BE848034R - Composition detergente avec adjuvants a base d'ortho- et de pyrophosphates hydrosolubles - Google Patents

Description

  Composition détergente avec adjuvants à base d'ortho- et de pyrophosphates hydrosolubles  <EMI ID=1.1> 

  
gentes.

  
Elle concerne en particulier des compositions détergentes contenant certains ortho- et pyrophosphates hydrosolubles comme adjuvants de détergence, et représente un perfectionne mentyoù une modification de l'invention objet de la demande de brevet BE 0/170.817 du 22 septembre 1976.

  
Les compositions détergentes selon la présente invention n'entraînent que peu ou pas de formation de dépôts sur les surfaces des tambours et, en particulier, sur les éléments chauffants des machines à laver dans lesquelles on les utilise,et peu de dé-

  
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Comme on l'a expliqué plus en détail dans la demande de brevet susdite, les ortho- et pyrophosphates de sodium et de potas-

  
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de sodivm. Ils le font cependant, en précipitant ces ions principalement sous forme de phosphates insolubles, alors que le tripolyphosphate de sodium les retient en solution sous forme d'ions complexes. Ces précipités peuvent, dans certaines circonstances, avoir des effets parasites sur les tissus, comme par exemple les rendre grisés ou rèches au toucher, et l'invention selon la demande de brevet susdite y remédie dans une très grande mesure.

  
L'invention selon la demande de brevet susdite permet de réaliser une réduction considérable du taux de matières minérales déposées sur les surfaces des machines et sur les tissus, grâce au fait que l'on tente alors de maintenir cette matière en suspension dans la solution et/ou l'on modifie la surface du tissu de' manière à éliminer ou minimiser la tendance à s'y fixer de la matière minérale en suspension, laquelle est pour l'essentiel constituée par les ortho et pyrophosphates de calcium mixtes.

   On y parvient à l'aide de faibles taux de matières sélectionnées modificatrices de cristallisation ou stabilisatrices de colloïdes, dont on suppose qu'elles donnent lieu à la fois à une action de peptisation dans la masse de la solution de lavage et à un effet de surface sur le tissu, qui devient moins sujet à la fixation des phosphates de calcium, ce qui permet d'éliminer plus facilement ces derniers lors d'opérations de lavage ultérieurs. 

  
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dite, on réalisait une composition détergente comprenant, en poids:

  
 <EMI ID=5.1> 
(B) 5 à 50% d'un mélange de phosphates de sodium et/ou de potassium comprenant les ortho- et pyrophosphates, le rapport en poids de l'ortho au pyrophosphate étant compris entre 9:2 et <EMI ID=6.1> 
(C) 0,1 à 10% d'un inhibiteur de dépôt choisi parmi :
(a) un promoteur de nucléation particulaire insoluble dans l'eau,
(b) un polycarboxylate choisi parmi :

  
(i) des homopolymères d'un poids moléculaire de 500 à 250.000 ayant une unité récurrente de formule générale ;

  

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 <EMI ID=8.1> 

  
et leurs sels, ainsi que leurs précurseurs,

  
(ii) des copolymères de l'acide maléique avec, respectivement, l'éthylène, l'éther vinylméthylique et le styrène, ayant un poids moléculaire de 500 à 250.000, et leurs sels,

  
(iii) des oligomères d'aryl-acide maléique répondant à la formule générale :

  

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 <EMI ID=10.1> 

  
(iv) des mélanges de ceux-ci, et

  
(o) des mélanges de (a) et (b).

  
Mais alors que ces compositions se comportaient de façon réellement améliorée vis-à-vis du problème du dépôt, la présente invention conduit de façon inattendue à une réduction encore plus nette du dépôt et, de fait, même dans des conditions défavorables, on a maintenant trouvé que les compositions décrites  <EMI ID=11.1> 

  
insolubles indésirables.

  
représente invention a pour objet une composition détergente comprenant, en poids :
(a) 1 à 70% d'un agent tensio-actif organique,
(b) 5 à 50% d'un mélange d'ortho- et de pyrophosphate de sodium et/ou de potassium, le rapport en poids de l'ortho- au pyrophosphate étant de 9:2 à 3:7,et
(c) 0,1 à 10% d'un inhibiteur de dépôt polymère autre qu'un copolymère d'acide maléique avec, respectivement, l'éthylène, l'éther vinylméthylique ou le styrène, qui comprend des unités de formule générale :

  

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dans laquelle chaque groupe R est choisi, indépendamment des au-

  
 <EMI ID=13.1> 

  
 <EMI ID=14.1> 

  
autres, parmi un atome d'hydrogène, OH, OR2 où R2 est un groupe

  
 <EMI ID=15.1> 

  
un cation, m et n sont des nombres tels que le poids moléculaire du polymère soit de 500 à 100.000, et le rapport m:n est de 10:1 à .1 : 10. 

  
On préfère une gamme des rapports ortho:pyrophosphatP

  
 <EMI ID=16.1> 

  
65:35 à 55:45 en poids. 

  
 <EMI ID=17.1> 

  
ou des mélanges de deux ou de plusieurs de ces produits. L'agent tensio-actif organique constitue 1 % à 70% en poids de la composition ; pour des compositions granulaires solides, la teneur en agent tensio-actif organique est comprise habituellement entre 5 et 40% en poids, et plus particulièrement entre 10 et 30%; dans des compositions détergentes liquides, la teneur en agent tensioactif organique peut atteindre 30 à 70%. De nombreux exemples d'agents tensio-actifs convenables sont présentés dans le brevet US
3.929.678, auquel on pourra se référer utilement.

  
 <EMI ID=18.1> 

  
sons de ceux-ci utilisables dans les compositions, on peut citer:
- des détergents anioniques, tels que les alkylbenzène- <EMI ID=19.1>  <EMI ID=20.1> 

  
 <EMI ID=21.1> 

  
en particulier 4 à 10,groupes éthoxy, et des mélanges de ceux-ci.  Des agents non ioniques mixtes intéressants sont décrits dans les  demandes de brevets allemands DT-OS 2.448.532 et 2.511.667.

  
Les agents non ioniques particulièrement préférés com-  prennent les alkyléthoxylates primaires plus ou moins ramifiés
(comportant habituellement une ramification du type 2-méthyle)

  
commercialisés sous les noms commerciaux "Dobanol" et "Synperonic", et les alkyléthoxylates linéaires secondaires de la série "Tergitol", en particulier ceux dont les groupes alkyles contiennent 9

  
à 16 atomes de carbone et jusqu'à 11, en particulier 3 à 9, restes éthoxy par molécule ..Les agents non ioniques de ces classes sont décrits dans les brevets belges 827.780, 827.781, et 824.848.

  
On peut utiliser des détergents à caractère dipolaire, en particulier des alkyldiméthyl ammonium propane sulfonates et  hydroxypropane sulfonates dont le groupe alkyle contient 10 à 18,  et en particulier environ 15, atomes de carbone. 

  
 <EMI ID=22.1> 

  
ci-dessus, des mélanges desdits détergents anioniques et non ioniques et desditsdétergents non ioniques et à caractère dipolaire.

  
On a constaté qu'il était avantageux d'incorporer des savons de façon à ce qu'ils constituent une partie ou la totalité du constituant tensio-actif anionique des compositions. A titre de savons préférés,on peut citer les sels se sodium ou de potas-

  
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rique, myristique,palmitique, oléique, linoléique, stéarique, arachidique et béhénique et, d'une façon plus courante, des savons des acides mixtes dérivés, par exemple, des huiles de noix de coco, de palme, d'amandes et/ou de suif et d'huiles durcies ou d'acides gras tels que "l'Hyfae" (nom commercial). On a constaté que l'utilisation de ces savons permet éventuellement de réaliser un ou plusieurs avantages. Ainsi, les savons peuvent remplir leur fonction normale de nettoyage.

   En outre,ils peuvent éventuellement réduire le dépôt de résidus sur les tissus lavés; ils peuvent exercer une action d'adoucissement des matières textiles; ils peuvent diminuer le dépôt des salissures à partir de la liqueur de lavage sur les tissus propres; et, suivant leur longueur de chaîne d'acides gras, ils peuvent favoriser, régler ou réduire le moussage des compositions détergentes. Il est préférable que le savon (ou le restant du savon lorsqu'on utilise une certaine proportion de savons à chaîne longue tels que ceux provenant de l'Hyfac, par exemple en tant qu'abaisseur de mousse) comporte principalement une

  
 <EMI ID=24.1> 

  
venant, par exemple, de l'huile de noix de coco.

  
Des mélanges de détergents organiques particulièrement préférés comprennent un détergent synthétique anionique, tel qu'un alkyl linéaire-benzène sulfonate, et un savon soluble dans l'eau, tel que par exemple un savon de noix de coco, avec un rapport en poids compris entre 1: 10 et 2:1 et de préférence d'environ 1:1. Eventuellement, la composition peut comprendre une proportion, apte

  
 <EMI ID=25.1> 

  
densé avec 7 à 25 proportions molaires d'oxyde d'éthylène, et de préférence un mélange comprenant, en poids par rapport à la totalité de la composition, 1 à 5% de chacun des produits suivants :

  
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avec 7 à 25 proportions molaires d'oxyde d'éthylène. 

  
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prennent les ortho- et pyrophosphates de sodium et/ou de potassium. Dans les compositions solides, on préfère les phosphates de sodium, tandis que dans les liquides, les sels de potassium plus solubles peuvent être plus appropriés.Il est important qu'à la fois les ortho- et pyrophosphates soient présents dans les proportions indiquées. De préférence, la teneur totale combinée d'orthoet de pyrophosphates dans les compositions est comprise entre 10 et 35% et,plus particulièrement,entre 15 et 33% en poids. Si la proportion de pyrophosphate est trop faible, la performance de nettoyage (élimination des salissures) des produits commence à se détériorer.

  
Les compositions de l'invention peuvent contenir d'autres sels minéraux ou organiques et des composés connus dans l'art comme ayant une action adjuvante sur la détergence, ainsi que d'autres sels ou hydroxydes qui ont pour effet de fournir une alcalinité souhaitable, comme cela est décrit d'une façon plus complète ci-dessous. Ainsi, l'utilisation du tripolyphosphate de sodium, ou de phosphates plus condensés tels que les métaphosphates vitreux, ne gêne pas la performance de lavage des compositions. Leur utilisation, bien entendu, a pour effet de diminuer l'économie d'utilisation des phosphates réalisée à l'aide des compositions, et on préfére ne pas utiliser plus de 25% de l'un ou l'autre de ceux-ci, par rapport à la totalité des phosphates,et faire en sorte que pas plus de 4% de métaphosphates vitreux soient présents par rapport au poids des compositions totales.

  
A titre d'autres sels minéraux ayant un certain degré d'adjuvance de détergence et d'effet sur l'alcalinité des compositions, on peut citer les carbonates, borates, sulfates et silicates de sodium ou de potassium. D'autres adjuvants minéraux encore sont décrits dans le brevet belge 838.553. Ces derniers, s'ils sont présents, peuvent l'être en une quantité comprise entre 1 et 40%, de préférence entre 5 et 25%, en poids de la composition.

  
En ce qui concerne les compositions solides, granulai res ou particulaires, on préfère que soit présent du silicate de so-

  
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compris entre 1:1 et 4:1. Sous réserve des explications ci-dessous, les rapports préférés sont compris entre 1,6:1 et 3,2:1, lesquels  <EMI ID=29.1> 

  
comportement au séchage par pulvérisation des plus satisfaisants.

  
Des exemples d'adjuvants de détergence organiques convenables sont également présentés dans le brevet belge 838.553.

  
Les inhibiteurs de dépôt peuvent être de deux types conformément à la définition ci-dessous. Les taux préférés sont com-

  
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rapport à la composition.

  
L'inhibiteur de dép8t de la présente invention est un polycarboxylate qu'on peut utiliser soit sous sa forme de sel d'acide soit sous la forme de l'anhydride correspondant. Ces composés sont des copolymères d'un monomère oléfinique et d'un monomère carboxylate ayant des unités récurrentes de formule générale indiquée plus haut. Il est clair que, dans cette formule générale, aucun ordre particulier n'est imposé à l'arrangement des unités monomères; normalement,les monomères oléfinique et carboxylique se distribuent au hasard le long de la chaîne polymère.

  
Les monomères oléfiniques préférés ont au moins un grou-

  
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xylate préféré est l'acide maléique, un maléate ou l'anhydride maléique. Les cations préférés pour les maléates sont le sodium, le potéssium et l'ammonium.On peut utiliser d'autres dérivés substitués de l'acide maléique, mais ceux-ci sont moins aisément disponibles dans le commerce.

  
Dans ladite formule générale, m et n sont de préférence des nombres tels que le poids moléculaire du polymère soit d'environ 500 à environ 50.000 et de préférence le rapport m:n est d'environ 1:1 à 1:2. Un polymère particulièrement préféré, qu'on pense être un copolymère de di-isobutylène et de maléate de sodium est

  
 <EMI ID=32.1> 

  
& Wilson, Division Marchon. Quelques autres copolymères appropriés sont les suivants :

  
propylène/anhydride maléique,

  
isobutylène/maléate de sodium,

  
2-méthyl-but-2-ène/maléate de sodium,  <EMI ID=33.1>  propylène/acide hydroxymaléique ou ses sels, di-isobutylène/acide hydroxymaléique ou ses sels, et

  
dérivés par éthérification de ces polymères hydroxymaléiques,

  
le propylène/et di-isobutylène/acide 2-phénoxy-but-2èn-1,4 diolque, et

  
 <EMI ID=34.1> 

  
On peut préparer ces copolymères en copolymérisant les oléfines appropriées et le sel ou l'anhydride de l'acide approprié par des méthodes connues de l'homme de l'art.

  
On utilise le polycarboxylate de préférence sous la for-

  
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dium, et le taux d'utilisation, exprimé sous la forme du sel de sodium, dans les compositions de l'invention est de 0,15 à 10% en poids, et de préférence de 0,3 à 5%, avec une préférence toute mar-

  
 <EMI ID=36.1> 

  
On peut utiliser l'inhibiteur de dépôt décrit ci-dessus soit seul dans la composition soit conjointement avec les autres inhibiteurs de dépôt décrits dans la demande de brevet susdite. En particulier,les compositions préférées de la présente invention_peuvent comprendre également un promoteur de nucléation particulaire, insoluble dans l'eau, en particulier du pyrophosphate de calcium

  
ou du silicate de magnésium.

  
Pour autant que les contraintes inhérentes à la présente invention soient respectées, tous les autres composants normaux des compositions détergentes peuvent être présents dans les compositions selon l'invention. Ces composants comprennent, notamment,les agents de blanchiment, tels que le perborate ou le percarbonate de sodium, les composés peroxydés organiques et les agents de blanchiment chlorés; les enzymes, les activateurs et les stabilisants d'agents de blanchiment ou d'enzymes; les agents de mise en suspension ou d'élimination des salissures, tels que la carboxyméthyl cellulose sodique et d'autres dérivés de la cellulose; les agents de réglage de

  
la mousse, tels que les amides et éthanolamides d'acide gras ou les silicones; les inhibiteurs de ternissement; des solvants organiques; des substances hydrotropes (en particulier dans les produits liquides), tels que les alkyl (Inférieur)benzène sulfonates; des substances colorantes et des parfums. 

  
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d'autres moyens, pour obtenir une composition granulaire. En pra-

  
 <EMI ID=38.1> 

  
pour l'obtention de granules non-collants, s'écoulant librement.

  
On peut utiliser des teneurs en humidité plus faibles, comme dé-

  
 <EMI ID=39.1> 

  
Des teneurs en humidité^plus élevées peuvent parfois être satisfaisantes. On peut mélanger des sels d'Epson ou des sels analogues à ces granules, comme il est décrit plus haut, ainsi que d'autres constituants qu'on introduit alors normalement à sec par mélange dans les compositions détergentes, comme par exemple des agents de blanchiment et des enzymes.

  
Pour la réalisation des compositions, il n'est pas essentiel que l'on sèche tous les phosphates par pulvérisation, et une certaine fraction ou même la totalité d'entre eux peut être mélangée à sec avec des granules séchés par pulvérisation (ou par tout autre moyen) comprenant d'autres constituants de la composition.

  
L'invention est illustrée plus en détail par les exemples ci-après, qui ne la limitent aucunement.

  
On a préparé les compositions suivantes selon l'invention;

  

 <EMI ID=40.1> 
 

  

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On a préparé ces compositions en séchant par pulvérisation un mélange du malaxeur contenant tous les constituants, à l'exception du perborate et du sulfate de magnésium, qu'on a mélangés à sec avec les granules séchés par pulvérisation.

  
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aussi bon que celui obtenu avec une composition avec du tripolyphosphate comme adjuvant. Le dép8t sur les tissus lavés était très faible et il était même plus faible avec les compositions contenant un savon qu'avec les compositions non-savonneuses.

  
On obtient des résultats semblables lorsqu'on mélange

  
à sec de l'Empicryl avec les granules séchés par pulvérisation,

  
au lieu de l'inclure dans le mélange du malaxeur. On obtient aussi des résultats semblables en utilisantl'anhydride correspondant

  
à l'Empicryl. On pense que l'Empicryl APDB 90 comprend au moins

  
76% d'un copolymère de di-isobutylène et de maléate de sodium,

  
d'un poids moléculaire d'environ 5000.

  
D'autres exemples selon la présente invention sont encore donnés ci-après : 

  

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Le copolymère I est un copolymère de propylène et d'anhydride maléique. Le copolymère II est un copolypère de 2,3diméthyl-but-2-ène et de maléate de potassium. 

  
 <EMI ID=44.1> 

  
1. Composition détergente) caractérisée en ce qu'elle comprend, en poids :
(a) 1 à 70% d'un agent tensio-actif organique,
(b) 5 à 50% d'un mélange d'ortho et de pyrophosphate de sodium et/ou de potassium, le rapport en poids de l'ortho- au pyrophosphate étant de 9:2 à 3:7, et
(c) 0,1 à 10% d'un inhibiteur de dépôt polymère autre qu'un copolymère d'acide maléique avec, respectivement, l'éthylène, l'éther vinylméthylique ou le styrène,qui comprend des unités de formule générale :

  

 <EMI ID=45.1> 


  
dans laquelle chaque groupe R est choisi, indépendamment des au-

  
 <EMI ID=46.1> 

  
 <EMI ID=47.1> 

  
 <EMI ID=48.1> 

  
 <EMI ID=49.1> 

  
gène ou un cation, m et n sont des nombres tels que le poids molé-

  
 <EMI ID=50.1> 

  
 <EMI ID=51.1> 

Claims (1)

1. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'au moins un groupe R est un groupe alkyle en Cl-C6, les quatre groupes R contiennent un total de 1 à 8 atomes de carbone, chaque <EMI ID=52.1>

   polymère vaut de 500 à 50.000. <EMI ID=53.1>

   ate de sodium, et de di-isobutylène et de maléate de sodium, et le poids moléculaire du polymère vaut de 1000à 10.000.

   4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que l'agent tensio-actif est un détergent anionique ou non-ionique, ou un mélange de ceux-ci.

   5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce qu'elle est sous forme granulaire et

   <EMI ID=54.1>

   6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que l'agent tensio-actif comprend un ou

   <EMI ID=55.1>

   8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que l'agent tensio-actif comprend un détergent synthétique anionique et un savon soluble dans l'eau dans le rapport de 1 :10 à 2:1 en poids.

   9. Composition selon l'une quelconque des revendications

   <EMI ID=56.1>

   d'ortho et de pyrophosphates.

   10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée en ce que le rapport en poids orthophosphate:

   <EMI ID=57.1>