PROCEDE POUR LA PREPARATION D'ESTERS D'ACIDES
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sont préparés en solution éthérée, par addition d'alcools
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quantité d'éther nécessaire étant, dans la plupart des cas,
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Or, on a trouvé qu'on obtient avec de bons rende.mente; a partir de matières facilement-accessibles, des.
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diacides oàrboxyliquea de formule générale
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des radicaux alcoyle identiques ou différents, pouvant aussi former, avec l'atome d'azote, des chaînons d'un noyau hétérocyclique, avec un alcool de formule générale
R' OH ,
où R' a la signification indiquée ci-dessus.
On peut très facilement préparer les amidochlorures
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matières de départ, à partir d'amides N,N-disubstitués d'acides carboxyliques et de phosgène, dans du benzène ou du to-
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Comme alcools, on emploiera des aloanols renfermant 1 à 4 atomes de carbone.
Pour la mise en oeuvre du procédé, on peut, par
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carboxylique dans une solution alcoolique d'alcoolate de sodium et régler ensuite, par addition d'un acide anhydre,
le pH du mélange réactionnel à environ.4 - 7. Comme acide anhydre, on peut employer des acides carboxyliques organiques, par exemple l'acide fornique, l'acide acétique ou des acides
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D'après un autre mode de mise en. oeuvre du présent procédé, on peut introduire l'amidochlorure N,N-disubstitué d'acide carboxylique dans de l'alcool et régler le pH de la solution au degré désiré par addition d'amines anhydres, de préférence d'amines tertiaires. Ce mode opératoire est particulièrement indiqué lorsqu'on veut employer, comme matière de départ, l'amidochlorure N,N-disubstitué d'acide carboxylique sans l'avoir séparé au préalable du' mélange de fabrication qui
le renferme. Les températures de réaction sont généralement
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Le procédé peut également être mis en oeuvre en présence de solvants organiques. Comme solvants appropriés on oitera, par exemple, le benzène, le toluène, l'éther méthyléthylique, l'anisol ou le cyclohexane, Lorsqu'on emploie l'alcool en excès, il sert en même temps de solvant. Les ortho-esters pouvant être obtenus d'après le nouveau procédé constituent des produits intermédiaires.
Les parties indiquées dans les exemples suivants sont en poids.
EXEMPLE 1
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ohlorure d'acide propionique dans une solution de 6 parties
de sodium dans 160 parties d'alcool éthylique absolu. On acidifie avec 20 parties d'acide acétique glacial et on porte la température du mélange à 20[deg.] C. Au bout de 4 heures, on verse le mélange réactionnel sur un mélange de glace et de lessive de soude diluée et on reprend la couche organique immédiatement dans du benzène. On sèche la.solution benzènique sur du chlorure de calcium et on soumet à une distillation <EMI ID=16.1>
sous forme d'un liquide incolore, d'un point d'ébullition de
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chlorure d'acide propionique, on obtient 10 parties d'orthopropionate d'éthyle.
. EXEMPLE 2
On fait réagir, comme décrit à l'exemple 1, 25
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de 24 heures, on verse le mélange réactionnel sur un mélange de glace et do lessive de soude diluée et on reprend la couche organique dans du benzène. Après séchage, on soumet la solution benzénique à une distillation fractionnée. On obtient 10 parties d'orthobenzoate d'étyle sous forme d'un liquide incolore d'un point d'ébullition compris entre 106 et 1090-ce
EXEMPLE
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chlorure d'acide propionique dans 150 parties d'éthanol absolu et on ajoute de la triéthylamine jusqu'à ce que le pH du mélange réactionnel s'élève à 6 - 7 (consommation environ
19 parties). On maintient ensuite le mélange réactionnel pendant 24 heures à 40 - 50[deg.] C. Lors du post-traitenent comme décrit à l'exemple 1, on obtient 8 parties d'orthopropionate d'éthyle.