BE818786A - Procede de preparation de mousses de polyurethane. - Google Patents

Procede de preparation de mousses de polyurethane.

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BE818786A BE147553A BE147553A BE818786A BE 818786 A BE818786 A BE 818786A BE 147553 A BE147553 A BE 147553A BE 147553 A BE147553 A BE 147553A BE 818786 A BE818786 A BE 818786A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08Processes
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    • C08G18/161Catalysts containing two or more components to be covered by at least two of the groups C08G18/166, C08G18/18 or C08G18/22
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  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Description


   <EMI ID=1.1>  &#65533;'

  
 <EMI ID=2.1> 

  
 <EMI ID=3.1> 

  
tare cellulaire. Des catalyseurs sont normalement ajoutés au second stade de ! ce procédé, afin de contrôler les vitesses absolues et relatives des réactions 

  
 <EMI ID=4.1> 

  
catalyseur qui a été largement utilisé 1 cette fin est l'amine tertiaire
1.4 diazo bicyclo (2.2.2) octane et quand on l'utilise on l'incorpore presque <EMI ID=5.1> 

  
mais on ne les utilise que rarement dans le procéda à deux étapes. En effet,  on a constaté qu'en les incorporant au mélange de réactifs, la réactivité du système diminue lors du stockage. Or, on conçoit aisément que dans un procédé

  
 <EMI ID=6.1> 

  
 <EMI ID=7.1> 

  
présence du ou des catalyseurs pendant des périodes de temps considérables. 

  
 <EMI ID=8.1> 

  
 <EMI ID=9.1> 

  
 <EMI ID=10.1> 

  
 <EMI ID=11.1> 

  
Dans l'ouvrage "The Techniques of Prepolymer Preparation", Hobay Chemical

  
 <EMI ID=12.1> 

  
avertit que ces catalyseurs peuvent affecter les réactions secondaires dans la formation du prépolymère, ce qui se traduit par une gélification du prépo-

  
 <EMI ID=13.1>   <EMI ID=14.1> 

  
exemple de dilaurate de dibutyl-étain, puissent être ajoutât* aux ingrédient

  
 <EMI ID=15.1> 

  
ques de FOGIEL ne provoquant pas une formation rapide de mousse, la durée typique de "levée" de la mousse (c'est-à-dire le temps nécessaire pour obtenir

  
 <EMI ID=16.1> 

  
de 2 minute*.

  
Un autre désavantage des composés organostanniques réside dans le fait qu'ils constituent des catalyseurs très médiocres pour la réaction porophore normale isocyanate-eau.

  
Par opposition à l'art antérieur discuté ci-dessus, la Demanderesse a trouvé que l'on peut préparer des mousses de polyuréthane à haute densité, à

  
 <EMI ID=17.1> 

  
deux étapes dans lequel les deux ingrédients sont stables, en utilisant des quantités relativement grandes d'un composé organostannique comme catalyseur dans le prépolymère et un catalyseur à base d'amine tertiaire dans le mélange de réactifs.

  
Par "prépolymère", on entend le produit de la réaction d'un excès molaire

  
 <EMI ID=18.1> 

  
être avantageusement un polyester ou un polyéther dont de* exemples particu-

  
 <EMI ID=19.1> 

  
copolymère d'une lactone et d'un époxyde préparé comme décrit dans le brevet

  
 <EMI ID=20.1> 

  
Lorsque le polyol est le copolymère, la lactone est, de préférence,

  
 <EMI ID=21.1> 

  
expressions "polyisocyanate organique" et "polyol organique" peuvent se rappor- <EMI ID=22.1> 

  
Le "mélange de réactifs" comprend un polyol organique, un agent de réticu-

  
 <EMI ID=23.1> 

  
tel que le butane 1.4 diol ou l'éthane diol, et un agent porophore qui est avantageusement l'eau. Le polyol organique peut être identique au composé ou aux composés utilisés pour préparer le prépolymère, ou être différent.

  
La trait essentiel de cette invention, qui provoque la différence critique entre ce procédé et ceux appartenant à l'art antérieur illustré par FOGIEL,

  
 <EMI ID=24.1> 

  
 <EMI ID=25.1> 

  
de réactifs et un catalyseur organostannique est inclus dans le prépolymère,

  
 <EMI ID=26.1> 

  
 <EMI ID=27.1> 

  
 <EMI ID=28.1> 

  
 <EMI ID=29.1> 

  
ajouta avant la formation du prépolymère afin d'accélérer la formation de celui-ci. Dans le procédé suivant l'invention, on ajoute le composé organostannique après que le prépolymère se soit formé en quantités suffisantes pour permettre au composé organostannique de réagir synergiquement avec le cata-

  
 <EMI ID=30.1> 

  
 <EMI ID=31.1> 

  
réactifs. Il en résulte une formation de mousse beaucoup plus rapide que dans

  
 <EMI ID=32.1> 

  
 <EMI ID=33.1> 

  
 <EMI ID=34.1> 

  
lant entre le moment ou les réactifs sont versés dans un moule et le moment auquel le produit mousseux obtenu est capable de supporter sans déformation

  
 <EMI ID=35.1>  

  
Un avantage supplémentaire du procédé de l'invention consiste en ce que  le mélange de réactifs et le prépolymère sont tous deux des systèmes liquides  stables, qui peuvent être utilisés aisément. La stabilité du prépolymère,

  
 <EMI ID=36.1> 

  
l'étain est inattendue, face aux enseignements de l'art antérieur, suivant

  
 <EMI ID=37.1> 

  
système de prépolymère peut provoquer la formation d'un gel. La réactivité du prépolymère avec le mélange de réactifs ne diminue pas au cours du stockage,

  
 <EMI ID=38.1> 

  
[pound]tain qui pourraient être effectivement utilisés dans la présente invention.  Toutefois, le dilaurate de dibutyl-étain est le composé préféré, mais d'autres 

  
 <EMI ID=39.1> 

  
Le quantité d'amine tertiaire utilisée se situe normalement entre 0,01 Z

  
 <EMI ID=40.1> 

  
 <EMI ID=41.1> 

  
Il est souvent avantageux d'introduire une ou plusieurs autres substances

  
 <EMI ID=42.1> 

  
 <EMI ID=43.1>   <EMI ID=44.1> 

  
2 et 4 sont des exemples de comparaison qui n'entrent pas dans le cadre de la présente invention.

  
Dans chaque exemple, le polyol organique utilité peut préparer le prépolymère et comme constituant du mélange de réactifs est un copolymère d'e-capro-

  
 <EMI ID=45.1> 

  
 <EMI ID=46.1> 

  
On fait réagir le copolymère (58 g) avez du 4.4' diisocyanate de diphényl-

  
 <EMI ID=47.1> 

  
 <EMI ID=48.1> 

  
 <EMI ID=49.1> 

  
comme catalyseur de 1.4 diazo bicyclo (2.2.2) octane (1 g), et on le chauffe

  
 <EMI ID=50.1> 

  
 <EMI ID=51.1> 

  
On obtient ainsi un temps de démoulage de 2 minutes. Après avoir stocke ces substances pendant encore 9 jours, on répète l'opération de mélange ci-dessus

  
 <EMI ID=52.1> 

  
 <EMI ID=53.1> 

  
bicyclo (2.2.2) octane dans le mélange de réactifs, on obtient une bonne stabiliti au stockage et des temps de démoulage qui, bien qu'étant acceptables, pourraient avantageusement être diminués .

Exemple 2 

  
 <EMI ID=54.1> 
 <EMI ID=55.1> 
 Cet exemple montre clairement que l'utilisation d'un mélange de cataly-

  
 <EMI ID=56.1> 

  
dibutyl-étain (0,30 g), tous deux dans le mélange de réactifs,conduit à un pouvoir de stockage non satisfaisant.

Exemple 3

  
 <EMI ID=57.1> 

  
incorpore en tant que catalyseur du dilaurate de dibutyl-étain (0,30 g). On

  
 <EMI ID=58.1> 

  
 <EMI ID=59.1> 

  
 <EMI ID=60.1> 

  
 <EMI ID=61.1> 

  
 <EMI ID=62.1> 

  
 <EMI ID=63.1> 

  
secondes, puis on détermine les temps de démoulage.

  
Ceux-ci sont indiqués dans le tableau ci-après :

  

 <EMI ID=64.1> 


  
Ainsi, on voit que le procédé de la prétende invention permet d'obtenir des temps de démoulage plus courts avec moins de catalyseur, comparativement

  
 <EMI ID=65.1> 

Exemple 4

  
On prépare un prépolymère comme décrit dans l'exemple 1. On ajoute alors au prépolymère obtenu 0,0035 & de dilaurate de dibutyl-ettin et on stocke le produit à 50*C. On prépare un mélange de réactifs comme dans l'exemple 1 et

  
 <EMI ID=66.1> 

  
 <EMI ID=67.1> 

  
 <EMI ID=68.1> 

  
 <EMI ID=69.1> 

  
 <EMI ID=70.1> 

  
donne des mousses ayant des temps de démoulage relativement longs. 

  
 <EMI ID=71.1> 

  
mine tertiaire.

Claims (1)

  1. <EMI ID=72.1>
    <EMI ID=73.1>
    3 - Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la quantité de catalyseur à base d'amine tertiaire utilisée
    <EMI ID=74.1>
    4 - Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que la quantité
    <EMI ID=75.1>
    en poids du mélange de réactifs.
    5 - Procédé selon l'une quelconque des revendications précédertes, carac-
    <EMI ID=76.1>
    0,01 et 1 1 en poids du prépolymère.
    6 - Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que la quantité
    <EMI ID=77.1>
    prépolymere.
    7 - Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le catalyseur a base d'amine tertiaire est le 1.4 diazc bicyclo (2.2.2) octane.
    8 - Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le catalyseur à base d'amine tertiaire est la diméthyl cyclohexylamine.
    9 - Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le catalyseur à base d'organo-étain est un composé de dialkyl'tain.
    10 - Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que le catalyseur
    <EMI ID=78.1> <EMI ID=79.1>
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