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"CowpMiticn adhdàive pour oaoutohOUO.t1Ita."
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cette invention lot ritère à la préparation 44 latex 4û>ii|s pour !# triai touent de tilde# rtlaseentr, cordeat tissu et r3laüwti 'aaâ",di Ob±&" à ces systèmes la propriété d'être lortameat liée à dAn itsyrr "Joutait$ cetow celles ocmposées de caoutchouc naturel, de ctoatehew atrt3qw .on de <mcc<dM<t du oaoutohouo en générale flux partioulibrtmont l'intention lit réfère à une !tha4owU< <t pM** laotionaie pour ttfootuer une liaison entre les itrvotorti dt ôaotttchouo 1'* omit<t et les matériaux de renfort tel$ que tilde et tittut do fifertt poiymi.
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diqueep*rdeînes polyesters, cellules* régénéré*, et se réfère em èutrt mue pro- duits qui résultent de ces méthodes, i ;'!*;
/?# v* # La diffusion notable (surtout dans les pneus en caoutchouc pour 7omer de vdhicules automobiles) du système de renfort de la etrutûte 4,6'or*outohmo vul- canisé aoyennant la liaison de celui-ci areô âiÎ fibres (polyaxîuquoet de col- lulose régénérée ou polyester) et aussi l'exigence de rend cette liaison go- lido et résistant aux hauts température*# aux rol,loitat,oar ,r dirtrss natu- ri et aux chocs dans des limites toujours plus smplerr A fait Ultra dé nou- villes demandes de préparation *t dao propriété améliorés! ? làttx adhésif en partieulisr,
est devenu# évidents la néoïsslté de dimpou ter de latex adhésifs d'une préparation plus ftaUt et raplds it qui prdatina tant uns amélioration effective de la capacité de pria* par rapport aux prt< duits connut dans le oomerote Voici longtemps qu'ont été indiqués comme composants d'adhésifs sntrs tito- bus et mlcani#480 entre autres# les latex vit<ylpyfidiniq tt 4btetrua en poly- xérisantp en émulsion# butadünsstyrol%r3nJrlp,rid3ne de xaâïbro b, obtenir un torpolymére qui, traité de uumîbre adéquate avec des agents ritioulà to (réai.
ner phénol-formaddhyde), fournir le liant du filé ou du tissu au oaoutohouo, 3e tissu (polymidiquet polyonter ou de cellules@ régénérée) *et plongé dans ce latex adhésif, séché puis vulcanisé avec l'article en oaoutohouo qui doit Itrs rentorcée L'emploi do cou Itttx Tioyipyridiniquwx présente toutetois Itimoiavinient du au fait que la préparation des tsrpoljmsrss bv,'tad3,ia*ro,ylrrid est plutôt complexe surtout à eau$* des difficultés dito s par l'introduotioa de la Tinylpyridint dans des formules du type SNS, (ooj>oly e3?*s lutadiène- ttyrci) oorme par exemple la modification et l'&d&ptti des PZ4048#Ug de PO* lyndrisation et d'épuration. En outre les latex contenant du butadiène as Poo. sèdent pas une bonne résistance au VitilliOMMOt. ' fi te but de la présente invention *et d'obtenir d'une et rom pids un latex adhésif oaoutohouo-tirrn.
Un autre but de, la présente invention est d'obtenir un latex adhésif caoutchouc-tissu ayant d'excellentes valeurs dt adhésivité, tant en conditions statiques qu'on conditions dynaiiquss, qui ri- présentent en pratique la résistance à la fatigue. - 'Un autre but de l'invention ont de fournir ua iattx adhésif caoutchouc- tissu doté de bonn* stabilité et de notable résistance au vilillissssient.
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Ces bute sont réalisée moyennant la présente invention qui Se rffere k un latex adhésif caoutchouc-tissu obtenu en mélangeant, dans des rapport epper" tune de* latex SER commerciaux avec un latex d*hô opoly Vrf de--YMVIpeidi (à partir de Maintenant indiqué comme PYF), Le eyatèrre adhésif ainsi obtenu possède des propg4téÏ sensiblement ui. liordouj c'est-à-dire résistance améliorée de 2trtwrbii¯tltautohouoadhj*itl Y tissu à la #ollioitation statique (essais de traotion a diverses toirpiratures)
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et dynamique (essais de fatigue).
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In outre le latex contenant la viBylpytidia$ sol lttàventiott pdrrnti l'avantage d'une notable facilité de préparation et lottplot par rapport aux latex vbvlpyridiniques du couttet 1 on effet 1 di vîqlwttdut est prdpard à très haute conversion eto ma cont n*n%p*i di.:xw ridu il ni requiert pas d'épuration il *et en outre detd 4'ufif $??< tittaet M vieillissement et une stabilité notable* #fi autre èvahtâe &# la ptétobtt Las- vention *et représenté par les possibilités de varier faoiléitnt, dan le <y<" tème adhésif, le contenu en composant pyridique dans =-Itrio intervalle et de choisir selon le ou la formule la plus adéquate .
Dans 10 but d'obtenir le système adhésif selon la présente invention, le co-polysfcïe de buttditM/ styrol et l'homopolymère de vinylpyrï-dîne dont xdla gês âtle îles rapporta et
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poids compris dans l'intervalle 98/2-50/50 et de préférence dans l'intervalle 90/10-80/20.
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L'addition de petites quantités (en général intieï iG ea Poids par rapport au latex SBR) d'un émulsionnant (oulfonîque, non ionique, irdeinique, etc) au latex SBR avant le mélange avec le latex de , t pyridins, permet d'obtenir un mélange (et donc un adhésif) parfaitement r'sl' pendant lenjftctpt.
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Il est préférable, en particulier, d'ajouter le #tabilitwit au latex OBR (au lieu qu'au latex de polyvinyl-pyridinr) car de cette manière on a des si. langes de meilleure stabilité, On à en outre observe que l'addition du latex
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de polyvinyl-pyridine peut être fait@ immédiatement apree 1 4ddition du etabi., lisant; l'optinua de stabilité est atteint d* tcü'tê ±042*x en additionnant le latex de polyvinylpyridino endMt un bref lape de tinrr axprr l'addition du
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stabilisant,
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Les exemples qui suivent illustrent le oond3pt inventif de la présente invention s dans ceux-ci les parties et les proportions ont indiquées en poids.
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1txemT>le n* 1.
A) Préparation du latex de 1 1 dine ' roi "':, ,," Un latex d'homopolymëre de rinylpyridine (p?) est préparé selon la forau- le suivante :
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2-méthyl,5-vinyl pyridine purifiée z 100 parties Oléate de sodium /'," ,5:72 # ' peraulfate potassique .0,57 If: . eau 4 w 't.lllp4,&tu:" de palyNio&tioa 80"Ci vitaite 4'.,Ua.UOA tatt 400 10Ul./.s.uut., conversion finale 1 .ny., ooatenu n wolidtt ('8C) 19."'.
In opérant de cette manière on obtient seulement uns qtta0t,t négligeable (0,1ji) de ;bl,mb. non 11IuJ..ioM'. fui Un latex commercial d'un copolymbrii at,rol!b\1tiUUên. du type ..:sa 2108 (selon les spécifications de ASTM P 1420) ont dilué, ju qu 4 un TSO déonve 33 moyennant addition à température ambiante d'une solution aqueuae a le# d'un imulsionnantg constitué de sol sodique d'ec1d.ea pol;Y81'1l.ultonique. (c0lIIID8l'o1a- lement connu comme Du-van 1 Vanderbilt Coe P<8.A.)< lia quantité" d'émuleionnant additionnée correspondant à 0,45% env. du mélange SIm plue PYP calculé sur le etc* Au latex ainsi dilue on a ajouta le latex PVP préparé selon le point A de manière à obtenir un rapport SBR/PVP (calculé pour les produite sacs) d'env.
85/15 et un TSC d'env. 30%.
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C) Préparation de la r4.1ne ph4noltormaldtShYdiaue Une résine phénolformaldéhydique au TSO d'env. bt5r a été préparée ainsi e à 238 parties d'eau on a ajouté successivement, à température ambiante 1 hydroxyde de sodium 0,3 parties résorcinol 11,0 parties formaldéhyde (aol. aqueuse à 37%) 16,2 parties
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on a porté à complète solution et on a laissé réagir pendant 6 ho à ouve 25-0,' D)Préparation du bain adhésif
Le mélange PVP/SBR (préparé comme au point B) a été ajouté à la rénine phénolformaldétrydique (préparée comme au point 0) dans le rapport (calculé pour les produite @eau) de 100/17,3; aux solutions a été ajoutée de l'eau jus- qu'à obtenir un TSC de 20% env.
E) Mesures de stabilité
La stabilité tant du mélange SBR/PVP, que de l'adhésif complet, a été éva-
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ludt sa ###unuit les gra 44 de liquide filtré par etr 4$ nïitmtf doua disque de feutre à caractéristiques standard, kupputé diït un entonnoir Nichawr métallique$ monté sur une bouteille à vide.
La mesure a été effectuée aouz une pression résiduelle do 6 lobas avés un échantillon homogène de 30 00* de latex (équivalent à la 0apmW d l'en tonnoir Mohner) On a expérimenté qu'un latex -8îatîo #bâtait coapHtttM!!t t travers le toutre tandis que l'on avait un obstruction rapide avec un latex pas très étable; l'essai était suspendu si la vitesse d'egoutte- ment était inférieure à une goutte toutes les 5 second #, tant le mélww* SbaI'TP que les adhésifs correspondants préparés comme décrit plus haut ont donné un résultat positif aux essais de tiltrmutté '<<<M 15 jours après leur préparation* La stabilité adeaulque du latex a été déterminée avec l'épreuve Aslx De 1076 qui a fourni des résultats positifs at * 1$ jours après la préparation du latex a8ae. z') zosais 41 srile Les essais de prise ont été conduits selon l'épreuve JUSTK fi Q.
Les échantillons d'essai étaient composée de trois couche* oollier entre elles la première couche (de renfort) de bois c antre-plaqué, de 3 mp 4#4&itseurg la seconde de caoutchouc de 2 me d'épaisseur (après la vulcanisation) la troie eibns couche de nylon, de 0,25 sa d'épaisseur, replié* rur lllrt corll pour former une qutribat couche, par collée toutefois 6"4 les' autres, On a explovd un tissu de nylon à laréfes Aille oopititud dé filaments dl onvlron 0,5 Mt de dimètrel le Mélange de caoutchouc a vuleiaillf était du matériel du oowsrroi pour la régénération de pneus* Le bain d&âW4U# (ipw ' ré aulan D) au tuent de lrraiow de l'échantillon, A,?44# 14 hsaril de vlot calculé du moment où l'on a Mélangé le mélange 82R*f?f à 1 iitir phboltor.
<Mdd<Htydiqu<t La surface de nylon, come la couche de bois ee8<a'<)tqt ôtlés a * caoutchouc, ont été ploc de pendant 5 minutes dans lé bain d> adhésif à 0, et edchis pendant 14 minutes t ?0'C< les échantillons ont été vulcanisés pendant 15 nifttes 1 10606 <<Mt< une pression de 40 kg/ow2 puis ils ont été conditionnés pendant 4t *butte t 2>009 et 50,eo d'huaidité relative*
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La résistance à la étatisa des échantillons été *tourie avec un dynanc-
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abtllet avtci une vitesse 4"oUile.'ft\ de$ borne$ de 300 u/rd:4. oôrréiponduit à une vitesse 4' arraohABI de 1,0 M/aine ,#':
Les résultats rapportés dans le tableau sont la moyenne âe$1t t.J'81.... ' tient) on a rejeté les velours qui aldoartent de la taltur moyenne d* 40.
Produite Trootlon ' le,} latex ylprxidinique oorreroial 6,2 '. latex .,lnrlpyrldln1qu. comercial (1) 6,1 PYI' * latex sna 2108 (2) 7#2 . y ., latex SBR 2108 latex SBR 2000 (2) 5,5 latexBRR 2000 (1) 5,2
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(1) soumis à vuloaniaation pendant 45 minutes . 0",' j "" 1 ':..' (2) selon S2'IK D 1420, i.t '# '
Des essaie de prise en conditions dynamique* ont été effectuée selon ce qui a été indiqué par ]Ce Guyot . Bévue Cent Caoutchouc 35 ( 11),1349 (1958).
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On a obtenu pour le sélangr PTP-SBR 2108 des valeurs d'environ 10Q, supérieures à celles obtenues avec le seul 8BR 2108 et d'environ 30 rugérieurirr 1 celles obtenues avec les latex vinylpyridiniques commerciaux.
Exemple n 2
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En opérant dans les ataet conditions qu'à l'exemple 1 mais en employant Il Comme nonombre vlpyridinique la 2vinrlpidiae on a obtenu, dans les lies oonditions opératt.,." la valeur de priât suivante s FTP 4 latex ssa 2108 Kg/il2 710 ..
Sa opérant dans les ainsi eanditioao qui 11 61 10 1, MM OOM OtUlt variante 1 'emploi, au lieu d'un latex au 2108, d'un latex au Moi 0.... ablit" au les valeurs de prise suivante@ : lrtex SBR 2000 Kg/cm2 5,5
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m + latex 8bR 2000 4/0% 6,.. '.: .
': ..",/" <,,4'r.
Exemple n* A , ' ; , f f, ¯ ' tn opérant l1ana les "tM* comuttou qu'à l'exeapli 1, Mit an employant un aélange 8HFPVP dans les rapporte 90/10, on a obtenu lit valeur dt prit 1\&:1.- vante 8
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Produit -%% 8i
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W t lai.1 SU 1108 . '- |,| \ : i'/ II:! 18 t! y . .# r"""" -""" te::
En opérant d&n8 les alxes condition! q\\'1 i*t*#Mpii 1f îéii ta H1'101M' au li u d'un tirsu dt nylon, un tissu da cellulose Hgiïiétiê êê t'naoU4 <1 rét, tissée en caret* (80 x 60) d'un titrt dt fi' et.nim,' Oit . fllinu 11. ré- rultate a suivants relatifs à un aél&ftgt 8ER/FTB dan. 1,. dt 90/10 1a'..x dn,ylpyr1d.iniqu. co=rc1l1 10,. Ég/m Ittex 88R 2108 0 " .",if' '- PVP + latex ana 2106 12,5 H '" Exeapla n. 6 Sa optant dans les etinee conditions qu '1 ±t*3efKgfi 1, 4i ta tuployant, au lieu d'un tissu dt nylon, un tissu dt fibr polytsttt on a obttnu 1f. va* lturt dt priée suivant.. relative à un .elanst lit rapports 85/1' latex vinylPYl':l.d1n1qu8 oonmtroial 4,1 11/,.- latex ana 2108 ',4 . 1 PVP + latex SBR 2108 ft6 11.
REYINDICJ.'1'IOIfS.
1.- Composition adlidsirt pour faire adhérer du (,.,outc118tm 'Nlowt4 (na- tural ou synthétique) à des tisaue, en particulier de 11.d.d1qu., dt oellulooe régénérée ou polyester, oaraotér18ée par 1. fait qu'elle consiste en un mélange d'un oopolynere de butadnn. arao un coapose' vinylique, d'un bon , polymère da v1ntlpy.r±din..t d'un. yiiint ph'no1t ai. Composition adhéetv. selon la rvli b, 1 K ti paf h fait que llhomopol1'11a,1" vit111P81":l.diniqUt est un hOIlr01'O'' 4t la Ë*i0<* v'iny'1-PYi'idi e 3i- eetapetiûn 14h4'i" lea lex revendldutidhi prttrfdiniii, OM'MWt'i- sée pur 11 it qUI 1 thOllOpo1,,'f. d1'll1pyriiftÍ4U téf 181 h8nPlla'" ,. la
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2..²tntlpI1'1dih..
04.'" Compodition àdhdoivo solort le# *sdoëtl Iir, otüt' *é* par le fait que 1* copol111b. dtt butadïbbb 1.' V* oye4*bw *5t* d.\1 bub.din....ty1'Ol dans les rapporte in poids cOIttS'b 4Iha X'bttftra.).1t eU. ! environ 9/95 et nviron 95/0 et de JI4t'"no. dan llN%$ 111'" Iftriftb j il
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' /,0 et rrr fô/10* :;1:, ;
'''.. . ,1 5,* Gtaparitlf 1.3.on lit revendication* p6 tfltii p&t 1 fait que le rapport ta poids entre is 0olna du butadlfcfte ""0 oasprdir ' vinyliques en particulier tty3'ol< et l'homoP011*b. ci$ vtwijpyridiae a4ss prit dam 11 interwale entre environ 98/2 et environ 50/'0 et de pr4tèlno. r dans l'intervalle eatre environ 90/10 et environ 80/20. ff 6." Conpoeition selon les ravandi4ati,onr pZ'o4d.n1t' OafâO"1.4. pfit. fait que le rapport en poids entre le mélange pol1YÙ!Âppd.41M plus r' butadiène et la r'.w' pla'nolform&1déhfd.ique ut ÔOIlll'J'1.8 dans l' in1itI'Yl1Í en tre environ 10C(/30 et environ 100/< tait 7.- CoMpotition eeloa moyennant addition prlo'4.ntt. dtractéril..
p<t.p 1< fait quelle eet .ta'bü1e'e 8O)'enna.ni addition d'aa ICtni IiiUldolDWl" nen qui titis comprises entra environ 0,1 et environ en poi4o 4% mélange oopolynère butadiène-et7 1 et polyvirylPYr3,d3ne, calculé sw le 1110.'. f 8.. Articles de oaoutohouo vuloan1d (nigel ou 0 *Utique) reliés un* structure poiynm3,diqus ou de cellulose régénérée ou p 11111n au moyen d'un mélange adhésif selon oe qui a été déorit et illustré uet',aut.