci-dessus basée sur la quantité du sel d'argent dans la même surface.
Lorsque le composé de benzotriazole est ajouté à la solution révélatrice, une quantité se situant entre environ
<EMI ID=119.1>
litre de solution révélatrice est particulièrement préférée.
Les émulsions photographiques de la présente invention peuvent être soumises à une sensibilisation spectrale avec des colorante de méthine ou analogues. Parmi les colorants appropriés
<EMI ID=120.1>
les colorants de mérocyanine, les colorants complexes de cyanine, les colorants complexes de mérocyanine, les colorants holopolaires
<EMI ID=121.1>
et les colorants d'hémioxonol. Ces colorants peuvent contenir des noyaux habituellement utilisés comme noyaux hétérocycliques basiques dans les colorants de cyanine. On peut notamment utiliser un noyau
<EMI ID=122.1>
un noyau oxazole, un noyau thiazole, un noyau sélénazole, un noyau
i imidazole, un noyau tétrazole ou un noyau pyridine, des noyaux dans lesquels un cycle d'hydrocarbure alicyclique est condensé sur les noyaux Indiqués ci-dessus, de même que les noyaux dans lesquels
un cycle d'hydrocarbure aromatique est condensé sur les noyaux décrits ci-dessus, par exemple, un noyau indolénine, un noyau benzindolénine, un noyau indole, un noyau benzoxazole, un noyau <EMI ID=123.1>
naphtoxazole, un noyau benzothiazole, un noyau naphtothiazole, un noyau benzoaélénazole, un noyau benzimidazole ou un noyau quinoléine etc. Ces noyaux peuvent être substitués sur leurs atomes de carbone
<EMI ID=124.1>
plexes de mérocyanine peuvent contenir des noyaux hétérocycliques pentagonaux ou hexagonaux tels qu'un noyau pyrazolin-5-one, un noyau thiohydantofne, un' noyau 2-thioxazolidine-2,4-dione, un noyau thiazolidine-2,4-dione, un noyau rhodanine ou un noyau d'acide thiobarbiturique, etc.
Parmi les colorants sensibilisateurs utiles, il y
a ceux décrits dans le Brevet de la République Fédérale d'Allemagne
929. 080, ( les Brevets des Etats-Unis d'Amérique n[deg.] 2.231.658,
2.493.748, 2.503.776, 2.519.001, 2.912.329, 3.656.959, 3.672.897
et 3.694.217, le Brevet Britannique 1.242.588 et la publication
de Brevet Japonais 14030/69.
Ces colorants sensibilisateurs peuvent être utilisés individuellement ou sous forme d'une combinaison. Des combinaisons de colorants sensibilisateurs sont souvent utilisées en vue d'assuré une sursensibilisation. Des exemples spécifiques de telles combi-
<EMI ID=125.1> <EMI ID=126.1> <EMI ID=127.1> et 3.837.862, le Brevet Britannique 1.344.281 et la publication de Brevet Japonais 4936/68.
<EMI ID=128.1>
çant pas eux-mêmes une fonction de sensibilisation spectrale ou des matières qui n'absorbent; pratiquement pas la lumière visible, mais qui donnent lieu à une sursensibilisation conjointement avec .les colorants sensibilisateurs. Par exemple, on peut utiliser des composés d'aminostilbène substitués par un groupe hétérocyclique azoté (tels que ceux décrits, par exemple, dans les Brevets des Etats-Unis d'Amérique n[deg.] 2.933.390 et 3.635.721), les produits de <EMI ID=129.1>
condensation d'un acide organique aromatique et de formaldéhyde
(par exemple, ceux décrits dans le Brevet des Etats-Unis d'Amérique
<EMI ID=130.1>
combinaisons décrites dans les Brevets des Etats-Unis d'Amérique n[deg.] 3.615.613, 3.615.641, 3.617.295 et 3.635.721 sont particulièrement utiles.
Les émulsions photographiques de la présente invention peuvent contenir des colorants hydrosolubles comme colorants filtrants ou pour empêcher l'irradiation ou encore à d'autres fins. Parmi ces colorants, il y a, par exemple, les colorants d'oxonol, les colorants d'hémioxonol, les colorants de styryle, les colorants de mérocyanine, les colorants de cyanine et les colorants azolques. Les colorants d'oxonol, les colorants d'hémioxonol et les colorants de mérocyanine sont particulièrement préférés. Parmi les colorants pouvant être utilisés, il y a, par exemple, ceux décrits dans les Brevets Britanniques 584.609 et 1.177.429, les demandes de Brevets Japonais 85130/73, 99620/64 et 114420/64, de même que dans les Brevets des Etats-Unis d'Amérique n[deg.] 2.274.782, 2.533.472, 2.956.879
3.148.187, 3.177.078, 3.247.127, 3.540.887, 3.575.704, 3.653.905
et 3.718.472.
Les émulsions photographiques de la présente invention peuvent contenir des agents durcissants inorganiques ou organiques, par exemple, des sels de chrome (alun de chrome ou acétate de chrome, etc.) des aldéhydes (formaldéhyde, glyoxal ou glutaraldéhyde, etc.), des composés de N-méthylol (diméthylolurée ou méthyloldiméthylhydantolne, etc.), des dérivés de dioxanne (2,3dihydroxydioxanne, etc.), des composés vinyliques actifs (1,3,5-
<EMI ID=131.1> <EMI ID=132.1>
Japonais 7133/59 et 1872/71.
<EMI ID=133.1>
diverse" application par exemple, comme adjuvante de coulée,
<EMI ID=134.1>
<EMI ID=135.1>
saccharides, les uréthanes de saccharides ou les éthers de sac-
<EMI ID=136.1>
des groupes acides tels qu'un groupe carboxy, un groupe aulfo,
<EMI ID=137.1>
<EMI ID=138.1>
2.831.766a 3.158.484, 3.210.191, 3.294.540 et 3.507.660, les
<EMI ID=139.1>
<EMI ID=140.1>
demande de Brevet Japonais 59025/75.
Les émulsions photographiques de la présente invention peuvent contenir une dispersion aqueuse de polymères synthé-
<EMI ID=141.1>
en vue de minimiser les changements des dimensions des images à
un degré pouvant être considéré comme négligeable. Parai les polymères pouvant être utilisés, il y a, par exemple, les polymères
<EMI ID=142.1>
les entera vinyliques (par exemple, l'acétate de vinyle), l'acrylonitrile, les oléfine* et le styrène, etc., de même que les polymères comprenant une combinaison des monomères ci-dessus et d'acide
<EMI ID=143.1>
<EMI ID=144.1>
calculés sur le poids total des liants. Les émulsions contrastées suivant la présente invention sont appropriées pour la reproduction d'images au trait. En conséquence, étant donné que la stabilité
<EMI ID=145.1>
<EMI ID=146.1>
photographie en couleurs, on peut avantageusement utiliser tous les copulant* chromogènes jaunes de cétométhylène. Parmi ces
<EMI ID=147.1>
rendus non diffusibles par un groupe de charge sont préférés. On
<EMI ID=148.1>
<EMI ID=149.1>
<EMI ID=150.1>
Les élisions photographiques sont coulées sur des supporta classiques ne subissant pas d'importants changements de dimensions au cours du traitement. Parai les supports spécifiques pouvant être utilisés il y a une pellicule d'acétate de cellulose, une pellicule de polystyrène, une pellicule de téréphtalate de polyéthylène, une pellicule, de polycarbonate, un stratifié de ces pellicules, le papier, le papier baryte, le papier couché ou strati-
<EMI ID=151.1>
propylène, etc., ces supports étant habituellement utilisée pour
<EMI ID=152.1>
parents peuvent être utilisés pour certaines utilisations finales
<EMI ID=153.1>
Lorsque l'adhérence entre le support et la ou les couches d'émulsions photographiques est insuffisante, on utilise une couche adhésive (couche adhérant à la fois au support et à la
<EMI ID=154.1>
d'améliorer l'adhérence, on peut soumettre la surface du support à un traitement préalable tel qu'une décharge à effluves, une irradiation avec des rayons ultraviolets, un traitement à la flamme, etc. Une quantité appropriée pour la coulée de l'argent se situe entre environ 0,5 g et environ 10 g/m2 du support.
Pour l'exposition, on peut utiliser différents types de sources lumineuses telles qu'une lumière de tungstène, une lampe à halogène, une lampe au mercure, une lampe au xénon, une lumière laser, des faisceaux électroniques ou des rayons X. Une quantité appropriée d'exposition se situe entre environ
<EMI ID=155.1>
<EMI ID=156.1>
On peut adopter n'importe quel procédé connu pour le traitement photographique des couches de l'émulsion photographique exposée de la présente invention. On peut utiliser des solutions de traitement connues. La température de traitement est habituellement choisie dans l'intervalle d'environ 18 à environ
50[deg.]C. Toutefois, la température utilisée peut être inférieure
<EMI ID=157.1>
n'importe quel traitement da développement en vue de former des images argentiques (traitement photographique pour le noir et blanc), de même que n'importe quel traitement de photographie
en couleurs comportant un développement pour la formation d'images en couleurs.
La solution révélatrice utilisée pour soumettre les émulsions photographiques de la présente invention à un traitement photographique pour le noir et blanc peut contenir des agents développateurs connus. Parmi les agents développateurs pouvant
être utilisés, il y a les dihydroxy-benzènes (par exemple, l'hydroquinone), les 3-pyrazolidones (par exemple, la l-phényl-3pyrazolidone), les aminophénols (par exemple, le N-méthyl-paminophénol), les l-phényl-3-pyrazolines et l'acide ascorbique. Outre les agents développateurs, la solution révélatrice contient d'autres agents connus, à savoir des agents de préservation, des agents alcalins, des agents tampons du pH et des agents antivoiles. En outre, la solution peut éventuellement contenir des agents solubilisants, des agents influençant le ton d'image, des accélérateurs de développement, des agents tensio-actifs, des
agents antimousses, des agents séquestrants, des agents durcissants ou des agents augmentant la viscosité, etc.
On développe les émulsions photographiques de la présente invention en utilisant une solution révélatrice contenant environ 0,15 mole d'ions sulfite/litre ou plus, par exemple, environ
0,15 à environ 1,2 mole d'ions sulfite/litre, ions grâce auxquels on peut obtenir une valeur 7 d'environ 10 ou plus. Parmi les composés de sulfites pouvant être utilisés, il y a le sulfite de sodium, le bisulfite de sodium, le sulfite de potassium et le méta-bisulfite de potassium. Un pH préféré pour la solution révélatrice est un pH se situant entre environ 11 et environ 12,3. Si le pH dépasse envirbn 12,3, la solution révélatrice devient instable, même si elle a une haute concentration en ions sulfite et, dès lors, il devient impossible de maintenir des caractéristiques photographiques stables après 3 jours ou plus. Parmi les matières alcalines pouvant être utilisées pour atteindre un pH
se situant dans cet intervalle, il y a les hydroxydes (par exemple, l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium, etc.), les carbonates (par exemple, le carbonate de sodium, le carbonate de potassium, etc.), etc. Si l'on effectue le développement en présence d'un composé de benzotriazole, on peut diminuer davantage la formation de voile.
Bien qu'une caractéristique des émulsions photographiques de la présente invention réside dans le fait que l'on peut obtenir une valeur 7 d'environ 10 ou plus, on peut également obtenir
<EMI ID=158.1>
de 6 à 8) en modifiant la composition de l'halogénure d'argent, l'épaisseur des couches d'émulsions ou les conditions de développement. Dans ce cas, on peut également obtenir des avantages qui n'ont pu être réalisés dans la technique antérieure, par exemple, une haute sensibilité, une faible épaisseur de pellicule ou la stabilité de la solution révélatrice, etc. En conséquence, les éléments photographiques dans lesquels la valeur 7 ne dépasse pas environ 10 après le développement, rentrent également dans le cadre de la présente invention.
Suivant la présente invention, on peut également utiliser des révélateurs chromogènes habituellement employés dans la technique, c'est-à-dire n'importe quelle solution alcaline aqueuse con- tenant un agent développateur chromogène. Comme agents développateurs chromogènes, on peut utiliser tous les agents développateurs chromogènes connus à base d'amines primaires aromatiques,
<EMI ID=159.1>
p-phénylène-diamine, la N-éthyl-N-hydroxyéthyl-p-phénylènediamine, la N-éthyl-N-hydroxyéthyl-2-méthyl-p-phénylène-diamine,
<EMI ID=160.1>
la N,N-diéthyl-2-méthyl-p-phénylène-diamine, de même que leurs sulfonates, chlorhydrates et sulfites, etc.). En outre, l'agent développateur chromogène peut contenir des additifs généralement utilisés tels qu'un sulfite, un carbonate-bisulfite, des bromures ou des iodures d'un métal alcalin, l'alcool benzylique et analogues.
Lorsqu'on effectue le développement des émulsions photographiques de la présente invention, on n'utilise pas une solution révélatrice contenant des agents formateurs de voile (agents en vue de former des germes de développement) en une quantité donnant lieu à la formation de voile. En effet, une solution révélatrice de ce type donne partiellement lieu à la formation d'une image positive.
Suivant la présente invention, on peut employer les solutions de fixage ayant une composition généralement adoptée dans la technique. Suivant la présente invention, comme agents fixateurs, on peut utiliser non seulement des thiosulfates et des thiocyanates, mais également des composés organiques de soufre connus corne agents fixateurs.
Parmi les agents fixateurs préférés pouvant être utilisés dans la solution de fixage, il y a, par exemple, les thiosulfates hydrosolubles tels que le thiosulfate de sodium, le thiosulfate de potassium, le thiosulfate d'ammonium, etc., les thiocyanates hydrosolubles tels que le thiocyanate de sodium, le thiocyanate de potassium, le thiocyanate d'ammonium, etc., les agents fixa- <EMI ID=161.1>
d'oxygène ou un atome de soufre, tels que le 3-thia-l,S-pentane-
<EMI ID=162.1>
1,17-hèptadécanediol, etc., les acides dibasiques organiques hydrosolubles contenant du soufre, de mette que leurs sels hydro-
<EMI ID=163.1>
de sodium, etc., les imidazolidine-thiones telles que la méthylimidazolidine-thione, etc. En outre, les agents fixateurs décrits
<EMI ID=164.1>
et les$ "Focal Press" (1966),sont également préférés.
De mette, on peut avantageusement utiliser d'autres solutions de traitement, par exemple, une solution de blanchiment, une solution de fixage, une solution stabilisatrice, etc., que l'on connaît dans la technique. Ces solutions de traitement peuvent être utilisées en combinaison, par exemple, sous forme d'une solution de blanchiment/fixage, d'une solution de fixage/ stabilisation ou d'une solution de blanchiment/fixage/stabilisation<
Ces solutions sont bien connues dans la technique
et l'on peut utiliser n'importe laquelle d'entre elles. Une solution de blanchiment contient un ou plusieurs agents oxydant (s)
<EMI ID=165.1>
ferrique, cuprique ou cobaltique simple hydrosoluble, de même que des sels complexes d'un métal alcalin et de cations polyva-
<EMI ID=166.1>
Exemple 1
A une solution aqueuse de gélatine maintenue à SO*C, on ajoute en même teaps une solution aqueuse de nitrate d'argent et
<EMI ID=167.1>
de 50 minutes, tout en maintenant la valeur pAg à 7,9, formant ainsi une émulsion au bromure d'argent dont les grains ont une granularité moyenne de 0,25 u. Après avoir éliminé les sels hydrosolubles de l'émulsion obtenue, on ajoute du thiosulfate de sodium en une quantité de 43 ag/aole de bromure d'argent et
<EMI ID=168.1>
60 minutes. L'émulsion obtenue contient 120g de gélatine/mole de bromure d'argent. La sensibilité interne de cette émulsion
<EMI ID=169.1>
sensibilité interne peut être négligée.
<EMI ID=170.1>
<EMI ID=171.1>
le composé 2 de la présente invention dans les quantités indiquées dans le tableau 1 ci-après, afin d'obtenir différentes émulsions. Après avoir ajouté l'agent durcissant (sel de sodium de la 2-hydroxy-4,6-dichloro-1,3,5-triazine) à.chaque émulsion.on coule chacune de ces émulsions sur une pellicule de triacétate de cellulose en une quantité de 45 ag d'argent/100 ca2 pour obtenir cinq types d'éléments photographiques. Après avoir exposé
<EMI ID=172.1>
coin lumineux, on développe chaque échantillon à 20*C pendant
<EMI ID=173.1>
tion suivante, puis on soumet chaque-échantillon aux traitements
<EMI ID=174.1>
<EMI ID=175.1>
Les caractéristiques photographiques obtenues sont indiquées au tableau 1. Dans le tableau 1, la sensibilité relative est représentée par une valeur relative de la réciproque de la quantité d'exposition requise pour obtenir une densité optique de 2,0 au-delà de la densité de voile, la valeur 100 étant attribuée à la sensibilité de l'échantillon 1.
Tableau 1
<EMI ID=176.1>
<EMI ID=177.1>
Cône on le comprend d'après les résultats du tableau 1
<EMI ID=178.1>
haute sensibilité avec les émulsions photographiques de la présente invention en utilisant une solution révélatrice stable ayant
<EMI ID=179.1>
<EMI ID=180.1>
Exemple 2
On prépare une émulsion au bromure d'argent sensibilisée
<EMI ID=181.1>
de la mette manière qu'à l'exemple 1. Avant la coulée, on ajoute,
<EMI ID=182.1>
vant la présente invention (comme indiqué au tableau 2) afin de former des échantillons d'émulsions. En outre, à chacune des émulsions, on ajoute du 5-méthyl-benzotriazole en une quantité
de 0,5 g/mole d'Ag, de même que 0,4 g du sel de sodium de la 2-hydroxy-4,6-dichloro-l,3,5-triazine/100 g de gélatine. On coule chacune des émulsions ainsi préparées de la même manière qu'à
<EMI ID=183.1>
travers un coin lumineux, on développe chaque échantillon 1 20*C pendant 3 minutes en utilisant une solution révélatrice de la composition suivante, puis on soumet chaque échantillon aux traitements photographiques classiques.
<EMI ID=184.1>
<EMI ID=185.1>
<EMI ID=186.1>
obtenus sont repris au tableau 2 ci-après.
Tableau 2
<EMI ID=187.1>
Exemple 3
On mesure la valeur y de la même manière qu'à l'exemple 2, avec cette exception qu'au lieu des composés répondant à la formule générale (I) indiqués au tableau 2, on utilise des composés d'hydrazine autres que ceux de la présente invention, comme indique dans le tableau 3 ci-après, en une quantité de 5,1 g/mole d'AgBr. De la sorte, la valeur 7 des échantillons contenant les composés décrits ci-dessus n'est pas différente de celle des
<EMI ID=188.1>
le N'-phénylformhydrazide de la présente invention donne une valeur'( supérieure à 20.
Tableau 3
<EMI ID=189.1>
Exemple 4
De la même manière qu'à l'exemple 1, on prépare une émulsion à l'iodobromure d'argent dont les grains ont une granu-
<EMI ID=190.1>
<EMI ID=191.1>
<EMI ID=192.1>
<EMI ID=193.1>
sions sont appelées ci-après "émulsions A, B et C". On effectue la maturation chimique de la même manière qu'à l'exemple 1, avec cette exception que la quantité de thiosulfate de sodium de l'émulsion C est de 26 mg/mole d'Ag. Les émulsions A, B et C contiennent chacune 120 g de gélatine/mole d'halogénure d'argent et leur sensibilité interne peut être négligée comparativement à la sensibilité superficielle. On ajoute le composé 2 de la présente invention, de même que du 5-méthyl-benzotriazole comme agent antivo�le aux émulsions A, B et C comme indiqué dans le tableau 4 ci-après. On effectue la coulée, l'exposition et le développement de la même manière qu'à l'exemple 1, puis on mesure les propriétés photographiques. Les résultats obtenus sont également repris dans le tableau 4 ci-après.
On détermine la sensibilité relative indiquée de la même manière qu'à l'exemple 1. En conséquence, les valeurs obtenues ne peuvent être utilisées
<EMI ID=194.1>
avec l'autre.
Tableau 4
<EMI ID=195.1>
D'après les résultats du tableau 4 ci-dessus, on comprend !
<EMI ID=196.1>
<EMI ID=197.1>
<EMI ID=198.1>
<EMI ID=199.1>
<EMI ID=200.1>
<EMI ID=201.1>
de telle sorte que le rapport entre la gélatine et l'halogénure <EMI ID=202.1>
<EMI ID=203.1>
A chaque Pulsion, on ajoute le composé 2 de la présente invention en une quantité de 2,4 g/mole d'AgBr, tandis que l'on
<EMI ID=204.1>
lumière et on la développe de la même manière qu'à l'exemple 1.
Les propriétés photographiques obtenues sont reprises au tableau 5 ci-après. La sensibilité relative est représentée sous forme d'une valeur relative de la réciproque de la quantité d'exposition à laquelle.on obtient une densité optique de 1,0 au-delà de la densité de voile.
Tableau 5
<EMI ID=205.1>
Exemple 6
<EMI ID=206.1>
ajoute simultanément- une solution aqueuse de nitrate d'argent et une solution aqueuse de bromure de potassium pendant une pé-
<EMI ID=207.1>
<EMI ID=208.1>
une granularité moyenne de 0,25 u. Après avoir éliminé les sels solubles de 1* émulsion formée, on ajoute du thiosulfate de sodium
<EMI ID=209.1> A l'émulsion au bromure d'argent obtenue, on ajoute du 5-méthyl-benzotriazole (agent antivoile) comme indiqué au tableau 6 ci-après, conjointement avec le composé 2 de la présente invention afin de préparer différentes émulsions. En outre, à
<EMI ID=210.1>
late de polyéthyle, préparée conformément au procédé décrit dans le brevet britannique 1.186.699, en une quantité de 17 cm3/100 g de gélatine, tandis que l'on ajoute un agent durcissant (sel de sodium de la 2-hydroxy-4,6-dichloro-l,3,5-triazine) en une quantité de 0,4 g/100 g de gélatine. Ensuite, on coule chacune des émulsions sur une pellicule de triacétate de cellulose en une
<EMI ID=211.1>
former cinq types d'éléments photographiques. Après avoir exposé
<EMI ID=212.1>
coin lumineux, on le développe à 20*C pendant 3 minutes en utilisant une solution révélatrice de la composition suivante, puis on soumet chaque échantillon aux traitements classiques.
<EMI ID=213.1>
Les propriétés photographiques obtenues sont indiquées
<EMI ID=214.1>
tive est représentée sous forme d'une valeur relative de la
<EMI ID=215.1>
<EMI ID=216.1>
<EMI ID=217.1>
<EMI ID=218.1>
Tableau 6
<EMI ID=219.1>
' Une valeur Y supérieure à 20 ne peut être mesurée en utilisant un densitomètre.
Comme on le comprend d'après les résultats du tableau 6,
<EMI ID=220.1>
bilité dans les émulsions photographiques de la présente invention en utilisant une solution révélatrice stable ayant un pH de
11,5 et contenant des ions sulfite, encore que ces émulsions
<EMI ID=221.1>
Exemple 7
A une solution aqueuse de gélatine maintenue à 50*C, on ajoute simultanément une solution aqueuse de nitrate d'argent et une solution aqueuse de bromure de potassium pendant une période
<EMI ID=222.1>
à préparer une émulsion au bromure d'argent dont les grains ont
<EMI ID=223.1>
solubles de l'émulsion formée, on ajoute du.thiosulfate de sodium en une quantité de. 43 mg/mole de bromure d'argent et on soumet
<EMI ID=224.1>
L'émulsion obtenue contient 120 g de gélatine/mole de bromure
<EMI ID=225.1>
inférieure a la sensibilité superficielle et elle peut être négli[pound]de.
On divise cette émulsion au bromure d'argent en deux parties. A une partie, on ajoute le composé 2 de la présente invention en une quantité de 2 x 10-2 mole/mole d'halogénure d'argent et on ajoute également un agent durcissant (sel de sodium de la 2-hydroxy-4,6-dichloro-l,3,5-triazine). A l'autre partie, on ajoute uniquement l'agent durcissant. On coule chaque.émulsion sur une pellicule de téréphtalate de polyéthylène en une quantité de 45 mg d'argent/100 cm2. Après exposition à la lumière pendant 1 seconde à travers un coin lumineux, on développe les échantillons à 20[deg.]C pendant 3 minutes en utilisant une solution révélatrice ayant la composition suivante et contenant le composé
<EMI ID=226.1>
après quoi on soumet les échantillons aux traitements photographiques classiques. A titre de comparaison, on traite de la même manière des échantillons ne contenant aucun composé de formule générale (II).
<EMI ID=227.1>
Les propriétés photographiques obtenues sont indiquées
au tableau 7 ci-après. Dans le tableau 7, la sensibilité relative est représentée sous forme d'une valeur relative de la réciproque de la quantité d'exposition requise pour obtenir une densité optique de 2,0 au-delà de la densité de voile, cette sensibilité étant indiquée sur la base de la sensibilité de l'échantillon 11 ayant la valeur 100.
<EMI ID=228.1>
<EMI ID=229.1>
Les valeurs Y obtenues sont indiquées au tableau 8 ci-après.
Tableau 8
<EMI ID=230.1>
D'après les résultats du tableau 7 ci-dessus, on comprend que l'on forme des images ayant une haute sensibilité,
une haute valeur 7 et une faible valeur de voile avec l'émulsion à l'halogénure d'argent de la présente invention contenant un composé de formule (I) de l'invention avec un composé de formule (II).
Exemple 8
De la même manière qu'à l'exemple 7, on prépare une émulsion au bromure d'argent sensibilisée au soufre et dont les
<EMI ID=231.1>
on ajoute des composés répondant à la formule générale (I) utilisés suivant la présente invention comme indiqué au tableau 8 puis, à chaque émulsion, on ajoute 0,4 g du sel de sodium- de
la 2-hydroxy-4,6-dichloro-l,3,5-triazine/100 g de gélatine. On coule chaque émulsion de la même manière qu'à l'exemple 7.
Après exposition à la lumière pendant 1 seconde à travers un coin lumineux, on développe chaque échantillon à 20[deg.]C pendant
3 minutes en utilisant une solution révélatrice ayant la composition suivante, puis on soumet chaque échantillon aux traitements photographiques classiques.
<EMI ID=232.1>
Bien que l'invention ait été décrite en détail en se référant à certaines de ses formes de réalisation spécifiques, l'homme de métier comprendra que diverses modifications peuvent y être apportées sans se départir de son esprit et de son cadre.
REVENDICATIONS
1. Emulsion photographique . l'halogénure d'argent pour
images négatives, caractérisée en ce qu'elle comprend des grains d'iodobromure d'argent ou de bromure d'argent du type pour images
<EMI ID=233.1>
dure d'argent, la granularité moyenne des grains d'halogénure
d'argent étant d'environ 0,7 micron ou moins, tandis que l'émulsion photographique à l'halogénure d'argent contient un liant
en une quantité d'environ 250 g ou moins par mole d'halogénure d'argent et un composé répondant a la formule générale (I):
<EMI ID=234.1>
<EMI ID=235.1>
<EMI ID=236.1>
<EMI ID=237.1>
<EMI ID=238.1>