BE653884A - - Google Patents

Description

   <EMI ID=1.1> 

  
 <EMI ID=2.1> 

  
 <EMI ID=3.1> 

  
par une réaction de développement impliquant un  aluminium-trialooyle de bas poids moléculaire et 

  
un alcoylène de bas poids moléculaire"-

  
 <EMI ID=4.1> 

  
oléfines de poids moléculaire élevé par réaction de développement, le trialcoyle de poids moléculaire

  
 <EMI ID=5.1>  

  
 <EMI ID=6.1> 

  
 <EMI ID=7.1> 

  
 <EMI ID=8.1>  tion est onéreuse en raison des pertes qui se produisent inévitablement dans le procédé. Pour 

  
 <EMI ID=9.1> 

  
déterminer une meilleure manière d'effectuer la  réaction de déplacement. 

  
Ainsi la présente invention se propose  d'utiliser une fraction hydrooarbonée provenant

  
du procédé de préparation des alpha-oléfines dans 

  
la réaction de déplacement.

  
Elle se propose de fournir un procédé combiné dans lequel le diluant nécessaire à la  réaction de déplacement est engendré dans le pro- 

  
cédé lui-même.

  
D'autres buta et avantages de l'invention apparaîtront de la description explicative qui suit. 

  
Conformément à l'invention, on fait

  
 <EMI ID=10.1> 

  
laire avec un alooylène de bas poids moléculaire de manière à obtenir un produit de développement

  
 <EMI ID=11.1> 

  
 <EMI ID=12.1> 

  
mis à une réaction de déplacement en présence d'une fraction hydrocarbonée bouillant au-dessus de la température de décomposition des aluminium. alcoyles et est produite comme on le verra dans la suite. La réaotion de développement implique 

  
 <EMI ID=13.1> 

  
bas poids moléculaire. Les radicaux alcoyle dépla-

  
 <EMI ID=14.1> 

  
d'aluminium résultant du produit de réaction sont, ..d'un poids moléculaire relativement bas. Le produit de la réaotion de déplacement est alors sou- <EMI ID=15.1>  à un autre traitement de séparation de manière à fournir une fraction de point d'ébullition élevé,  comprenant le diluant utilisé dans la réaction de 

  
déplacement et des alpha-oléfines. La fraction de  point d'ébullition séparée peut être utilisée directement comme diluant. Elle peut également être soumise à l'isomérisation ou l'hydrogénation de sorte que la double liaison de l'oléfine se déplace de la position.alpha dans le premier cas  ou est éliminée entièrement dans le dernier trai-  tement. La fraction de point d'ébullition élevé  traitée ou non-traitée est réutilisée dans la réaction de déplacement.

  
La réaction de développement comprend  la réaction entre une mono-oléfine ou alooylène 

  
 <EMI ID=16.1> 

  
 <EMI ID=17.1> 

  
trialcoyle da bas poids moléculaire comme par..' exemple un aluminium-trialcoyle ayant des aube.

  
 <EMI ID=18.1> 

  
 <EMI ID=19.1> 

  
obtenu comprend un composé trialcoylique dans  lequel les groupes alcoyle ont un poids molécu-  laire très variable. La réaction de développement 

  
 <EMI ID=20.1> 

  

 <EMI ID=21.1> 


  
 <EMI ID=22.1> 

  
 <EMI ID=23.1>   <EMI ID=24.1> 

  
 <EMI ID=25.1> 

  
 <EMI ID=26.1> 

  
distribution statistique de longueurs de chaînée alcooliques caractérisée par la relation de Poisson, qui peut être exprimée comme suit 

  
 <EMI ID=27.1> 

  
 <EMI ID=28.1> 

  
lité de la formation d'un certain radical hydrocarboné par "n" additions d'éthylène à le liaison

  
 <EMI ID=29.1> 

  
 <EMI ID=30.1> 

  
type de distribution obtenu dans la réaction de développement, Tableau

  

 <EMI ID=31.1> 


  
'La réaction de développement peut être . 

  
 <EMI ID=32.1> 

  
hexane, le benzène, le xylène, eto... Le diluant

  
 <EMI ID=33.1> 

  
action qui est exothermique et sert également de solvant du produit de réaction. Le diluant utilisé dans la réaction de développement peut également être l'oléfine traitée ou non-traitée décrite ci-dessus. La description de l'oléfine traités

  
 <EMI ID=34.1> 

  
 <EMI ID=35.1> 

  
de carbone environ. Les mono-oléfines de bac poids moléculaire peuvent être par exemple l'éthylène, le propylène ou le butène. Dans la réaction de

  
 <EMI ID=36.1> 

  
placement des substituants alcoyliques de poids

  
 <EMI ID=37.1> 

  
 <EMI ID=38.1> 

  
 <EMI ID=39.1> 

  
fines contenant environ 2 à 40 atomes de carbone  ou plus. 

  
 <EMI ID=40.1> 

  
 <EMI ID=41.1> 

  
 <EMI ID=42.1> 

  
 <EMI ID=43.1> 

  
on l'introduit dans la zone de réaction de dépla-  oement. la température est maintenue au-dessous  <EMI ID=44.1> 

  
peut être inférieure à celle de l'atmosphère, par exemple aussi basse que 0,07 kg/cm 9 absolue La 

  
 <EMI ID=45.1> 

  
entre environ 1,4 et 7 kg/om<2>. La durée de la :'réaction peut être de trente secondes à quinze 
-,minutes environ, plus habituellement d'environ  <EMI ID=46.1> 

  
 <EMI ID=47.1> 

  
Pour ce qui concerne le moyen d'asper- ' 

  
 <EMI ID=48.1> 

  
ser les buses coniques creuses usuelles et on ob-  tient l'atomisation en maintenant une différence

  
de pression à travers la buse. Dans certains cas 
- l'atomisation des aluminium-alcoyles est facilitée  .par l'utilisation d'un gaz atomisant qui aux fins  <EMI ID=49.1>  <EMI ID=50.1> 

  
minium-alcoyles à température élevée est désirable en raison de la réduction de viscosité. En gêné-

  
 <EMI ID=51.1> 

  
température inférieure à la température de la  <EMI ID=52.1>  ment être effectuée en présence d'un catalyseur* 

  
 <EMI ID=53.1> 

  
de la réaction varie d'environ 50 à 150*0 et la

  
 <EMI ID=54.1> 

  
durée de la réaction peut être d'environ une à trente minutes* Un catalyseur approprié pour l'utilisation dans la réaction peut comprendre l'un quelconque des catalyseurs dita/de réduction comme les composés de nickel, de cobalt, de palladium. et de fer. Le catalyseur préfère est un composé 

  
du nickel qui réagit avec le composé aluminium..

  
 <EMI ID=55.1> 

  
comprennent du niokel métallique finement divisé,  <EMI ID=56.1>  <EMI ID=57.1> 

  
 <EMI ID=58.1> 

  
lytique. 

  
On envisage également l'utilisation d'une  portion du produit de développement pour la proche..

  
 <EMI ID=59.1> 

  
pement est oxydé de manière à produire des alcools- 

  
 <EMI ID=60.1> 

  
 <EMI ID=61.1>  éventuellement restant contenues dune le produit de développement par rectification avant oxydations L'oxydation des composés d'aluminium peut être effectuée au moyen d'un gaz contenant de l'oxygène

  
 <EMI ID=62.1> 

  
 <EMI ID=63.1> 

  
sence de solvants : toutefois un solvant facilite  nettement la réaction. Le solvant à utiliser peut être un ou plusieurs hydrocarbures inertes quel.

  
 <EMI ID=64.1> 

  
réaction de développement ou au traitement de  déplacement/A moins qu'il ne soit avisé pour des raisons économiques d'utiliser le même solvant

  
 <EMI ID=65.1> 

  
de développement ou le traitement de déplacement, il est préférable d'utiliser une fraction'de  kérosène ayant un point d'ébullition Initial d'en-  viron 177 à 204[deg.]0 et un point final d'environ 

  
 <EMI ID=66.1> 

  
tion du composé d'aluminium au moyen du gaz oon-  tenant de l'oxygène peut intervenir à une tempe-

  
 <EMI ID=67.1> 

  
et plus habituellement d'environ 2,8 kg/cm . Bien entendu les conditions de température, de pression  <EMI ID=68.1> 

  
le traitement oxydant est mesurée d'après l'oxy.. ..-:;: ;;

  
gène et sous une pression de 760 mm de mercure 

  
 <EMI ID=69.1> 

  
Après le traitement oxydant le produit d'oxydation peut être hydrolyse pour produire des

  
 <EMI ID=70.1> 

  
hydrolysant peut être par exemple un acide minérale 

  
 <EMI ID=71.1>  tuée au moyen d'eau ou de vapeur d'eau mais l'agent:
hydrolysant préféré est l'acide sulfurique étendu

  
 <EMI ID=72.1> 

  
20 à 30 % en poids d'acide sulfurique/ plus habi-

  
 <EMI ID=73.1>   <EMI ID=74.1>  désiré" La réaction peut en général être d'environ un quart d'heure à deux heures et plus habituelle*

  
 <EMI ID=75.1> 

  
Après la réaction de déplacement, le  produit de réaction est soumis à un traiteront

  
 <EMI ID=76.1> 

  
oléfines. le type des alpha-oléfines présent dans

  
 <EMI ID=77.1> 

  
18 atomes de carbone* la fraction d'alpha-oléfines

  
 <EMI ID=78.1> 

  
cule peut être utilisée comme solvant ou diluant  dans la réaction de remplacement. Pour dea raisons  <EMI ID=79.1> 

  
contiennent au moine 20 atomes de carbone par

  
 <EMI ID=80.1> 

  
molécule. Le type d'alpha-oléfine présent dans

  
 <EMI ID=81.1> 

  
dépend des facteurs économiques de la situation.  La limite supérieure quant au nombre d'atomes de ,

  
 <EMI ID=82.1> 

  
 <EMI ID=83.1> 

  
 <EMI ID=84.1> 

  
utilisées comme solvant ou diluant sans autre  traitement, 

  
En raison delà tendance des alpha-olé..  fines être légèrement réactives on envisage  également leur isomériaat ion de,manière que la double liaison passe de la position alpha à une position plus interne de la molécule. A cette fin la fraction des alpha-oléfines est traitée au moyen d'alumine contenant un catalyseur dans des

  
 <EMI ID=85.1> 

  
de l'alumine peut être de 1' alumine, de la silice-!  <EMI ID=86.1> 

  
La silice-alumine peut être synthétique ou natu-  / relie, comme par exemple de l'argile bentoniti-  que traitée par un acide, du gel silice-alumine, etc.,. Le catalyseur silice-alumine peut contenir

  
 <EMI ID=87.1> 

  
 <EMI ID=88.1> 

  
conduite en lit fixe ou en lit mobile, à des  <EMI ID=89.1> 

  
en kilogrammes de matière chargée dans la réaction en une heure par kilogramme de catalyseur 

  
 <EMI ID=90.1> 

  
varier de 500 à 5.000 environ. 

  
Les alpha-oléfines peuvent également être'  hydrogénées de manière à produire des composée

  
 <EMI ID=91.1> 

  
 <EMI ID=92.1> 

  
 <EMI ID=93.1> 

  
me par exemple le nickel, l'oxyde de chrome, l'oxyde de molybdène, le sulfure.de chrome, le sulfure

  
de molybdène, l'oxyde de cobalt, le molybdate de 'cobalt, le tungstate de nickel, etc...Le trai-  <EMI ID=94.1>  opération à lit fixe ou. mobile à l'aide de matière  oatalysante comprimée, granulaire ou finement  divisée. La charge d'hydrogène envoyée dans la 

  
zone de réaction peut être d'environ 7 à 283 mètres,

  
 <EMI ID=95.1> 

  
heure* La vitesse spatiale en poids peut être de 

  
 <EMI ID=96.1> 

  
dans la zone de réaction par kg de catalyseur et 

  
 <EMI ID=97.1> 

  
 <EMI ID=98.1> 

  
L'alpha-oléfine avec ou sans traitement  bout dans une gamme de températures qui en rend 

  
 <EMI ID=99.1> 

  
cédé. L'alpha-oléfine traitée ou non-traitée est  utilisée dans la réaction de déplacement en quan- .

  
 <EMI ID=100.1> 

  
 <EMI ID=101.1> 

  
 <EMI ID=102.1> 

  
veut utiliser la même quantité dans la réaction  de développement. Après son utilisation comme solvaut dans le procédé, l'alpha-oléfine tr'/itée ou <EMI ID=103.1>   <EMI ID=104.1> 

EXEMPLE, 

  
 <EMI ID=105.1> 

  
litior* supérieur environ 40 atomes de carbone. :Le reste du produit de queue est force d'oléfine"

  
 <EMI ID=106.1> 

  
On traite 100 ml du produit de queue  thermiquement déplacé au moyen d'un mélange de   <EMI ID=107.1> 

  
Pour mieux comprendra l'invention on  .se reportera aux dessins annexée. 

  
 <EMI ID=108.1> 

  
, remis en circuit, chargé par le tuyau 6 a. raison 

  
 <EMI ID=109.1> 

  
s'écoulent dans le tuyau 7 avant d'entrer dans  , le réacteur de développement 9. L'éthylène est 

  
 <EMI ID=110.1> 

  
 <EMI ID=111.1> 

  
 <EMI ID=112.1> 

  
 <EMI ID=113.1> 

  
 <EMI ID=114.1> 

  
 <EMI ID=115.1>  est de trois heures, ce qui donne une valeur "m" de 4- au produit de développement,

  
Le produit de développement quitte le réacteur de développement pas.* le tuyau 14 et est chargé dans un réacteur 15 à déplacement thermique. On envoie de l'éthylène dans le réacteur

  
de déplacement thermique venant d'une source 16 à raison de 36, 774 kg par heure. Dans le réac-

  
 <EMI ID=116.1> 

  
 <EMI ID=117.1> 

  
 <EMI ID=118.1> 

  
tionnel est de trois minutes. En raison de$- son-

  
 <EMI ID=119.1> 

  
 <EMI ID=120.1> 

  
des radicaux alooyle dans les aluminium-alooylee du produit de développement est remplacée par

  
des groupes éthylène par suite de la réaction aveo l'éthylène. Le produit de déplacement quitte le

  
 <EMI ID=121.1> 

  
 <EMI ID=122.1> 

  
minium-triéthyle est récupéré. Le traitement de séparation pour la récupération de l'aluminiumtriéthyle est décrit avec plus de détails relati-

  
 <EMI ID=123.1> 

  
 <EMI ID=124.1>  .minium-triéthyle pour que ce type de séparation  <EMI ID=125.1> 

  
quitte la section de séparation 18 par le tuyau 
19 et entre dans une colonne de distillation 21,  Dans la colonne de distillation les oléfines ne  contenant pas plus de 20 atomes de carbone sont 

  
 <EMI ID=126.1> 

  
 <EMI ID=127.1> 

  
 <EMI ID=128.1> 

  
colonne de distillation 21 par un tuyau de queute 23,  Dans la colonne de distillation la: température 

  
 <EMI ID=129.1> 

  
&#65533;288&#65533;0, 

  
lie système fournit par un tuyau 25 une 

  
 <EMI ID=130.1> 

  
 <EMI ID=131.1>  <EMI ID=132.1>  de la bauxite granulaire. la fraction contenant  des alpha-oléfines contenant au moins 22 atomes  de carbone est chargée dans le réacteur d'isomé- 

  
 <EMI ID=133.1> 

  
fournit une vitesse spatiale en poids d'environ 

  
 <EMI ID=134.1> 

  
et la pression manométrique de zéro. le produite   <EMI ID=135.1> 

  
Deux autres modes différente de mine  en oeuvre de l'invention sont illustrés dans la  <EMI ID=136.1> 

  
 <EMI ID=137.1> 

  
 <EMI ID=138.1> 

  
déplacement sans autre traitement, les oléfines 

  
 <EMI ID=139.1> 

  
 <EMI ID=140.1> 

  
Dans un autre mode de mine en oeuvre de

  
 <EMI ID=141.1> 

  
élevé venant de la colonne de distillation 21 sont envoyées par le tuyau 23 dans un réacteur d'hydrogénation 29 dans lequel les oléfines sont 

  
 <EMI ID=142.1> 

  
 <EMI ID=143.1> 

  
pendant environ une heure. La produit d'hydrogénation est alors envoyé selon la ligne pointillée 
30 dans le réacteur de développement.

  
Quand une portion du produit développé 

  
 <EMI ID=144.1> 

  
 <EMI ID=145.1> 

  
 <EMI ID=146.1> 

  
que pour la réaction de déplacement thermique. 

  
 <EMI ID=147.1> 

  
 <EMI ID=148.1> 

  
 <EMI ID=149.1> 

  
 <EMI ID=150.1> 

  
 <EMI ID=151.1> 

  
développement 30 au moyen du tuyau d'alimentation ,

  
 <EMI ID=152.1> 

  
 <EMI ID=153.1> 

  
 <EMI ID=154.1> 

  
 <EMI ID=155.1> 

  
loppement 30. l'éthylène est charge dans le réac.-

  
 <EMI ID=156.1> 

  
 <EMI ID=157.1> 

  
Dans le réacteur de développement la température

  
 <EMI ID=158.1> 

  
 <EMI ID=159.1> 

  
Le produit de développement quitte le réacteur de développement 30 par le tuyau 37. Une portion du produit de développement présent dans la tuyau 37 est envoyée par le tuyau 38 dans un réacteur d'oxydation, non...représenté sur le

  
 <EMI ID=160.1> 

  
pement est envoyée par le tuyau 39 à raison de
45,4 Kg par heure avant d'entrer dans le reotificateur 40, Dans ce reotifioateur la température 

  
 <EMI ID=161.1> 

  
3 mm de mercure, ce qui permet l'élimination du 

  
 <EMI ID=162.1> 

  
On peut si on le veut utiliser un hydrocarbure

  
 <EMI ID=163.1> 

  
1'opération de rectification. Le kérosène part 

  
 <EMI ID=164.1> 

  
le produit de développement rectifié est déchargé* '  du reotifioateur par le tuyau 42. Le produit de .développement rectifié est combiné avec une frac ' tion isomérisée coulant par le tuyau 43 à raison <EMI ID=165.1> 

  
servant de solvant et le produit de développement rectifié sont réunis dans le tuyau 44 avant d'en-

  
 <EMI ID=166.1> 

  
46. 

  
La réaction de déplacement thermique

  
 <EMI ID=167.1>  

  
risées plutôt que du kérosène solvant. Ordinal- '

  
 <EMI ID=168.1> 

  
 <EMI ID=169.1> 

  
 <EMI ID=170.1> 

  
par heure. Dans le réacteur 46 la température est 

  
 <EMI ID=171.1> 

  
31,5 kg/cm La réaction intervient pendant une

  
 <EMI ID=172.1> 

  
suffisant pour provoquer un déplacement complet,  des radicaux alcoyle par l'éthylène. Le produit .de déplacement quitte le réacteur 46 par le tuyau 
49 et de là entre dans la section de récupération  <EMI ID=173.1> 

  
La section de récupération consiste en .deux colonnes de distillation montées en série,'  la première effectuant la séparation des alpha-  oléfines en deux fractions, l'une formée des  <EMI ID=174.1> 

  
 <EMI ID=175.1> 

  
 <EMI ID=176.1> 

  
ne de distillation une fraction de tête consiste  en une partie des alpha-oléfines en 012 et l'alu-

  
 <EMI ID=177.1>   <EMI ID=178.1> 

  
de 110*0. Dans la seconde colonne de distillation" qui eat maintenue noue vide, la température au

  
 <EMI ID=179.1> 

  
 <EMI ID=180.1> 

  
 <EMI ID=181.1> 

  
 <EMI ID=182.1> 

  
récupération 50 par le tuyau 33 et remise en  circulation dans le réacteur de développement. 

  
 <EMI ID=183.1> 

  
dans le tuyau 51 est chargée dans la colonne de 

  
 <EMI ID=184.1> 

  
donne une fraction de tête d'oléfines ne contenant 

  
 <EMI ID=185.1> 

  
Les oléfines plus lourdes viennent delà colonne de distillation par le tuyau 56. Une partie des  oléfines supérieures est déchargée du système à 

  
 <EMI ID=186.1> 

  
reste $écoule par le tuyau 58 et entre dans le 

  
 <EMI ID=187.1> 

  
 <EMI ID=188.1> 

  
réacteur d'isomérisation 59 sont essentiellement  <EMI ID=189.1> 

  
 <EMI ID=190.1> 

  
 <EMI ID=191.1> 

  
doivent pas être considérée comme limitatifs de

  
 <EMI ID=192.1> 

  
s." oadre et de son reprit*

Claims (1)

1. <EMI ID=193.1>

   Procédé de production d'alpha-oléfines par réaction de développement, caractérisé par les points suivants, séparément ou en combinai."'.

   <EMI ID=194.1>

   <EMI ID=195.1>

   tel qu'une alpha-oléfine de poids moléculaire

   <EMI ID=196.1> <EMI ID=197.1>

   _,déplacement contenant l'aluminium-trialooyle de

   bas poids moléculaire, des alpha-oléfines de poida moléculaire élevé et des alpha-oléfines de bas poids moléculaire, on sépare l'aluminium-trialooyle de bas poids moléculaire du produit de déplacement

   et on sépare la fraction de poids mol'éoulaire. élevé d'alpha-oléfines de la fraction d'alpha-

   <EMI ID=198.1>

   tenir les alpha-oléfines de poids moléculaire élevé utilisées dans le diluant de déplacement <EMI ID=199.1>

   cément les alpha-.oléfines de poids moléculaire

   élevé séparées du produit ,de. déplacement ;

   <EMI ID=200.1>

   élevé séparées du produit de déplacement

   <EMI ID=201.1>

   <EMI ID=202.1>

   <EMI ID=203.1>

   laire élevé séparées du produit de déplacement sont hydrogénées et utilisées comme diluant de déplacement

   <EMI ID=204.1>

   <EMI ID=205.1> <EMI ID=206.1>

   de poids moléculaire élevé contiennent au moins

   <EMI ID=207.1>

   <EMI ID=208.1>

   <EMI ID=209.1>

   diluant de déplacement dans une zone de développement de manière à produire un produit de dévelop-' ;

   <EMI ID=210.1>

   poids moléculaire élevé, ledit produit est envoyé

   <EMI ID=211.1>

   de bas poids moléculaire pour effectuer le déplace:..;., ment thermique des substituants alcoyle des <EMI ID=212.1>

   et le produit de déplacement est envoyé dans une

   <EMI ID=213.1>

   fines de poids moléculaire élevé sont séparées

   <EMI ID=214.1>

   <EMI ID=215.1>

   <EMI ID=216.1>

   -déplacement$ <EMI ID=217.1>

   poids moléculaire en présence d'un hydrocarbure aliphatique saturé normalement liquide dans une

   <EMI ID=218.1>

   <EMI ID=219.1>

   de poids moléculaire élève, on soumet une portion

   <EMI ID=220.1>

   séparation pour enlever l'hydrocarbure aliphatique <EMI ID=221.1>

   <EMI ID=222.1> <EMI ID=223.1>

   tuants alcoyle.de poids moléculaire élevé des

   <EMI ID=224.1>

   de bas poids moléculaire, des alpha-oléfines

   de poids moléculaire élevé et des alpha-oléfines de bas poids moléculaire, on sépare las alpha.. oléfine!! de poids moléculaire élevé du produit

   de déplacement on soumet au moins uns partie

   des alpha-oléfines de poids moléculaire élevé

   à un traitement d'isomérisation provoquant le déplacement de la double liaison des oléfine! de sa position alpha et on fait passer les oléfines'

   <EMI ID=225.1>

   9[deg.]) l'hydrocarbure aliphatique saturé est une fraction de kérosène ;

   <EMI ID=226.1>

   éthyle avec de l'éthylène dans une zone de développement de manière à produire un produit de

   <EMI ID=227.1>

   de poids moléculaire élevé ayant des substituants <EMI ID=228.1>

   passer le produit de développement dans une zone de déplacement.contenant une oléfine isomérie de contenant au moins 22 atomes de carbone, on fait

   <EMI ID=229.1>

   de poids moléculaire élevé des aluminium-alcoyle

   de manière à produire un produit de déplacement comprenant de l'aluminium-triéthyle et des alpha- oléfines oontenant environ 2 à 40 atomes de oarbone, on sépare l'aluminium-triéthyle et les alpha oléfines oontenant environ 6 à 10 atomes de car- bone du produit de déplacement, on soumet le pro.. duit de déplacement restant à un traitement de

   <EMI ID=230.1>

   fines contenant au moins 22 atomes de carbone, on

   <EMI ID=231.1>

   <EMI ID=232.1>

   son de sa position alpha et on réutilise les olé- fines isomérisées de la zone de déplacement.