BE695272A - - Google Patents

Description

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 EMI1.1 
 



  La présente invention a trai% à n procédé sYO'i tention de dérivés de benzamides N-substitaés q%n3, consiste à faire réagir sur un benzaldéhyde substitué da fc'Mule générale (1), une amine primaire de formule générale (II) ou ses sels, de façon à obtenir une henzyi.dénir.3na substituée de formule g0nérale (III). Par ac-lion d'un oxydant,, cette eny..déninine substituée donne le benzamide cor- 
 EMI1.2 
 respondant de formule générale (IV). 



  Le'schéma suivant résume le principe de l'invention: 
 EMI1.3 
 
 EMI1.4 
 Dans ces formules: 
 EMI1.5 
 - R 19 R2P Rj8 R4' R5 sont soit l'hydrogène; soit un 
 EMI1.6 
 radical alcoxy de faible poids moléculaire rami- 
 EMI1.7 
 fiée ou non tel que msthoy.y 'éthoy, propoxy, butoxye isobutoxy et pentoxy; soit un radical alcanoyl-anino; soit un halogène tel que fluor" 
 EMI1.8 
 chlore., brome.. 



  - R est un groupement alkylêne de faible poids 

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 . moléculaire ramifié ou non tel que méthylène, éthylène, propylène, 2-méthylpropylène, butylène et pentylène. 



   - R' est un radical mono-ou-dialkylamino de faible poids moléculaire dans lequel les groupements alkyle peuvent être liés ensemble pour former un cycle avec ou sans azote, oxygène ou   soufre.   



   Quand le cycle contient   un atome   d'azote, l'atome d'azote peut être   lié à   un groupement alkyle de faible poids moléculaire. 



   Les cycles ainsi   formés   sont par exemples pyrro- lidinyle,   pipéridyle,   imidazolidinyle,   pipe**   razino, morpholino ou thiazolidinyle. 



   Le benzaldéhyde substitué et mis à réagir avec   , l'amine   primaire désirée ou un de ses sels en présence   d'un   solvant inerte tel que l'eau ou un alcool aliphatique de faible poids moléculaire tel que le méthanol ou   l'éthanol.   



   On peut également opérer sans solvant, rais l'opération est moins facilement réalisable. Comme sels d'amines primaires, on utilise par exemple le chlorhydrate, le sulfate, l'acétate etc.. 



   Quand on utilise un sel   d'aminé,   il est   préfé-   rable de dissoudre au préalable le sel dans une solution,   @@   alcaline ou en présence d'une base telleque la Soude. 



   La réaction est menée en général à la température ordinaire ou même en refroidissant et aucun chauffage n'est nécessaire. 



   Les   benzylidènimines   substituées   (III)   ainsi obtenues sont   mises   en solution dans un solvant organique et traitées avec un agent oxydant tel que l'eau oxygénée, le permanganate de potassium, un peracide organique ou un 

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 composé qui, dissous dans l'eau, donne naissance à de l'eau oxygénée.

     Comme   peracides, on utilise l'acide performique, l'acide peracétique, l'acide trifluoroperacétique, l'acide perbenzofque, l'acide monoperphtalique, l'acide   perpropionique,   l'acide   perbutyrique,   l'acide monopersuccinique,l'acide   diperphtalique.   Comme composés qui donnent naissance à de l'eau oxygénée par dissolution dans l'eau, on emploie de préférence des peroxydes de métaux alcalins, de terres rares, un peroxoborate alcalin, l'acide de Caro, l'acide persulfurique et le persulfate d'ammonium. Les permanganates alcalins ou les peroxydes sont utilisés en milieu aqueux ou en solution aqueuse faiblement acide. 



   Les peroxoborates, l'acide de Caro, l'acide persulfurique, le persulfate d'ammonium et le permanganate de potassium sont utilisés à l'état dissous dans l'eau. 



  La réaction d'oxydation peut se faire en milieu acide, mais il est préférable d'opérer en milieu faiblement alcalin par addition d'un hydroxyde alcalin,   d'un   carbonate alcalin, d'un acétate alcalin, etc. 



   Les solvants organiques utilisés doivent être inertes par rapport à l'oxydant; par exemple, le méthanol,   l'éthanol,   le chloroforme, l'acétone. Lorsque   l'agent   d'oxydation est l'eau oxygénée, un peroxyde alcalin, l'acide de Caro, l'acide persulfurique, le persulfate d'ammonium ou un perborate, on préféra utiliser le   méthnol,     l'éthanol,   le dioxane, l'acétone, etc. Quand l'agent   doxydation   est un peracide organique,on utilise de préférence le chloroforme, l'éther, le benzène, l'acétone,   le   dioxane. Quand on emploie le permanganate de potassium dans l'acétone,il convient de maintenir le mélange réactionnel neutre par addition, par exemple,de sulfate d'aluminium ou de magnésium. 

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   La réaction d'oxydation se fait en   général à   la   température   ordinaire ou par un léger chauffage et parfois, suivant l'oxydant utilisé, sous refroidissement. 



   Les   benzamidines   substituées de formule générale (III) sont des composés nouveaux qui font partie de l'inventiono
Les benzamides obtenus (IV) sont utilisés comme médicaments ayant des activités   pharmacologiques   diverses comme analgésiques, spasmolytiques, sédatives, narcotiques et antiémétiques. 



   Les exemples suivants sont donnés pour illustrer l'invention sans limiter en rien cette dernière. 



     EXEMPLE   I 
 EMI4.1 
 N- 2-diéth laminoéth 1 -%-nitro-benzamide ¯ 
A une suspension de 3,2 g de   4-nitro-benzaldéhyde   dans 30 ml d'eau, on ajoute goutte à goutte une solution de 2,32 g de   2-diéthylaminoéthylamine   dans 25   ml     d'éthanol   et sous agitation. Le mélange est agité pendant 15heures. 
 EMI4.2 
 



  L'alcool, l'eau et l'excès de 2-dïthylaminoéthylzzmino sont chassés sous pression réduite. On obtient ainsi la N-(2-diéthyl-aminoéthyl)-%-nitro-benzylidénimine, sous la forme d'une huile rouge foncé. Cette huile est distillée sous pression fortement réduite de manière à séparer la 4-nitrobenzaldéhyde qui n'a pas réagi. 
 EMI4.3 
 



  On obtient ainsi à l'état pur la N-(2-diéthy3" m,inoéthyl)-4-nitro-benzylïdènîmine (ébullition sous Og3mm de mercure -131-131 C) Rendement : 3,73 g (70,6 %). 
 EMI4.4 
 Spectre d'absorption infra=rouge: 1646 cm -1 (C#N) 
 EMI4.5 
 Analyse calculée pour Cl Rj.9  2 N3 Calculé % : C 62,62 H 7,68 N 16,86 Trouvé % : C 62',26 H 7, vol P lf, 8 . 

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 EMI5.1 
 



  A une solution de 2,3 g de N-(2-dièthylamino- éthyl)-4'"nitrobenzylidenin!ine dans 30 ml hanol, on ajoute 1, Zg d'ac-etate de sodium 6:.:b m est c1'afZ entre 45 et 46CC. 



  On ajoute goutte à goutte 1,74g d'eau oxygénée à 30%. 



  Le mélange réactionnel est agité pendant l2heures pour compmmr la j:'éaction. Le mélarge est concentré sous pression réduite pour chasser le solvantLe résidu est dissous dans 30 ml d'eau saturée de chlorure de sodium et extrait 
 EMI5.2 
 plusieurs fois avec chaque fois 50 ml dtacétate d?éthy?.x. Les extraits organiques sont séchés sur'du sulfate de magnésium anhydre et concentrés. On obtient   1,9   g (Rendement 
 EMI5.3 
 7le8 %) de N-{2-diéthylinoéthyl)-4nitro-benzamide. Cette substance est dissoute dans le mélange à une partie égale   déthanol   et d'éther. 



   On   fait   passer de l'acide chlorhydrique gazeux dans ce mélange sous refroidissement et on laisse reposer à froid. On obtient ainsi 1,25 g de chlorhydrate de N-(2- 
 EMI5.4 
 diéthylaminoéthyl)-4-nitro-benzamide (F: 162 - 162#5*0). 
 EMI5.5 
 



  Asal'KS.6aljsulé.ur 013 HZO 0 N3 Cl Calculé %ï C 51674 I3 6t68 N lJ.92 ci 11,75 Trouvé $l: c 51,55 H 6,77 N 13,68 CL 11,55 
 EMI5.6 
 BX±NPIll' II N- 2-diéth laminoéthyl -2-chloro-benza14de A une suspension, de le4 g de 2-chlorobenzaldéhyde dans 10 ml de méthanol à 38 % et sous rei=ddissement, on ajoute uns solution, de z,6 g de 2-diôthylaminoéthyl dane 5 ail d'eau. 



  Le mélange réactionnel est agité à la températt!re ambiante pendant 39   heures.   On opère ensuite comme dans l'exemple 1. Le résidu est distillé sous pression fortement   réduite*   
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 On obtient ainsi 1,7 g de N-(2-diëthylamin.oéthyl-)-2-chlorobenzylidênimîne. -(ébullîtïon sous 0,3 mim de mercure 110 -113 C) Rendement : 71 

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 EMI6.1 
 Indice de réfraction (à 250) IP52417 Spectre dtadsor2tion.-infra-roure: 1635 cel (C-N) 
 EMI6.2 
 Analyse calculée pour C P4 19 iY2 Cl Calculé %: C 65,39 H 8,02 N 11,73 Cx ll, 5 Trouvé % :

   C 65,01 H 7,94 N 11,42 01 15,02   A   une solution de   1,5 g   de   N-(-2-diéthylaminoéthyl)   
 EMI6.3 
 -S'-chlorobensylidènimine dans 20 ml de méthanol, on ajoute   0,58 g   d'acétate de sodium anhydre et   0,63   g   d'eau   oxygénée à 30 %. Le mélange réactionnel est chauffé au bain d'eau pendant 8 h à 38 - 40 C sous agitation. Lorsque la réaction est terminée, le solvant est chassé sous vide, le résidu est dissous dans 20   ml   d'eau saturée de chlorure de sodium et extrait 3 fois avec chaque fois 100 ml d'acétate d'éthyle. Les extraits d'acétate d'éthyle sont séchés et concentrés. On obtient ainsi 0,8 g   d'une   huile jaune. 



  Cette huile est distillée sous pression réduite. Le N-(2- 
 EMI6.4 
 d:éthylamiimthylj--ch.ar9benzam.do passe à 147 - 146 C sous   0,35   mm de mercure. 



   Indice de réfraction (à   25,7 )     1,5316   
 EMI6.5 
 
<tb> 
<tb> Analyse <SEP> calculée <SEP> pour <SEP> C13 <SEP> H19 <SEP> ON2 <SEP> Cl
<tb> 
 
 EMI6.6 
 Calculé %: C 61,29 H 7,52 N 11.00 Cl 13,92 Trouvé tes: C 61,41 H 7,58 N 1-Lel2 Cl 13,69   EXEMPLE   III 
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 N- 2-diéth iamiinoéth 1 - -E-di éthox -benzamide A une suspension do 6,65 g de 3''4-<ii!aêthoxy<-' bonzaldéhydc dans 30 ml d'éthanol à 99-% et refroidie entr-- 5 et 8 C, on ajoute sous agitation, goutte à goutte, une solution de 6,96 g de 2-diéthylamino-éthylarnine dissoute dans 10 ml   d'éthanol   à 99 %. Lorsque l'addition est terminée, on continue encore   l'agita%ion   pendant 15 h à 

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 la température ambiante.

   Le mélange est ensuite traité comme décrit à   l'exemple   I. 



  Le résidu est distillé sous pression fortement réduite. 
 EMI7.1 
 



  On obtient 8,93 g de N-(2-diéthylaminoéthyl)-3-4-dimétloxybenzylidênimine (ébullition .5.-52 C sous 0,5 sua de mer- cure) Rendement 69,1 %. 



  Indice de réfraction (à 25,5 C) 1$ 5438 Spj5ctre¯d absorption ¯infra-rouse: 1640 cm (N) 
 EMI7.2 
 
<tb> 
<tb> Anal,se <SEP> calculée <SEP> pour <SEP> C15 <SEP> H24 <SEP> O2 <SEP> N2
<tb> 
 
 EMI7.3 
 Calculé %: cl 68,15 Il 9e!5 N 10,36 
 EMI7.4 
 
<tb> 
<tb> Trouvé <SEP> % <SEP> : <SEP> C <SEP> 67,95 <SEP> H <SEP> 9,27 <SEP> N <SEP> 10,16
<tb> 
 
 EMI7.5 
 A une solution de 2,64 g de N=(2-diéthylamino- éthyl)-3-4-diméthoxy-benzylidènîmine dans 30 ml de méthanol, on ajoute 1,23 g d'acétate de sodium anhydre et le mélange résultant est chauffé au bain d'eau pendant 1 h à 43 - 45 C. 



  On ajoute ensuite goutte à goutte 1,74 g d'eau oxygénée à 30 % sous agitation. 



   Le mélange réactionnel est encore soumis à une agitation pendant 15 h. On lo dissout ensuite dans   30,ml   d'eau, on le sature au chlorure de sodium et on 1?extrait 2 fois avec 50 ml d'acétate d'éthyle. Les extraits à l'acétate d'éthyle sont séchés et concentrés. On obtient ainsi 1,85 g d'un produit gommeux que l'on distille. On obtient 
 EMI7.6 
 ainsi le N-(2-diéthylamiiioàtÀyl)-J--&,-dLfiùêthoxy-benzéumide (ébullitios sous 1,3 mm de mercure Ileo-1930C). Cette fraction est dissoute -dans de anhydre et on fait barboter un courant d'acide chlorhydrique gezeux. Il 
 EMI7.7 
 se forme un précipité cristallin, :1. est resristllisë dans un mélange deêthanol et d'6thQr.

   On obtient ainsi le N-(2-diéthylaminoéthyl)-J-4-dimlthoxy-benzamide sous forme   d'aiguilles blanches   fondant à 163 - 164 C. 

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 EMI8.1 
 



  Analvse calculée pour  15 H25 03 N2 ci Calculé %: C 56,86 H 7,95 N 8p84 CI 11,19 
 EMI8.2 
 
<tb> 
<tb> Trouvé <SEP> %: <SEP> C <SEP> 57,14 <SEP> H <SEP> 8,11 <SEP> N8,93 <SEP> Cl <SEP> 11,20
<tb> 
 
 EMI8.3 
 EJ#f.fPLE llr N -  2 - (l-pip!6ridyl)-'éthyl¯y - 4 - nitrc-bensaaide A une suspension de ir37 g de 4-nitlbGnza1dÓhyde dissous dans 50 ml d'êthenol anhydre et refroidie endura 8 et 1000$ on ajoute une solution de 4,26 g de 2-pipêridino- éthylamine dissoute dans   20   ml d'éthanol anhydre. Le   mé-   lange réactionnel est agité pendant 1 h entre 8 et 10 C et ensuite pendant 15 h à la température ambiante. Le mé-   lange,est   ensuite traité comme décrit dans l'exemple I. 



  On obtient ainsi 8,1 g d'un produit résineux rouge qui distillé sous pression fortement réduite, donne la 1-(4-   nitro-benzylidène-aminoéthyl)-pipéridine   sous la forme d'une huile rouge. (ébullition 179 -   181 C   sous 0,95 mm de mercure). 
 EMI8.4 
 



  S ectre dtab sorp tion infr2=Mu Ze : 1645 cm-1 (0 r3 
 EMI8.5 
 Analyse calculée pour  14 H 19 02 iq 3 Calculé % C 63*34 H 7,33 N 16,08 Trouvé % : C 631ll H 7,41 N 15,82. 
 EMI8.6 
 A une solution .de -6,6 g de 1-(4-nitrobenzylidène-   amino-éthyl)-pipéridine   dans 80 ml de méthanol, on ajoute
2,92 g d'acétate de sodium anhydre et on verse   4,08   g d'eau oxygénée à 30   %.   Le mélange réactionnel est chauffé à 45 - 46 C pendant 11 h sous agitation. Lorsque la réaction est terminée le mélange réactionnel est concentré et repris dans   20   ml d'eau et extrait 4 fois avec chaque fois 50 ml d' acétate   d'éthyle.   Les extraits d'acétate d'éthyle sont séchés et le solvant est chassé sous vide.

   On obtient ainsi 4,8g 

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 EMI9.1 
 (Rendement 68,6 %) de N - Z-- 2 -( 1-pipér4dyl)-thy17 - 4-nitro-bonzamide sous la forme de cristaux jauges. Ces cristaux sont ensuite dissous dans fêtanol anhydre et on fait barboter du gaz chlorhydrique dans 1; <.;1.;:;=Lon obtenue. 



  On obtient ainsi le chlorhydrate de N - ±7>2-(1.-pipéridyl ) -êthyl-7 - 4 - nitro-benzamidcp sous la cl,-c cr:Lx:ii*:ir: blancs (F ; ex 197 - 199 C)n 
 EMI9.2 
 n315e calcul pour  14 1120  3 132 01 Calculé % : 0 53,59 H 6,42 N 13,39 Cl 11#30 Trouvé % : c 53,79 H 6,61 N 13,35 Cl 11 , % 
 EMI9.3 
 EXE14PLr, V 
A une solution de 2,16 g de   2-méthoxy-4-nitro-5-     chloro-benzaldéhyde   dans 40 ml d'éthanol anhydre et refroidie entre 6 et 10 C, on verse goutte à goutte une solution de   1,74g   
 EMI9.4 
 due 2-diéthyla.minoéthylamine dissoute dans 10 ml d'éthanol anhydre. L'agitation est maintenue à la température ambiante pendant 9 h, puis, le mélange est   laissé,au   repos toute une nuit. On concentre ensuite le solvant et l'excès   d'amine   sous pression réduite.

   Le résidu distillé sous pression fortement réduite donne   0,83,g   (Rendement 26,3   %)   de N-(2- 
 EMI9.5 
 diéthylaminoéthyl)-2-méthoxy-4-nitro-5-chloro-benzylidènimine, (ébullition sous 0,7 mm de mercure : 169 - 172 ). sneetre d'absorption infra-rouge: 1636cm-l (C.  N) A une solution de 0,82 g de N-(2-diéthylamino- ;tay.:bêthoxy-lr,.nitro 5-c3.orcs.ben.idnicnine dissoute dans 10 ml de niêthanol, on ajoute   0,32 g   d'acétate de sodium 
 EMI9.6 
 et 7,1, d'eau oxygénée à 30 ô et le mélange réactionnel est agité à 45 - 600C pendant lu h 30. Par distillation du solvant, on obtient 0,7 g de N{2=diétaminoéthylJ-2 méthoxy-I.a3tra5-ch.aro-benzide, sous la forme d'un ré- sidu gommeux.

   Ce résidu est repris par un mélange éthanol 

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 - éther et on fait barboter de   l'acide   chlorhydrique   gazeux   dans la solution obtenue. On obtient ainsi   0,26 g   de chlorhydrate de N-(-2-diéthylaminoéthyl)-2-méthoxy-4-nitro-5-   chloro-benzamide   (F : 184 - 187 C avec décomposition). 
 EMI10.1 
 
<tb> 
<tb> 



  Analyse <SEP> calculée <SEP> pour <SEP> C14 <SEP> H20 <SEP> H3 <SEP> C104 <SEP> HCl
<tb> Calculé <SEP> % <SEP> : <SEP> C <SEP> 45,87 <SEP> H <SEP> 6,21 <SEP> N <SEP> 11,40 <SEP> Cl <SEP> 19,31
<tb> Trouvé <SEP> % <SEP> : <SEP> C <SEP> 45,93 <SEP> H <SEP> 5,84 <SEP> N <SEP> 11,39 <SEP> Cl <SEP> 19,37
<tb> 
 
REVENDICATIONS. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. 1.- Procédé d'obtention d'un dérivé de benzamide N-substitué de formule IV EMI10.2 dans laquelle R1, R2, R3, R4, R5sont soit l'hydrogène, soit un radical alcoxy de faible poids moléculaire, ramifia ou non, tel que méthoxy, éthoxy, proproxy, butoxy, isobutoxy et pentoxy, soit un radical nitro, soit un radical alcanoylamino, soit un halogène tel que fluor, chlore,, et brome; R est un groupement alkylène de faible poids moléculaire, ramifié ou non, tel que méthylène, éthylène, propylène, 2-méthylpropylène, butylène et pentylêne;

   R' est un radical mono-ou-dialkylaminde faible poids moléculaire dans lequel les groupements alkyle peuvent être liés ensemble pour former un cycle avec ou sans azot@, oxygène ou soufre, avec comme condition que lorsque le cycle contient un atome d'azote, cet atomo d'azote peut être lié à un groupement alkyle de faible poids moléculaire, de manière à former, par exemplo, des groupes pyrrolidinyle, pipéridyle, imidazolidinyle, pipérazino, morpholino ou thiazolidinyle, caractérisé en ce qu'on <Desc/Clms Page number 11> fait réagir sur un benzamide substitué de formule générale 1 :

   EMI11.1 Une amine primaire de formule générale Ils H2N - R - R' (II) ou un sel de cette amine, de façon à former une benzylidènimine substituée de formule générale III: EMI11.2 que l'on traite ensuite par un agent oxydant pour obtenir le bepzamide voulu de formule IV.

   2.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la réaction entre le benzamide substitué et l'amine primaire ou un sel de celle-ci s'effectue en pré- sence d'un solvant inerte.

   3.- Procédé suivant la revendication 2, caractérisé on ce que le solvant inerte utilisé est l'eau ou un alcool aliphatique de faible poids moléculaire.

   4.- Procédé suivant la revendication 3caractérisé en ce que l'alcool aliphatique de faible poids moléculaire est le méthanol ou l'éthanol.

   5.- Procédé suivant l'une ou l'autre des revondica- tiens précédentes caractérisé en ce qu'on utilise, par exemple le chlorhydrate, le sulfate d'acétate comme sel d'amine primaire.

   6. - Procédé suivant l'une ou l'autre des revendica- <Desc/Clms Page number 12> tions précédentes,caractérisé en ce que lorsqu'on utilise un sel d'amine on dissout celui-ci dans une alcaline ou on opère en présence d'une base telle que la soude, 7.- Procédé suivant l'une ou loutre des revendications précédentes, caractérise en ce qu'on travaille à la température ambiante ou sans refroidissement.

   8.- Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications précédentes, caractérisé en ce que la benzylidènimine substituée de formule III est mis en solution dans un solvant organique pour être ensuite traitée par un agent oxydant.

   9.- Procédé suivant la revendication 8, caractérisé en ce que l'agent oxydant est l'eau oxygénée, les permanganates de métaux alcalins et en particulier de potassium, un peracide ou un composé qui, dissous dàns l'eau, dorine naissance à de l'eau oxygénée.

   10.- Procédé suivant la revendication 9, caractérisé en ce. qu'on utilise l'acide performique, l'acide peracétique, l'acide trifluoroperacétique, l'acide perbenzoique, l'acide monoperphtalique, l'acide perpropionique, l'acide perbutyrique, l'acide monopersuccinique, ou l'acide diperphalique comme paracides.

   11.- Procédé suivant la revendication 9, caracté- risé en ce qu'on utilise des peroxydes de métaux alcalins, de terres rares, un peroxoborate alcalin, l'acide de Caro. l'acide persulfurique et le persulfate d'ammonium comme composés qui donnent naissance à de l'eau oxygénée par dissolution dans l'eau.

   12.- Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 9 et 11, caractérisé en ce que les permaganates ou les peroxydes sont utilisés en milieu aqueux ou en solu- <Desc/Clms Page number 13> tion aqueuse faiblement acide.

   13.- Procédé suivant l'une ou l'autre des reven- dications 9 et 11, caractérisé en ce qu'on utilise les peronoborates, 1'acide de Caro, l'acide persulfurique, le persulfate d'ammonium et le permanganate de potassium, dissous dans l'eau.

   14.- Procéda suivant l'une ou l'autre des revendications précédentes, caractérisé en ce que la réaction d'oxydation s'effectue en milieu acide* 15.- Procédé suivant l'une ou l'autre des reven- dications précédentes, caractérisé en ce que la réaction d'oxydation s'effectue en milieu faiblement alcalin obtenu par addition..) par exemple;, d'un hydroxyde al calin, d'un carbonate alcalin, d'un acétate alcalin.

   16.- Procédé suivant la revendication 8, caractérisa en ce que les solvants organiques utilisés doivent être inertes vis-à-vis de l'oxydant.

   17.- Procédé suivant la revendication 18, caractérisé en ce que le solvant est, par exemple,le méthanol, l'éthanol, le chloroforme, l'acétone, le dioxane, l'éther ou le benzène.

   18.- Procédé suivant l'une ou ?.'autre des revendications 9, 11 et 17, caractérisé en ce que lorsque l'agent d'oxydation est l'eau oxygénée, un peroxyde alcalin, l'acide de Caro, l'acide persulfurique, le persulfate d'ammonium ou un peroroborate, on utilise de préférence, par exemple, le méthanol, l'éthanol, le dioxane, l'acétone comme solvants.

   19.- Procédé suivant l'une ou l'autre des.reven- dications 10 et 17, quand l'agent d'oxydation est un peracide organique on utilise de préférence le chloroforme, l'éther, le benzène, l'acétone, lerdioxane comme solvant*. <Desc/Clms Page number 14>

   20.- Procédé avivant la revendication 9, carac- térisé en ce que lorsqu'on utilise des permaganates de potassium dans de 1?acétone, on maintient le mélange réactionnel neutre par addition, par exemple, de sulfate d'aluminium ou de magnésium.

   21. - Procédé suivant l'une ou l'autre des reven- dications 1 et 8 à 20, caractérisé en ce que l'on effectue la réaction d'oxydation à la température ambiante, soue léger chauffage ou parfois sous refroidissement selon l'oxydant utilisé.

   22.- Procédé., en'substance tel que décrit plus haut notamment dans les exemples.

   23. - Composés de formule EMI14.1 dans laquelle R1, R2, R3, R4, R5 sont soit l'hydrogène, soit un radical alcoxy de faible poids moléculaire, ramifié ou nana tel que méthoxy, éthoxy, propoxy, butoxy, isobutoxy et pentoxy, soit un radical nitro, soit un radical alcanoylamino, soit un halogène tel que fluor, chlore, et brome; @ R est un groupe alkylène de faible poids moléculaire, ra. mifié ou non, tel que méthylène, éthylène., propylène, 2-méthylpropylène, butylène et pentylène;

   R' est un radical mono-ou-dialkylamino de faible poids moléculaire dans lequel les groupements alkyle peuvent être liés ensemble pour former un cycle avec ou sans azote, oxygène ou soufre, avec comme condition que lorsque le cycle contient un atome d'azote, cet atome d'azote <Desc/Clms Page number 15> peut être lié à un groupement alkyle de faible poids moléculaire, de manière à former, par exemple, des EMI15.1 groupe.97pyrrolidinyle.,, pipéridyle, îmidazolidînyl-e, pipérazino morpholino ou thiazolidlnyle.

   24 - N-(2-diéthyl-amînoéthyl)-4-nitro-bonzylîdènîmine.

   25.- N-(2-diéthyl=inoéthyl-)-2-chloro-iD-,-nzylïdènîmine.

   26.- N-(2-diéthylainoéthyl)-J--diméthoxybenzylidénimine.

   27.oa 1-(4-nitro-benzylidène-aminoéthyl)-pipéridine.

   28.- N-{ -.2-di6thylaniinoëthyl ) -2-méthoxy-4-nitro-5chlorobenzylidênîmine.

   29.- Composés, en substance, tels que décrits plus haut, notamment dans les exemples.

   30.- Composés obtenus par le procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 1 à 22.