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" Procédé pour la préparation de dérivée de lhrdraaino .
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L'invention a trait à la préparation de dérivas de
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l'hydratine de formule .
, HOgS- (CH2)n NR UH R dans laquelle R représente l'hydrogène, -CONH 20 -CSNH2 ou Ni2çüH et n 2 à 4.
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L'invention n'est donnée pour tache de préparer ces déri-
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vés de l'hydrosme, solubles dans l'eau, de manière simple.
On sait déjà que l'on prépare des acides hydrazinoalcoyl-aultonique3 par fixation de l'hydrate d'hydrazine à des
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acides alcoylèneaultoniques, Les dérivée de l'hydrazine qui 0 forment ici, peuvent seulement être isolés sous forme de leurs
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dérives benzalîquesp dont la décomposition avec lucide chlorhr,; drique concentré fournit alors seulement le dérivé hydrainique - .! yt libre. Le procédé connu est ainsi compliqué et long.
Le but de l'invention est d'éviter cet inconvénient
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et de préparer des dérivés hydrazinique3 facilement isolables. De manière étonnante, on a trouvé - et l'on a ainsi résolu le problême qui était à la base de l'invention - que l'on peut prépa-
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rer les dérivés hydrasiniques mentionnés ci-dessus, de manière . simple, en faisant réagir des sultones de formule
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avec l'hydrate d'hydrazine (N2ü.H20 ou avec des dérivés hydrak* siniques de formule NH2-NH-R,'R et n possédant la signification indiquée plus haut. Il n'était absolument pas à attendre que la
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réaction réussisse d'une telle manière certaine.
Au contrainre#
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on sait que, dans des réactions analogueul tout au moins deux composés différents se forment parallèlement, par exemple un
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dérivé mono- et un dérivé bis-$ dont la purification et la sépia- ration sont très difficiles. En outre, les dérivés hydratiniques sont, conformément à l'invention, obtenus en bon rendement et avec une grande pureté. Dans l'industrie pharmaceutique et photo-'
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graphique, un grand intérêt existe dans ces dérivés hydrasiniqueo# qui sont utilisés par exemple comme produits intermédiaires pour,,'
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la préparation de pyrazolones-(5)< de pyrazolidine-diones-(395) .,Il, ou de composés en dérivant.
EXEMPLE 1
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H0.33.(GH2) NH-NHA ¯( à 100 g de solution aqueuse à 60 % d'hydrate d'hydra-
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sine, on ajoute en agitant, 28 g de butanesultone, en plusieurs petites portions. La réaction exothermique violente ainsi formée est ralentie par refroidissement du récipient de réaction avec de l'eau. Après achèvement de la réaction, on abandonne le mélange pendant 2 heures et l'on élimine l'hydrate d'hydrazine en excès, par distillation dans le vide. On reprend le résidu sirupeux avec 300 ml de méthanol, on refroidit la solution à 0 C et l'on précipite ensuite le dérivé hydrazinique par addition de tétrachlorure de carbone. On obtient 33,5 g (rendement théorique).
Les cristaux incolores possèdent après purification avec du méthanol, un point de fusion de 163 à 165 C EXEMPLE 2
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H03S-(CH2)3-NH-NH2 A 50 g d'hydrate d'hyd..'1z!ne aqueux à 50 %. on ajoute, en agitant, 12,2 g de propanesultone. Après achèvement de la réaction fortement exothermique, qui est modérée, comme dans l'exemple l, par refroidissement extérieur, on continue à traiter le mélange comme indiqué dans l'exemple l. On obtient 12 g (78 % de . la théorie) de cristaux incolores. Ils sont recristallisés dans une solution de méthanol et de propanol (1:1) et fondent à 195 à 197 ce EXEMPLE 3
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H03S-(OH2)4-NH-NH-CS-NH2
9.1 g de thiosemicarbazide sont dissous dans 100 ml de méthanol aqueux à 50 %.
A la solution, on ajoute 14 g de butanesultone, à la température ambiante et en agitant. On abandonne le mélange pendant au moins 20 h et on élimine le solvant par distillation dans le vide. Au résidu clair visqueux ainsi obtenu, on ajoute à nouveau, après abandon pendant plusieurs jours, 100 ml de méthanol. On fait bouillir le mélange pendant un court instant. On obtient après refroidissement, 12 g (53 % de la théorie) de
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cristaux incolores, qui sont recristallis6s dans l'alcool éthylique et fondent alors à 195 à 196 C.
REVENDICATIONS
1. Procédé pour la préparation de dérivés de l'hydrazine de formule
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H03S- ( CHZ ri NH-Ni-R dans laquelle R représente l'hydrogène, -CONH2, -CSNH2 ou NH2-C-NH et n 2 à 4, caractérisé en ce que l'on fait réagir des sultones de formule
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"Process for the preparation of lhrdraaino derivative.
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The invention relates to the preparation of derivatives of
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hydratin of formula.
, HOgS- (CH2) n NR UH R in which R represents hydrogen, -CONH 20 -CSNH2 or Ni2cüH and n 2 to 4.
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The invention is not intended to prepare these derivatives.
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ves of hydrosm, soluble in water, in a simple manner.
It is already known that hydrazinoalkyl-aultonic acids3 are prepared by binding hydrazine hydrate to
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Alkyleneaultonic acids, The hydrazine derivatives which form here, can only be isolated as their
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benzalic derivatives whose decomposition with lucide chlorhr; Drique concentrate then provides only the hydrainic derivative -.! yt free. The known process is thus complicated and long.
The aim of the invention is to avoid this drawback
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and to prepare easily isolable hydrazine3 derivatives. Surprisingly, it has been found - and the problem which was the basis of the invention has thus been solved - that it is possible to prepare
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rer the hydrasinic derivatives mentioned above, so. simple, by reacting sultones of the formula
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with hydrazine hydrate (N2ü.H20 or with hydrak * sinic derivatives of formula NH2-NH-R, 'R and n having the meaning indicated above. It was absolutely not to be expected that the
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reaction succeeds in such a sure way.
Contrary #
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it is known that in analogous reactions at least two different compounds are formed in parallel, for example a
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mono- derivative and a bis- derivative of which purification and sepiation are very difficult. In addition, the hydratin derivatives are, in accordance with the invention, obtained in good yield and with high purity. In the pharmaceutical industry and photo- '
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Graphically, great interest exists in these hydrasiniqueo # derivatives which are used for example as intermediates for ,, '
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the preparation of pyrazolones- (5) <pyrazolidine-diones- (395)., II, or compounds derived therefrom.
EXAMPLE 1
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H0.33. (GH2) NH-NHA ¯ (at 100 g of a 60% aqueous solution of hydra-
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sine, 28 g of butanesultone are added with stirring in several small portions. The violent exothermic reaction thus formed is slowed down by cooling the reaction vessel with water. After completion of the reaction, the mixture is left for 2 hours and the excess hydrazine hydrate is removed by vacuum distillation. The syrupy residue is taken up in 300 ml of methanol, the solution is cooled to 0 ° C. and the hydrazine derivative is then precipitated by addition of carbon tetrachloride. 33.5 g (theoretical yield) are obtained.
The colorless crystals have, after purification with methanol, a melting point of 163 to 165 C. EXAMPLE 2
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H03S- (CH2) 3-NH-NH2 Has 50 g of 50% aqueous hydrochloride. 12.2 g of propanesultone are added with stirring. After completion of the strongly exothermic reaction, which is moderate, as in example 1, by external cooling, the mixture is continued to be treated as indicated in example l. 12 g (78% of theory) of colorless crystals are obtained. They are recrystallized from a solution of methanol and propanol (1: 1) and melt at 195 to 197 this EXAMPLE 3
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H03S- (OH2) 4-NH-NH-CS-NH2
9.1 g of thiosemicarbazide are dissolved in 100 ml of 50% aqueous methanol.
To the solution is added 14 g of butanesultone at room temperature with stirring. The mixture is left for at least 20 h and the solvent is removed by vacuum distillation. To the clear viscous residue thus obtained, 100 ml of methanol are again added, after leaving for several days. The mixture is boiled for a short time. After cooling, 12 g (53% of theory) of
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colorless crystals, which are recrystallized from ethyl alcohol and then melt at 195 to 196 C.
CLAIMS
1. Process for the preparation of hydrazine derivatives of formula
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H03S- (CHZ ri NH-Ni-R in which R represents hydrogen, -CONH2, -CSNH2 or NH2-C-NH and n 2 to 4, characterized in that sultones of formula
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