BE837049A - Procede de preparation de la vincamine naturelle a partir de la tabersonine - Google Patents
Procede de preparation de la vincamine naturelle a partir de la tabersonineInfo
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Description
Procédé de préparation de la vincamine naturelle à partir de la tabersonine. La présente invention qui est due à Monsieur Jean Lévy, 18ter Rue Houzeau Muiren à Reims (France) se rapporte à un procédé de synthèse relatif à la préparation de la vincamine naturelle et constitue une amélioration apportée au procédé selon le brevet belge No 761.628. Conformément audit brevet belge, la tabersonine (I) est transformée par hydrogénation catalytique en vincadifformine (II) et celle-ci, traitée par 2 équivalents <EMI ID=1.1> hydroxy-oxyaspidospermidine qui par réduction et réarrangement donne la (-)vincamine, l'épi-16 vincamine et l'apo- L'invention a pour but de conduire avec un bon rendement essentiellement à la vincamine et accessoirement à l'épi-16 vincamine en employant 1,1 équivalent de peroxyde au lieu de 2 équivalents. Selon l'invention, la vincadifformine (II) est salif iée par un acide organique pour donner le sel correspondant (III) . Ce produit est alors traité par 1, équivalent de peroxyde pour donner le dérivé 16-hydroxy <EMI ID=2.1> donne la vincamine (v) et l'épi-16 vincamine (VI). Le schéma de la réaction est le suivant : <EMI ID=3.1>
Claims (1)
- acétique à 10 % d'eau. On laisse en contact 2 heures. La solution acétique est ensuite alcalinisée par de la soude caustique et extraite par trois fois 2 litres de chlorurede méthylène. Les solutions chlorure de méthylène lavées à l'eau, séchées, fournissent par distillation un résidupesant 101,5 g (Rdt. 97 %). Par cristallisation dans l'acétone, on obtient 68 g de vincamine (V) et 15 g d'épi-16 <EMI ID=4.1><EMI ID=5.1>tillons de référence.REVENDICATIONS1. Procédé de préparation de la vincamine naturelle à partir de la tabersonine par hémisynthèse, la tabersonine étant, dans un premier stade, transformée par hydrogénation catalytique en vincadifformine, caractérisé en ce que la vincadifformine de formule<EMI ID=6.1>est salifiée par un acide organique pour donner le sel correspondant de formule De façon détaillée, les divers stades de l'invention sont atteints de la façon suivante :<EMI ID=7.1>de la tabersonine (I) est salifiée dans un solvant non<EMI ID=8.1>acide organique tel que l'acide acétique, l'acide trichloracétique, l'acide trifluoroacétique, l'acide formique pour donner le sel correspondant (III). La solution organique est alors traitée par 1,1 équivalent d'un peracide tel que<EMI ID=9.1>l'acide performique, l'acide peracétique. On laisse en contact une nuit et l'on évapore à sec. Le résidu (IV) est mis en solution dans un acide organique liquide de faible poids moléculaire et de préférence l'acide acétique à 10 % d'eau, on laisse en contact 2 heures. La phase acide est alcalinisée jusqu'à pH 10 et extraite par un solvant organique tel que le chlorure de méthylène, le chloroforme, l'éther ou le benzène. La phase organique est décantée, lavée avec de l'eau pure, séchée sur un agent déshydratant tel quele sulfate de sodium et finalement privée de solvant par distillation. Le produit brut est cristallisé dans l'acétone, le méthanol ou l'éthanol pour donner la vincamine (V) et l'épi-16 vincamine (VI) dans des proportions respectivesde 65 % et 15 %.L'exemple suivant illustre de façon non limitative les caractéristiques de l'invention :ExempleUne solution de 100 g de vincadifformine(II) dans 2 litres de benzène est additionnée de 34 g d'acide<EMI ID=10.1>On laisse en contact une nuit. La solution est ensuite évaporée et le résidu est dissous dans 1 litre d'acide� <EMI ID=11.1>dans laquelle R-COO � désigne le reste d'acide carboxylique,<EMI ID=12.1>valent de peroxyde pour donner le dérivé 16-hydroxy correspor dant de formule<EMI ID=13.1><EMI ID=14.1><EMI ID=15.1>par réarrangementla vincamine de formule <EMI ID=16.1> et l'épi-16 vincamine de formule<EMI ID=17.1>2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la vincadifformine ( II) est salifiée dans un solvant organique non miscible à l'eau tel que le benzèneou le toluène, par un acide organique tel que l'acide acétique, l'acide trichloracétique. l'acide trifluoracétique, l'acide formique pour donner le sel correspondant (III).3. Procédé selon la revendication 2, caracté-<EMI ID=18.1>organique est traité par 1,1 équivalent d'un peracide tel que l'acide métachloroperbenzolque, l'acide paranitroperbenzolque, l'acide performique et l'acide peracétique.4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que le sel (III) est laissé une nuit au contact avec le peracide et la solution est évaporée à sec.5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que le résidu d'évaporation, constitué par le composé (IV) est mis en solution dans un acide organique liquide de faible poids moléculaire.6. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que l'acide organique est constitué par l'acide acétique à 10 % d'eau. 7. Procédé selon l'une quelconque des reven- dications 5 et 6, caractérisé en ce que le composé (IV)est laissé 2 heures au contact de l'acide organique, la phase acide étant ensuite alcalinisée à pH 10, extraite à l'aide d'un solvant organique tel que le chlorure de méthylène) le chloroforme, l'éther ou le benzène, après quoi la phase organique est décantée, lavée à l'eau, déshydratée et privée<EMI ID=19.1>étant recristallisé pour donner la vin�amine (V) et l'épi-16 vincamine (VI) .8. Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que l'agent déshydratant est le sulfate de sodium.9. Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que le solvant de recristallisation est choisi parmi l'acétone, le méthanol ou l'éthanol.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| BE163085A BE837049A (fr) | 1975-12-24 | 1975-12-24 | Procede de preparation de la vincamine naturelle a partir de la tabersonine |
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
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Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BE837049A true BE837049A (fr) | 1976-04-16 |
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ID=25649028
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| BE163085A BE837049A (fr) | 1975-12-24 | 1975-12-24 | Procede de preparation de la vincamine naturelle a partir de la tabersonine |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE837049A (fr) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2745415A1 (de) * | 1977-10-08 | 1979-04-12 | Boehringer Mannheim Gmbh | Verfahren zur herstellung von (-)-vincamin |
-
1975
- 1975-12-24 BE BE163085A patent/BE837049A/fr not_active IP Right Cessation
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2745415A1 (de) * | 1977-10-08 | 1979-04-12 | Boehringer Mannheim Gmbh | Verfahren zur herstellung von (-)-vincamin |
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