<Desc/Clms Page number 1>
EMI1.1
Procédé de production du 2,2.-L.(,-hydroyphézyl)propane., La présente invention concerne un procédé de production
EMI1.2
du 2,2-bis(4-hyàPoxyphény1)propano. )
Ce composa est préparé actuellement en condensant du ' phénol et de l'acétone en présence,comme catalyseur de condensas
EMI1.3
t3on,dtne substanoe aC1de,comme l'acide chlorhydrique. La réaction est généralement assez lente et des durées de réaction de l'ordre de 10 à 16 heures ne sont pas rares.
On a proposé d'augmenter la vitesse de réaction en inoor- porant au mélange de.réaction divers promoteurs. Toutefois, ces promoteurs sont à 1'oriine de divers inconvénients et ils
<Desc/Clms Page number 2>
EMI2.1
conrèrent,notttmmént,une odeur et une coloration indésirables au produit et ils conduisent souvent à une formation accrue de nous- produite résineux.
EMI2.2
. Pour certaines de ses applications# par exemple lorsqu$ il doit servir de composé de départ pour la préparation de polycarbonates ou participer à la constitution de certaines com- position. de résines.époxydes, le produit doit avoir une couleur
EMI2.3
claire. Pour arriver à ce résultat, il faut,par cons quent, aoumre le produit à des recristallisations et à d'autres purifications onéreuses. ,La simple distillation ne résout pas le problème, parce qu'au moins une partie des impuretés colorées distille en
EMI2.4
même temps que le ,2..bia{. hydroxyphny.)propane.
L'invention procure un nouveau procédé de production au 2, 2 bis ttrhydraxyphényi) pzopane qui a la limpidité de l'eau et qui ne requiert pas de purifications onéreuses. Suivant l'invention,
EMI2.5
dans un procédé deproduction du 2,2-bis(4-hydroxyphényl)propane, on condense,dans une zone de réaction de l'acétone avec un grand excès de phénol , tandis qu'on introduit de l'acide chlornydrique anhydre dans cette zone comme catalyseur de condensation,avec un débit suffisant pour y entretenir une pression supérieure à
EMI2.6
3, c,jcm une température ne dépassant pas 60 C,jusqu'à ce que la réaction soit achevée, on chasse l'excès de phénol par distil- lation fractionnée sous pression réduite, et on isole finalement le 2,2-bis(4-hydroxyphényl)propane par distillation sous pression réduite.
Jusqu'à présent ,lorsque de l'acide chlorhydrique anhydre était utilisé oomme catalyseur, l'usage était de l'introduire en quantités limitées et avec des débits réduits, de façon que la pression régnant dans la zone de réaction soit toujours intérieure
EMI2.7
à 35 1s/em et la réaction demandât de nombreuses heures.
Cette façon de procéder conduit à la formation de soue-produits,
<Desc/Clms Page number 3>
principalement de produits de condensation de l'acétone due à l'exposition prolongée de l'acétone inchangée à l'acide chlorhy- drique anhydre. On sait que l'élévation de la pression augmente quelque peu la vitesse de réaction, mais la Demanderesse a découvert avec surprise que la vitesse de la réaction recherchée augmente très apprécialbemetn dès que sont atteintes des pressions d'au moins 3,5 et de préférence de 10 kg/cm2 par l'admission rapide de l'acide chlorhydrique anhydre, sans augmentation correspondante de la vi- tesse de formation de sous-produits,de sorte que le produit obtenu par cette réaction rapide a une pureté exceptionnelle.
La vitesse de réaction augmente assez rapidement lorsqu'on continue d'élever la pression jusqu'à une valeur de 20 kg/cm2, toutefois, quand on continue d'élever la pression au delà de 20 kg/2 la vitesse de xéction augmente beaucoup plus lentement.
Le rapport molaire phénol :acétone vaut de préférence 7:1 mais d'autres rapports molaires donnent des résultats analogues, à cniton que le phénol soit utilisé en un excès considérable sur la quantité théorique. En ce qui concerne la température de réaction, il est évidemment assez difficile d'assurer un refroidis- sèment rapide à ces grandes vitesses de réaction.
La Demanderesse a trouvé cependant qu'en l'absence de refroidissement, le caractère enxctehermique de la réaction augmente la température d'environ 20 Ö 30 C pour des mélanges dans lesquels le phénol et l'acétone sont présents dans des rapports molaires compris entre 5:1 et 10:1 et les pressions de l'acide chlorhydrique anhydre dépassent 10 kg/cm2 On a trouvé également que si la température initiale du phénol et de l'acétone est inférieure à 40 C le produit de réac- tion peut être distillé dircetetn pour obtenir le 2,2-bis(4-' hydroxyphényl)porapen ayant la limpidité de l'eau.
Le distillât de bisphénol est blanc cassé lorsque la température de départ est de 50 C et il devient nettement coloré pour des températures. ' initiales plus élevées. La température ne peut dépasser 40 C avant'
<Desc/Clms Page number 4>
l'admission de Pacide chlorhydrique anhydre,sinon, elle excède 60 C pendant la réaction. A 31 C, un mélange de phénol et d'acétone dans un rapport molaire de 7:1 est liquide, mais des expériences exécutées .avec des températures de départ n'atteignant que
EMI4.1
2ix(.e mélange ae phénol et d'acétone ci...dessus se présentant alors sous la. forme d'une suspension épaisse) ont conduit à des vitesses de réaction identiques.
En général,' la température a une très faible influence sur la vitesse de la réaction donnant le produit recherché.
Dans toutes ces réactions exécutées sous pression élevée, ' et donnant un distillat limpide comme l'eau, on obtient une fraction intermédiaire colorée entre la fraction de tête d'excès de phénol
EMI4.2
et la fraction principale du bisph.lnol limpide comme l'eau. Cette fraction c910rée comprlnà comme constituants principaux du phénol et du bisphénol, mais aussi une trace d'impureté colorée bouillant au-dessous au point d'ébullition du bisphénol.
EMI4.3
Dans les procédés connus de produi tion de bisphénol, l'impureté colorée bout à peu près à la même température que le bisphénol et il est impossible d'obtenir un distillat limpide comme . l'eau même par des redistillations répétées.
EMI4.4
Le procédé suivant l' inven tion peut être exécuté de façon ,j continue ou par charges séparées. Sous des pressions inférieures d à 10 kg/cm2, le prméué est exécuté de préférence par charges ! sépaxertant donné que l'équipement nécessaire pour un procédé , continu aurait des dimensions exagérées. Sous des pressons égales 9< ou supérieures à 10 kg/cm 2 J il est préférable que le p1'ol:él1é soit conduit de façon continue. Sous ces pressions, un teapi de séjour ) de 20 minutes dans l' autoclave suffit pour" atteindre un t\mdertlênt de 90%. Les temps de séjour sont encore moins longs sous des pres- sions plus élevées et il est possible d'arriver à un rende.vent
EMI4.5
de 90% en 10 minutes ' sous une pression de 40 kg/cm2..
<Desc/Clms Page number 5>
Les exemples 1 à 3 illustrent un procédé par charges sé- parées et les exemples 4 à 7 un procédé continu,suivant l'invention.
'EXEMPLE 1 -
On introduit 395 g (4,2 moles) de phénol et 34,8 g (0,6) mole) d'acétone dans un autoclave étroit dans lequel on admet par le fona de l'acide chlorhydrique anhydre pour entretenir une pression de 10 kg/cm2 penaant 15 minutes. La température est maintenue au-dessous de 40 C. On introduit.au total 72 g d'acide chlorhydrique anhydre. Apres achèvement de la réaction, la pression est relâchée lentement en 25 minutes. Le produit de réaction est soumis à une distillation fractionnée sous pression réduite pour recueillir d'abord l'excès de phénol, puis une faible .quantité d'une fraction intermédiaire colorée et enfin une fraction principale limpide comme l'eau de 2,2-bis(4-hydroxyphényl)propane.
EXEMPLE 2 - .
On introduit 395 g (4,2 moles) de phénol et 34,8 g (0,6 mole) d'acétone dans un autoclave étroit, dans lequel on admet par le fond de l'acide chlorhydrique anhydre pour entretenir une pression de 7 KG/CM2 pendant 30 minutes. Un chauffage avant le début de la réaction et un refrodissment lorsque la réaction a commencé permettent de maintenir la tem- pérature entre 40 et 45 C On introduit au total 55 g d'acide chlorhydrique anhydre avec un aébit suffisant pour entretenir la pression. Après l'achèvement de la réaction, la pression est relâchée lentement, en 15 à 25 minutes. Le produit de réaction est distillé sous vide.
Après avoir chassé l'excès de phénol, on recueille à 199 - 207 C sous une pression d'environ 0,5 mm le 2,2-bis(4-hyaroxyphényl)propane sous la forme d'une fraction principale limpide comme l'eau pesant 128,5 g, soit un rendement de 94% de la valeur théorique calculée sur la base de l'acétone et un rendement sensiblement quantitatif calculé sur la base du phénol consommé. Il reste dans l'appareil de distillation, une
<Desc/Clms Page number 6>
quantité insignifiante de résidu .
EXEMPLE 3
On introduit 395 g (4,2 moles) de phénol et 34,8 g (0,6 dole) d'acétone dans un autoclave étroit par le fond duquel on admet de l'acidechlorhydrique anhydre pendant une heure pour en- tretenir une pression de 6 kg/em2. La température est maintenue , à 35 C On introduit au total 55 g d'acide chlorhydrique anhydre.
Après Inachèvement de la réaction, la pression est relâchée lente- ment, en 20 minutes. Le produit de réaction est distillé sous pression réduite pour donner,avec un rendement sensiblement quantitatif sur la base du phénol consomé, ujndistillat de 2,2-bis- (4-hydroxyphényl)propane limpide cornue 1'eau. ',
Un appareil convenant pour exécuter de façon continue le nouveau procédé suivant l'invention est représenté schématiquement dans le dessin annexé et est utilisé dans les exemples suivants.
Du phénol (P) et de l'acétone (A) sont mélangés dans le mélangeur 3 et le mélange est envoyé à l'aide d'une pompe dans
1'autoal 5.dans lequel de l'acide chlorhydrique anhydre est introduit simultanément par la conduite 7 et qui est maintenu sous des pressions d'aumoins 10 kg/cm2. Le temps de séjour est défini par la dimension de l'autoclave et le débit d'admission du mélange de phénol et d'acétone. Un temps de séjour de 10 minutes suffit si la pression choisie est de 404 kg/cm2, De l'autoclave, le mélange de réaction passe dans le récipient de détente 9 où l'acide chlorhydrique anhydre est relâché et recyclé constamment à l'autoclave par la conduite 7 après être passé par une colonne de séchage 11 et un compresseur 13.
Le mélange de réaction traverse alors la colonne de fractionnement 15 où l'excès de phénol est séparé par distillation sous pression réduite. Après passage dans une colonne de séchage par fractionnement 17, où l'eau est chassée par distillation, le phénol récupéré est renvoyé au mélangeur par
<Desc/Clms Page number 7>
la conduite 19. Le mélange de réaction exempt de phénol est amené, alors dans la colonne de séparation de la fraction intermédiaire 21,où une petite quantité du mélange est distillée sous un vide poussé à une température inférieure au point d'ébullition du bisphénol.
La majeure partie de cette fraction intermédiaire est renvoyée à la colonne de fractionnement 15, mais une partie en est soutirée par un tube purgeur 23 pour éviter l'accumulation de sous-produits colorés dans le système. De la colonne 21, le bisphénol brut s'écoule dans l'appareil de distillation 25 où il est distillé complètement sous vide,de préférence sous un vide de 0,5 mm. Le bisphénol est condensé dans le condenseur 27 et passé dans le collecteur 29 pour obtenir un distillat limpide cornue l'eau du produit recherché.
EMI7.1
L4ldii'Âda4i RG "S'
Un mélange de phénol et d'actone constitué par 92% en poids de phénol et par 8% en poids d'acétone et se trouvant à une température de 31 C est envoyé de façon continue avec un débit de 35,8 g par minute à l'aide d'une pompe du mélangeur dans un autoclave muni d'un agitateur et ayant une capacité de 890 cm3.
De l'acide chlorhydrique anhydre est introduit simultanément dans l'autoclave à raison ae llg par minute de façon à établir une pression de 40 kg/cm et une température de 53 C En même temps, 46,8 g du mélange de réaction passent dans le récipient de détente et parcourent le système comme illustré dans le dessin. Le temps de séjour au mélange de réaction dans l'autoclave est de 10 minutes.
L'acide chlorhydrique issu du récipient ae détente est séché en le faisant passer par une colonne de séchage contenant un desséchant récupérable, comprimé et réintroduit dans l'autoclave. L'excès de phénol du mélange de réaction est séparé par distillation dans la colonne ae distillation fractionnée à raison de 24,4g par minute et renvoyé au mélangeur après en avoir chassé l'eau par distilla- tion fractionnée. On sépare environ 0,23 g par minute de fraction
<Desc/Clms Page number 8>
intermédiaire par distillation à 19-195 C/0,5 à 1 mm dans la co- tonne de distillation de la fraction intermédiaire et on renvoie cette quantité à la colonne de fractionnement âpres en avoir éliminé une partie par un tube purgeur, cette purge pouvant se faire périodiquement ou de façon continue.
De la colonne de sé- paration de la fraction intermédiaire, le mélange est envoyé de façon continue à l'appareil de distillation dans lequel, on recueils le un distillât limpide comme l'eau à une température'du bouilleur de 195-245 C et sous une pression de 0,5 à 1 mm de Hg à raison d'en- viron 10,2 g par minute.
EXEMPLE 5 -
On introduit à raison de 17,9 g par minute le même mé- lange que celui décrit dans 1'exemple 4 dans un autoclave de-'même dimension et onadment de l'acide chlorhydrique anhydre à raison de 1,77 g par minute pour établir une pression de 10 kg/cm .
Cela correspond à un temps de séjour de 20 minutes dans l'autoclave.
Le rendement est le même quecelui obtenu dans l'exemple 4, mais le débit de production est réduit de moitié. Par contre, la quan- tité d'aciae chorhydrique anhydre qui doit être recomprimée pour une quantité donnée de produit est réduite de 3,1 fois.
EXEMPLE 6 -
La réaction est exécutée comme dans l'exemple 4, mais en utilisant un mélange consistant en 89 en poids de phénol et en 11% en poids d'acétone et 'une température de départ dans le mélangeur de 25 C La température qui s'établit dans l'autoclave sous une pression de 40 kg%cm2 est de 56 C EXEMPLE 7 -
La réaction est exécutée comme décrit dans l'exemple 4, mais en utilisant un mélange de 94,4% de phénol et de 5,6% d'acéto- ne. La température de départ dans le mélangeur est de 40 C La réaction est exécutée sous une pression de 40 kg/cm2 et la tempé- rature régnant dans l'autoclave est de 59 C
<Desc / Clms Page number 1>
EMI1.1
Process for producing 2,2.-L. (, - hydroyphezyl) propane., The present invention relates to a process for producing
EMI1.2
2,2-bis (4-hyàPoxypheny1) propano. )
This compound is currently prepared by condensing phenol and acetone in the presence, as a condensate catalyst.
EMI1.3
t3on, an aC1de substanoe, such as hydrochloric acid. The reaction is generally quite slow and reaction times of the order of 10 to 16 hours are not uncommon.
It has been proposed to increase the rate of reaction by inoor porating the reaction mixture with various promoters. However, these promoters are at the origin of various disadvantages and they
<Desc / Clms Page number 2>
EMI2.1
however, impart an undesirable odor and coloring to the product and often lead to increased formation of resinous products.
EMI2.2
. For some of its applications, for example, when it is to serve as a starting compound for the preparation of polycarbonates or to participate in the constitution of certain compositions. epoxy resins, the product must have a color
EMI2.3
Claire. To achieve this result, therefore, the product must be subjected to recrystallizations and other expensive purifications. , Simple distillation does not solve the problem, because at least part of the colored impurities distill in
EMI2.4
same time as, 2..bia {. hydroxyphny.) propane.
The invention provides a novel process for the production of 2,2 bis ttrhydraxyphenyl) pzopane which has the clarity of water and which does not require expensive purifications. According to the invention,
EMI2.5
in a process for the production of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, in a reaction zone acetone is condensed with a large excess of phenol, while anhydrous hydrochloric acid is introduced into this zone as a condensation catalyst, with a flow rate sufficient to maintain a pressure above
EMI2.6
3 ° C, at a temperature not exceeding 60 ° C, until the reaction is complete, the excess phenol is removed by fractional distillation under reduced pressure, and finally the 2,2-bis ( 4-hydroxyphenyl) propane by distillation under reduced pressure.
Until now, when anhydrous hydrochloric acid was used as a catalyst, the practice was to introduce it in limited quantities and with reduced flow rates, so that the pressure prevailing in the reaction zone is always internal.
EMI2.7
at 35 1s / em and the reaction would take many hours.
This way of proceeding leads to the formation of soue-products,
<Desc / Clms Page number 3>
mainly acetone condensation products due to prolonged exposure of unchanged acetone to anhydrous hydrochloric acid. It is known that increasing the pressure increases the reaction rate somewhat, but the Applicant has surprisingly discovered that the desired reaction rate increases very appreciably as soon as pressures of at least 3.5 and preferably are reached. of 10 kg / cm2 by the rapid admission of anhydrous hydrochloric acid, without a corresponding increase in the rate of by-product formation, so that the product obtained by this rapid reaction has exceptional purity.
The reaction rate increases quite rapidly when one continues to increase the pressure up to a value of 20 kg / cm2, however, when one continues to increase the pressure beyond 20 kg / 2 the rate of xéction increases greatly. slower.
The phenol: acetone molar ratio is preferably 7: 1, but other molar ratios give similar results, except that phenol is used in considerable excess over the theoretical amount. With regard to the reaction temperature, it is obviously quite difficult to ensure rapid cooling at these high reaction rates.
The Applicant has found, however, that in the absence of cooling, the thermic character of the reaction increases the temperature by about 20 ° C. to 30 ° C. for mixtures in which the phenol and acetone are present in molar ratios of between 5 : 1 and 10: 1 and the pressures of anhydrous hydrochloric acid exceed 10 kg / cm2 It has also been found that if the initial temperature of phenol and acetone is less than 40 C the reaction product can be distilled. dircetetn to obtain 2,2-bis (4- 'hydroxyphenyl) porapen having the clarity of water.
Bisphenol distillate is off-white when the starting temperature is 50 ° C and becomes distinctly colored at higher temperatures. 'higher initials. The temperature cannot exceed 40 C before '
<Desc / Clms Page number 4>
the admission of anhydrous hydrochloric acid, otherwise it exceeds 60 ° C. during the reaction. At 31 ° C a mixture of phenol and acetone in a molar ratio of 7: 1 is liquid, but experiments performed with starting temperatures as low as
EMI4.1
2ix (.e mixture of phenol and acetone above ... then appearing in the form of a thick suspension) led to identical reaction rates.
In general, the temperature has very little influence on the rate of the reaction yielding the desired product.
In all these reactions carried out under high pressure, and giving a clear distillate like water, a colored intermediate fraction is obtained between the overhead fraction of excess phenol
EMI4.2
and the major fraction of bisph.lnol clear as water. This fraction c910rée comprlnà as main constituents of phenol and bisphenol, but also a trace of colored impurity boiling below the boiling point of bisphenol.
EMI4.3
In the known methods of producing bisphenol, the colored impurity boils at about the same temperature as bisphenol and it is impossible to obtain a clear distillate like. water even by repeated redistillations.
EMI4.4
The process according to the invention can be carried out continuously or in separate batches. At pressures below 10 kg / cm2, the premix is preferably carried out in batches! sepaxert given that the equipment necessary for a continuous process would have exaggerated dimensions. Under pressures equal to 9 <or greater than 10 kg / cm 2 J, it is preferable that the p1'ol: él1é be carried out continuously. Under these pressures, a residence time of 20 minutes in the autoclave is sufficient to reach a temperature of 90%. The residence times are even shorter under higher pressures and it is possible to achieve at a windfall
EMI4.5
by 90% in 10 minutes under a pressure of 40 kg / cm2.
<Desc / Clms Page number 5>
Examples 1 to 3 illustrate a separate batch process and Examples 4 to 7 a continuous process according to the invention.
'EXAMPLE 1 -
395 g (4.2 moles) of phenol and 34.8 g (0.6) mole) of acetone are introduced into a narrow autoclave in which anhydrous hydrochloric acid is admitted via the fona to maintain a pressure of 10 kg / cm2 penaant 15 minutes. The temperature is maintained below 40 C. A total of 72 g of anhydrous hydrochloric acid is introduced. After completion of the reaction, the pressure is slowly released over 25 minutes. The reaction product is subjected to fractional distillation under reduced pressure to collect first the excess phenol, then a small amount of a colored intermediate fraction and finally a water-clear main fraction of 2,2-. bis (4-hydroxyphenyl) propane.
EXAMPLE 2 -.
395 g (4.2 moles) of phenol and 34.8 g (0.6 mole) of acetone are introduced into a narrow autoclave, into which anhydrous hydrochloric acid is admitted from the bottom to maintain a pressure of 7 KG / CM2 for 30 minutes. Heating before the start of the reaction and cooling when the reaction has started keep the temperature between 40 and 45 ° C. A total of 55 g of anhydrous hydrochloric acid is introduced at a flow rate sufficient to maintain the pressure. After the reaction is complete, the pressure is released slowly, over 15 to 25 minutes. The reaction product is distilled off under vacuum.
After removing the excess phenol, the 2,2-bis (4-hyaroxyphenyl) propane is collected at 199-207 C under a pressure of about 0.5 mm in the form of a clear main fraction like water weighing 128.5 g, ie a yield of 94% of the theoretical value calculated on the basis of acetone and a substantially quantitative yield calculated on the basis of the phenol consumed. There remains in the still a
<Desc / Clms Page number 6>
insignificant amount of residue.
EXAMPLE 3
395 g (4.2 mol) of phenol and 34.8 g (0.6 dole) of acetone are introduced into a narrow autoclave through the bottom of which anhydrous hydrochloric acid is admitted for one hour to maintain a pressure. of 6 kg / em2. The temperature is maintained at 35 ° C. A total of 55 g of anhydrous hydrochloric acid is introduced.
After the reaction is incomplete, the pressure is released slowly over 20 minutes. The reaction product is distilled off under reduced pressure to give, in substantially quantitative yield based on the phenol consumed, a clear water-horned 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) propane distillate. ',
An apparatus suitable for continuously carrying out the novel process according to the invention is shown schematically in the accompanying drawing and is used in the following examples.
Phenol (P) and acetone (A) are mixed in mixer 3 and the mixture is sent using a pump to
1'autoal 5.dans which anhydrous hydrochloric acid is introduced simultaneously through line 7 and which is maintained under pressures of at least 10 kg / cm2. The residence time is defined by the size of the autoclave and the admission rate of the mixture of phenol and acetone. A residence time of 10 minutes is sufficient if the chosen pressure is 404 kg / cm2, From the autoclave, the reaction mixture passes into the expansion vessel 9 where the anhydrous hydrochloric acid is released and constantly recycled to the autoclave via line 7 after passing through a drying column 11 and a compressor 13.
The reaction mixture then passes through fractionation column 15 where excess phenol is distilled off under reduced pressure. After passing through a fractionation drying column 17, where the water is distilled off, the recovered phenol is returned to the mixer via
<Desc / Clms Page number 7>
line 19. The phenol-free reaction mixture is then fed to the intermediate fraction separation column 21, where a small amount of the mixture is distilled under high vacuum at a temperature below the boiling point of bisphenol.
Most of this intermediate fraction is returned to fractionation column 15, but part of it is withdrawn through purge tube 23 to prevent the build-up of colored by-products in the system. From column 21, the crude bisphenol flows into still 25 where it is distilled completely under vacuum, preferably 0.5 mm vacuum. The bisphenol is condensed in the condenser 27 and passed into the collector 29 to obtain a clear distillate which retorts the water of the desired product.
EMI7.1
L4ldii'Âda4i RG "S '
A mixture of phenol and actone consisting of 92% by weight of phenol and 8% by weight of acetone and at a temperature of 31 ° C. is sent continuously at a flow rate of 35.8 g per minute to using a mixer pump in an autoclave fitted with an agitator and having a capacity of 890 cm3.
Anhydrous hydrochloric acid is introduced simultaneously into the autoclave at a rate of ae llg per minute so as to establish a pressure of 40 kg / cm and a temperature of 53 C. At the same time, 46.8 g of the reaction mixture passes through expansion vessel and run through the system as shown in the drawing. The residence time of the reaction mixture in the autoclave is 10 minutes.
The hydrochloric acid from the expansion vessel is dried by passing it through a drying column containing a recoverable desiccant, compressed and reintroduced into the autoclave. The excess phenol in the reaction mixture is separated by distillation in the fractional distillation column at a rate of 24.4 g per minute and returned to the mixer after having removed the water therefrom by fractional distillation. About 0.23 g per minute of fraction are separated
<Desc / Clms Page number 8>
intermediate by distillation at 19-195 C / 0.5 to 1 mm in the distillation column of the intermediate fraction and this quantity is returned to the rough fractionation column after having removed a part of it through a purging tube, this purge being able to be done periodically or continuously.
From the separating column of the intermediate fraction, the mixture is continuously sent to the distillation apparatus where a clear distillate like water is collected at a boiler temperature of 195-245 C and under a pressure of 0.5 to 1 mm Hg at a rate of about 10.2 g per minute.
EXAMPLE 5 -
The same mixture as that described in Example 4 is introduced at a rate of 17.9 g per minute into an autoclave of the same size and anhydrous hydrochloric acid is added at a rate of 1.77 g per minute to obtain this mixture. establish a pressure of 10 kg / cm.
This corresponds to a residence time of 20 minutes in the autoclave.
The yield is the same as that obtained in Example 4, but the production rate is halved. On the other hand, the amount of anhydrous hydrochloric aciae which must be recompressed for a given amount of product is reduced by 3.1 times.
EXAMPLE 6 -
The reaction is carried out as in Example 4, but using a mixture consisting of 89 wt. Phenol and 11 wt.% Acetone and a starting temperature in the mixer of 25 ° C. The temperature which is established in the autoclave under a pressure of 40 kg% cm2 is 56 C EXAMPLE 7 -
The reaction is carried out as described in Example 4, but using a mixture of 94.4% phenol and 5.6% acetone. The starting temperature in the mixer is 40 C. The reaction is carried out under a pressure of 40 kg / cm2 and the temperature in the autoclave is 59 C.