<Desc/Clms Page number 1>
EMI1.1
-Suoroglycéride8"
EMI1.2
L'une des classas dgagente tonsio-actifs que 1909p a le plue largement étudiée est celle des sulfonates et des Os- tort sulfuriques* Elle comprend également; de nombreux détergents"' largement utilisés qui doivent leur succès à leur qualité et à
EMI1.3
leur faible coût.
De très nombreux composée n'ayant pas d'action
EMI1.4
,tenaio-active,ou de propriétés détergente* ont été transformés *il agents tenaio-actifa ou détergente par l'introduction de groupes sulfuriques divereement reliée à la molécule, Leur î:4troduction peut également servir à améliorer les propriétés déjÀ existantes dans un agent tenaio-actif ou un détergent, en étendant son uti- lisation à des domaines plus largaa ou en le rendant plus apecifi
EMI1.5
que.
EMI1.6
on peut, par conséquantp considérer que le grou- pe sulfurique, sous la tovme Itatter sulfurique ou du sulfo-
<Desc/Clms Page number 2>
nate, confère de nouvelles caractéristiques à la molécule d'a-
EMI2.1
gent t8nsio-actit ou de détergent, dans laquelle il est introduit De ce fait, par sulfonation des sucroglyo6ride.
et des suoz'o8ly'' cérides oxyéthylénée en dérivant, la demanderesse a pu obtenir de nouveaux composa qui se distinguent de façon remarquable en ce qui concerne leurs propriétés et leur pouvoir déterrant ou pé- nétrant de loin supérieur, comparativement non seulement avec le composé initial mais également avec les nombreux détergents sul- fonds connus sur le marché.
EMI2.2
La sulfonation de ce que l'on appelle le* sucro- glycérides (mélanges d'esters de sucre et de mono-et diglycbridot' qui proviennent de la réaction de transrestérification entre un triglycéride -d'huile de suif, d'huile de lard, d'huile de palme,','
EMI2.3
d'huile de copra, d'huile d'arachide, etc.,- et un sucro O ) et de ces m4mes aucroglycérides après oxyethylenation permet 1' b? " tion de produits dans lesquels un ou plusieurs groupes OUI:rQnt- que* sont présente dans la molécule.
Il est évident que, lOrSqU* la composition des aucroglycérides est assurée par un mélange de mono- ou diglyoéride et d'esters de sucre d'un acide gras, l'in- troduction du radical d'acide sulfurique peut s'effectuer soit
EMI2.4
aux hydroxyle libres du aucrose de la glycérine ou ailleurs ë, la. chain. grasse, lorsque celle-ci n'est pas satura. Dans le cas dr4' un aucroglycéride oxydthyléné (obtenu par Iloxyéthylation du auct oglycéride avec de l'oxyde déthyléno, et qui donne lieu à un groupement 0-CE.-CH.-OU remplaçant un ou plusieurs groupes -0), le résidu sulfurique peut indifféremment réagir avec les groupez -OH terminaux des nouvelles chaînes formées ou avec les groupes -OR libres existant précédemment.
Dans ce cas aussi, l'introctuo- m tion des groupes sulfoniquea peut s'effectuer aux dhafhos. 6ra8- sts non satur6es. ses non saturées.
Tous le* procédés connus peuvent être utilisés pour la sulfonation, notamment ceux qui utilisent de l'acide sul-
EMI2.5
ùrique concentré de l'oléum, de l'anhydride sulfureux, de 1a-y cide sulfamique, etc. Du fait de la présence de liaisons d'ester
<Desc/Clms Page number 3>
EMI3.1
et d'éther à la fois dans les sucroglycérides et les sucroglycé# rides oxyéthylinée, il est nécessaire d'opérer sous des oondi- tiens absolument anilydres, en utilisant des solvants inertes, *s tels que, par exemple, du cyclohexane, du diméthylforaamido, etdr ou des solvants qui peuvent catalyser la réaction, par exemple de la pyridine, etc.
En ce qui concerne la température, celle-ci est
EMI3.2
réglée suivant le procédé de sulfonation utilisé. Par exemple, ew dans la cas d'une sulfonation avec de l'acide sulfurique concen- tré et de l'oléum, il est nécessaire d'opérer à de basses tem-
EMI3.3
pératures, otout-à-dire au voisinage de OOC, tandis que, dans le cas de solvants qui catalysent la réaction, telle que de la py- ridine ou similaire, les températures peuvent être maintenues à des niveaux plus élevée.
Dans les exemples qui ne limitent pas le cadre de l'invention, les résultats de tests expérimentaux permettant la préparation des dérivés sulfonés mentionnés ci-dessus sont rapportés.
EMI3.4
Les suoroglyoérides et les sucroglycérides oxy- ithylénéa, sulfonée comme ci-dessus, sont des nouveaux produits ' bzz dont les propriétés détergentes et mouillantes sont oanontielle¯ ment avantageuses dans leur application pratique.
EXEMPLE 1.
On dissout une quantité de 100 grammes de suscro- glycéride de suif contenant 12 à 14% de suorose combiné dans
EMI3.5
500 ml. de cyclohexane anhydre et on refroidit à 0OC6 puis avec une agitation énergique,.on ajoute alors lentement le mélange a ' 15 grammes d'acide sulfurique monphydraté, en refroidissant 1 ; masse de telle manière que la température n'excède pas @
Lorsque l'addition est terminée, on poursuit l' agitation pendant une période supplémentaire de 60 minutes et ensuite on ajoute 150 ml. d'une solution de sulfate de sodium
EMI3.6
( 10.B')..n veillant à et que la température ne s'élève pas, On arrête l'agitation et on laisse le liquide
EMI3.7
repos, les liqueurs-more acides se séparant.
Le Oultonate est
<Desc/Clms Page number 4>
neutralisé -exactement .: de la manière habituelle avec des alcalis (soude caustique, ammoniaque, etc.).Le cyclohexane est alors distillé de la masse. On obtient 'ainsi un produit solide -cireux d'une couleur brun clair, qui peut être dispersé aussi bien dans de l'eau chaude que de l'eau froide.
EXEMPLE 2.
EMI4.1
####### On d.asout une quantité de 100 grammes d'huile de copra contenant 1$ à 18 de sucrons combiné dans 500 ml. de cyclohexane anhydre et on traite avec 20 grammed'acide sulfu- rique monohydraté en procédant comme spécifié à l'exemple 1. On obtient une substance ciresuse molle de couleur paille foncé, très soluble dans l'eau.
EXEMPLE 3.
On dissout une quantité de 100 grammes de sure- glycéride de lard oxyéthyléné ( obtenu, en partant d'une parti.
EMI4.2
de aucroglycéride contenant 12 à 14 do aucroso combine avec , deux parties d'oxyde d'éthylène) dans 350 1111. d'hexane et on re- froidit à -50C# On ajoute 10 gramme. d'oléum (20%), en veillant à ce que la température ne dépasse pas 0 C. On poursuit alors le procédé comme dans les exemples précédents. On obtient un produit
EMI4.3
brun semi-aolîde, très soluble dans l'eau et ayant de bonnet prof priétés de pénétration.
EXEMPLE 4.
EMI4.4
On aulfone une quantité de 100 grammea de su,.ro¯ glycéride d'huile de oopra polyoxyéthyléné (obtenu en partant d' une partie de sucroglyoéride contenant 15% de sucre.. combiné et
EMI4.5
une partie d'oxyde d'éthylcne) avec 200 grammex d'acide sultout. que à une température de 125*C pendant 50 minutée. A la fin de la réaction, le produit de réaction cet filtré. On obtient un produi cireux brun-rougeâtre, très soluble dans l'eau chaude eu l'eau froide.
EMI4.6
EXEMPLE 5. On traite une quantité do z0 gr....... de Sucre. glycéride de suit contenant 13 de suerons combiné, à 100C Vox. dant 60 minutée, asio 28 j gramme* d'acide eulfamique en présence
<Desc/Clms Page number 5>
de 0,8 gramme , d'urne. Le produit obtenu est cireux, d'un* cou-
EMI5.1
leur brun clair et il est très dispernable dans l'eau. EXEMPLE On agite une quantité de 200 grammes de sucrogly-
EMI5.2
céride d'huile de copra contenant 17% de sucrose combine, pendaïït 11 heures dans un autoclave à 100OCt avec 200 grammes de 2 200 grammes de pyridine anhydre et 208 grammes de bisulphite de ' sodium anhydre.
Le produit de réaction neutralisé est brun, solu- ble dans l'eau et stable aux électrolytes.
EMI5.3
gxmoeLE -7à (Z ,< On chauffe dama un autoclave une quantité de 500 grammes de aucroglycéride d'huile de copra polyoxyéthyléné (obtenu en partantdune partie de aucroglycéride contenant 17 ) de aucrose combiné et trois parties d'oxyde d'éthylène)# avec une solution de 800 grammes de 'zsu3 Li de sodium. Le mélange est agite pendant 3 heures à 110120 C, Il est ensuite neutralisez et le produit de réaction eat isolé par relargage.
EMI5.4
REVENDICATTOUS 1.
Nouveaux composés obtenus par sulfonation de
EMI5.5
aucroclycérides et de sucroglycérides oxyéthylénée par Itaction d'agents sultonants, tela que l'acide sulfurique, l'oleum, l'aci-; de sulfamique, éventuellement en présence d'urée, d'anhydride sul- r fureux, en présence de pyridine.
<Desc / Clms Page number 1>
EMI1.1
-Suoroglyceride8 "
EMI1.2
One of the most widely studied tonio-active agent classes 1909p is that of sulfonates and sulfuric osts. * It also includes; many widely used detergents which owe their success to their quality and
EMI1.3
their low cost.
Many compounds having no action
EMI1.4
tenaio-active, or detergent properties * have been transformed * tenaio-active or detergent agents by the introduction of sulfuric groups diverely related to the molecule. Their introduction can also serve to improve the properties already existing in an agent. tenaio-active or detergent, extending its use to more broad areas or making it more apecifi
EMI1.5
than.
EMI1.6
we can, therefore, consider that the sulfuric group, under the itatter sulfuric or sulfo-
<Desc / Clms Page number 2>
nate, confers new characteristics on the a-
EMI2.1
gent t8nsio-actit or detergent, into which it is introduced Because of this, by sulfonation of sucroglyo6ride.
and oxyethylenated suoz'o8ly '' cerides by deriving, the Applicant has been able to obtain new compounds which are distinguished in a remarkable way as regards their properties and their far superior digging or penetrating power, compared not only with the compound initial but also with the many sulphide detergents known on the market.
EMI2.2
The sulfonation of what is called * suglycerides (mixtures of sugar esters and mono and diglycbridot 'which come from the transresterification reaction between a triglyceride - tallow oil, bacon oil , palm oil, ','
EMI2.3
coconut oil, peanut oil, etc., - and a sugar O) and these same aucroglycerides after oxyethylenation allows 1 'b? "tion of products in which one or more OUI: rQnt- que * groups are present in the molecule.
It is obvious that, lOrSqU * the composition of aucroglycerides is ensured by a mixture of mono- or diglyoeride and sugar esters of a fatty acid, the introduction of the sulfuric acid radical can be carried out either
EMI2.4
to free hydroxyls of glycerin aucrose or elsewhere ë, la. chain. oily, when it is not saturated. In the case of dr4 'an oxidthylenated aucroglyceride (obtained by the oxyethylation of auct oglyceride with ethylene oxide, and which gives rise to an 0-CE.-CH.-OR group replacing one or more -0 groups), the sulfuric residue can react indifferently with the terminal -OH groups of the new chains formed or with the free -OR groups existing previously.
In this case too, the introctution of the sulfonic groups can be effected at the dhafho. 6ra8- sts unsaturated. its unsaturated.
All of the known methods can be used for the sulfonation, especially those which use sulfur acid.
EMI2.5
Concentrated iron of oleum, sulfur dioxide, α-y sulfamic acid, etc. Due to the presence of ester bonds
<Desc / Clms Page number 3>
EMI3.1
and ether both in sucroglycerides and sucroglycerides # wrinkles oxyethylinated, it is necessary to operate under absolutely anilydric oondi- tents, using inert solvents, * s such as, for example, cyclohexane, dimethylforaamido , etdr or solvents which can catalyze the reaction, for example pyridine, etc.
Regarding the temperature, this is
EMI3.2
adjusted according to the sulfonation process used. For example, ew in the case of a sulfonation with concentrated sulfuric acid and oleum, it is necessary to operate at low temperatures.
EMI3.3
peratures, ie in the vicinity of OOC, while, in the case of solvents which catalyze the reaction, such as pyridine or the like, temperatures can be maintained at higher levels.
In the examples which do not limit the scope of the invention, the results of experimental tests allowing the preparation of the sulfonated derivatives mentioned above are reported.
EMI3.4
Oxyithylenea suoroglycerides and sucroglycerides, sulfonated as above, are new bzz products whose detergent and wetting properties are uniquely advantageous in their practical application.
EXAMPLE 1.
A 100 gram amount of tallow elongated glyceride containing 12-14% combined suorose is dissolved in
EMI3.5
500 ml. of anhydrous cyclohexane and cooled to 0OC6 then with vigorous stirring, the mixture was then slowly added to 15 grams of sulfuric acid monphydrate, with cooling 1; mass in such a way that the temperature does not exceed @
When the addition is complete, stirring is continued for an additional 60 minutes and then 150 ml is added. sodium sulfate solution
EMI3.6
(10.B ') .. n ensuring that the temperature does not rise, we stop the stirring and let the liquid
EMI3.7
rest, the acidic liquors-more separating.
The Oultonate is
<Desc / Clms Page number 4>
neutralized -exactly: in the usual manner with alkalis (caustic soda, ammonia, etc.) The cyclohexane is then distilled from the mass. There is thus obtained a solid, iridescent product of a light brown color, which can be dispersed in both hot and cold water.
EXAMPLE 2.
EMI4.1
####### Add a quantity of 100 grams of coconut oil containing $ 1 to 18 of sucrons combined in 500 ml. of anhydrous cyclohexane and treated with 20 gms of sulfuric acid monohydrate following the procedure specified in Example 1. A soft, dark straw-colored wax substance is obtained which is very soluble in water.
EXAMPLE 3.
An amount of 100 grams of oxyethylenated bacon sourglyceride (obtained, starting from one part) is dissolved.
EMI4.2
of aucroglyceride containing 12 to 14 of aucroso combined with two parts of ethylene oxide) in 350 11 11 of hexane and cooled to -50 ° C. 10 grams are added. oleum (20%), ensuring that the temperature does not exceed 0 ° C. The process is then continued as in the preceding examples. We get a product
EMI4.3
semi-aolid brown, very soluble in water and having excellent penetration properties.
EXAMPLE 4.
EMI4.4
A quantity of 100 grams of polyoxyethylenated oopra oil su, .rō glyceride (obtained by starting from one part of sucroglyoeride containing 15% sugar) is sulfonated.
EMI4.5
one part of ethylcne oxide) with 200 grams of sultout acid. only at a temperature of 125 * C for 50 minutes. At the end of the reaction, the reaction product is filtered out. A reddish-brown waxy product is obtained which is very soluble in hot water or cold water.
EMI4.6
EXAMPLE 5. A quantity of 0 g ....... of Sugar is treated. following glyceride containing 13 of suerons combined, at 100C Vox. before 60 minutes, asio 28 d gram * of eulfamic acid in the presence
<Desc / Clms Page number 5>
of 0.8 gram, urn. The product obtained is waxy, with a * color
EMI5.1
their light brown and it is very dispersible in water. EXAMPLE 200 grams of sucrogly-
EMI5.2
coconut oil ceride containing 17% sucrose combined, hung for 11 hours in a 100OCt autoclave with 200 grams of 2200 grams of anhydrous pyridine and 208 grams of anhydrous sodium bisulphite.
The neutralized reaction product is brown, soluble in water and stable to electrolytes.
EMI5.3
gxmoeLE -7à (Z, <An amount of 500 grams of polyoxyethylenated coconut oil aucroglyceride (obtained by starting from one part of aucroglyceride containing 17) of combined aucrose and three parts of ethylene oxide) is heated in an autoclave) # with a solution of 800 grams of sodium 'zsu3 Li. The mixture is stirred for 3 hours at 110 120 C., it is then neutralized and the reaction product is isolated by salting out.
EMI5.4
CLAIMS ALL 1.
New compounds obtained by sulfonation of
EMI5.5
aucroclycerides and sucroglycerides oxyethylenated by the action of sultonating agents, such as sulfuric acid, oleum, aci-; sulfamic acid, optionally in the presence of urea, sulfurous anhydride, in the presence of pyridine.