BE640288A - Adhesive composition for the rubber / fabric assembly - Google Patents

Adhesive composition for the rubber / fabric assembly

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BE640288A
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BE
Belgium
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latex
rubber
adhesive
fabric
sbr
Prior art date
Application number
BE640288A
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French (fr)
Inventor
G Gechele
S Sorassi
Original Assignee
Edison Soc
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Publication date
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/04Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • C08J5/06Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material using pretreated fibrous materials
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
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Description

  

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 EMI1.1 
 



  "CowpMiticn adhdàive pour oaoutohOUO.t1Ita." 
 EMI1.2 
 cette invention lot ritère à la préparation 44 latex  4û>ii|s pour !# triai touent de tilde# rtlaseentr, cordeat tissu et r3laüwti 'aaâ",di Ob±&" à ces systèmes la propriété d'être lortameat liée à dAn itsyrr "Joutait$ cetow celles ocmposées de caoutchouc naturel, de ctoatehew atrt3qw .on de <mcc<dM<t du oaoutohouo en générale flux partioulibrtmont l'intention lit réfère à une !tha4owU< <t pM** laotionaie pour ttfootuer une liaison entre les itrvotorti dt ôaotttchouo 1'* omit<t et les matériaux de renfort tel$ que tilde et tittut do fifertt poiymi. 

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 diqueep*rdeînes polyesters, cellules* régénéré*, et se réfère em èutrt mue pro- duits qui résultent de ces méthodes, i ;'!*;

  /?# v* # La diffusion notable (surtout dans les pneus en caoutchouc pour 7omer de vdhicules automobiles) du système de renfort de la etrutûte 4,6'or*outohmo vul- canisé aoyennant la liaison de celui-ci areô âiÎ fibres (polyaxîuquoet de col- lulose régénérée ou polyester) et aussi l'exigence de rend  cette liaison go- lido et résistant aux hauts température*# aux rol,loitat,oar ,r dirtrss natu- ri et aux chocs dans des limites toujours plus smplerr A fait Ultra dé nou- villes demandes de préparation *t dao propriété  améliorés! ? làttx adhésif en partieulisr,

   est devenu# évidents  la néoïsslté de dimpou ter de latex adhésifs d'une préparation plus ftaUt et raplds it qui prdatina tant uns amélioration effective de la capacité de pria* par rapport aux prt< duits connut dans le oomerote Voici longtemps qu'ont été indiqués comme composants d'adhésifs sntrs tito- bus et mlcani#480 entre autres# les latex vit<ylpyfidiniq tt 4btetrua en poly- xérisantp en émulsion# butadünsstyrol%r3nJrlp,rid3ne de xaâïbro b, obtenir un torpolymére qui, traité de uumîbre adéquate avec des agents ritioulà to (réai.

   ner phénol-formaddhyde), fournir le liant du filé ou du tissu au oaoutohouo, 3e tissu (polymidiquet polyonter ou de cellules@ régénérée) *et plongé dans ce latex adhésif, séché puis vulcanisé avec l'article en oaoutohouo qui doit Itrs rentorcée L'emploi do cou Itttx Tioyipyridiniquwx présente toutetois Itimoiavinient du au fait que la préparation des tsrpoljmsrss bv,'tad3,ia*ro,ylrrid est plutôt complexe surtout à eau$* des difficultés  dito s par l'introduotioa de la Tinylpyridint dans des formules du type SNS, (ooj>oly e3?*s lutadiène- ttyrci) oorme par exemple la modification et l'&d&ptti des PZ4048#Ug de PO* lyndrisation et d'épuration. En outre les latex contenant du butadiène as Poo. sèdent pas une bonne résistance au VitilliOMMOt. ' fi te but de la présente invention *et d'obtenir d'une et rom pids un latex adhésif oaoutohouo-tirrn.

   Un autre but de, la présente invention est d'obtenir un latex adhésif caoutchouc-tissu ayant d'excellentes valeurs dt adhésivité, tant en conditions statiques qu'on conditions dynaiiquss, qui ri- présentent en pratique la résistance à la fatigue. - 'Un autre but de l'invention ont de fournir ua iattx adhésif caoutchouc- tissu doté de bonn* stabilité et de notable résistance au vilillissssient. 

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  Ces bute sont réalisée moyennant la présente invention qui Se rffere k un latex adhésif caoutchouc-tissu obtenu en mélangeant, dans des rapport  epper" tune de* latex SER commerciaux avec un latex d*hô opoly Vrf de--YMVIpeidi  (à partir de Maintenant indiqué comme PYF), Le eyatèrre adhésif ainsi obtenu possède des propg4téÏ sensiblement ui. liordouj c'est-à-dire résistance améliorée de 2trtwrbii¯tltautohouoadhj*itl Y tissu à la #ollioitation statique (essais de traotion a diverses toirpiratures) 
 EMI3.2 
 et dynamique (essais de fatigue). 
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  In outre le latex contenant la viBylpytidia$ sol  lttàventiott pdrrnti l'avantage d'une notable facilité de préparation et lottplot par rapport aux latex vbvlpyridiniques du couttet 1 on effet 1 di vîqlwttdut est prdpard à très haute conversion eto ma cont n*n%p*i di.:xw ridu il ni requiert pas d'épuration  il *et en outre detd 4'ufif $??< tittaet M vieillissement et une stabilité notable* #fi autre èvahtâe &# la ptétobtt Las- vention *et représenté par les possibilités de varier faoiléitnt, dan  le <y<" tème adhésif, le contenu en composant pyridique dans =-Itrio intervalle et de choisir selon le ou la formule la plus adéquate .

   Dans 10 but d'obtenir le système adhésif selon la présente invention, le co-polysfcïe de buttditM/ styrol et l'homopolymère de vinylpyrï-dîne dont xdla gês âtle îles rapporta et 
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 poids compris dans l'intervalle 98/2-50/50 et de préférence dans l'intervalle 90/10-80/20. 
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  L'addition de petites quantités (en général intieï iG ea Poids par rapport au latex SBR) d'un émulsionnant (oulfonîque, non ionique, irdeinique, etc) au latex SBR avant le mélange avec le latex de , t pyridins, permet d'obtenir un mélange (et donc un adhésif) parfaitement r'sl' pendant lenjftctpt. 
 EMI3.6 
 



  Il est préférable, en particulier, d'ajouter le #tabilitwit au latex OBR (au lieu qu'au latex de polyvinyl-pyridinr) car de cette manière on a des si. langes de meilleure stabilité, On à en outre observe que l'addition du latex 
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 EMI3.8 
 de polyvinyl-pyridine peut être fait@ immédiatement apree 1 4ddition du etabi., lisant; l'optinua de stabilité est atteint d* tcü'tê ±042*x en additionnant le latex de polyvinylpyridino endMt un bref lape de tinrr axprr l'addition du 
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 stabilisant, 
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 Les exemples qui suivent illustrent le oond3pt inventif de la présente invention s dans ceux-ci les parties et les proportions  ont indiquées en poids. 

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 1txemT>le n* 1. 



  A) Préparation du latex de 1 1 dine ' roi "':, ,," Un latex d'homopolymëre de rinylpyridine (p?) est préparé selon la forau- le   suivante   : 
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 2-méthyl,5-vinyl pyridine purifiée z 100 parties Oléate de sodium /'," ,5:72   # ' peraulfate potassique .0,57 If: . eau 4 w 't.lllp4,&tu:" de palyNio&tioa 80"Ci vitaite 4'.,Ua.UOA tatt 400 10Ul./.s.uut., conversion finale 1 .ny., ooatenu  n wolidtt ('8C) 19."'. 



  In opérant de cette manière on obtient seulement uns qtta0t,t négligeable (0,1ji) de ;bl,mb. non 11IuJ..ioM'. fui Un latex commercial d'un copolymbrii at,rol!b\1tiUUên. du type ..:sa 2108 (selon les spécifications de ASTM P 1420) ont dilué, ju qu 4 un TSO déonve 33 moyennant addition à température ambiante d'une solution aqueuae a le# d'un imulsionnantg constitué de sol sodique d'ec1d.ea pol;Y81'1l.ultonique. (c0lIIID8l'o1a- lement connu comme Du-van 1 Vanderbilt Coe P<8.A.)< lia quantité" d'émuleionnant additionnée correspondant à 0,45% env. du mélange SIm plue PYP calculé sur le   etc*   Au latex ainsi dilue on a ajouta le latex PVP préparé selon le point A de manière à obtenir un rapport   SBR/PVP   (calculé pour les produite sacs)   d'env.   



    85/15   et un TSC   d'env.   30%. 
 EMI4.3 
 



  C) Préparation de la r4.1ne ph4noltormaldtShYdiaue Une résine phénolformaldéhydique au TSO d'env. bt5r a été préparée ainsi e à 238 parties d'eau on a ajouté successivement, à température ambiante 1   hydroxyde   de sodium 0,3 parties   résorcinol   11,0 parties formaldéhyde (aol. aqueuse à 37%) 16,2 parties 
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 on a porté à complète solution et on a laissé réagir pendant 6 ho à ouve 25-0,' D)Préparation du bain adhésif 
Le mélange PVP/SBR (préparé comme au point   B)   a été ajouté à la   rénine     phénolformaldétrydique   (préparée comme au point 0) dans le rapport (calculé pour les produite   @eau)   de 100/17,3; aux solutions a été ajoutée de l'eau jus- qu'à obtenir un TSC de 20%   env.   



  E) Mesures de stabilité
La stabilité tant du mélange SBR/PVP, que de l'adhésif complet, a été éva- 

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 ludt sa ###unuit les gra 44 de liquide filtré par etr 4$ nïitmtf doua disque de feutre à caractéristiques standard, kupputé diït un entonnoir Nichawr métallique$ monté sur une bouteille à vide. 



  La mesure a été effectuée aouz une pression résiduelle do 6 lobas avés un échantillon homogène de 30 00* de latex (équivalent à la 0apmW d l'en  tonnoir Mohner) On a expérimenté qu'un latex -8îatîo #bâtait coapHtttM!!t t travers le toutre tandis que l'on avait un  obstruction rapide avec un latex pas très étable; l'essai était suspendu si la vitesse d'egoutte- ment était inférieure à une goutte toutes les 5 second #, tant le mélww* SbaI'TP que les adhésifs correspondants préparés comme décrit plus haut ont donné un résultat positif aux essais de tiltrmutté '<<<M 15 jours après leur préparation* La stabilité adeaulque du latex a été déterminée avec l'épreuve Aslx De 1076 qui a fourni des résultats positifs at * 1$ jours après la préparation du latex a8ae. z') zosais 41 srile Les essais de prise ont été conduits selon l'épreuve JUSTK fi Q.

   Les échantillons d'essai étaient composée de trois couche* oollier entre elles la première couche (de renfort) de bois c antre-plaqué, de 3 mp 4#4&itseurg la seconde de caoutchouc de 2 me d'épaisseur (après la vulcanisation)  la troie eibns couche de nylon, de 0,25 sa  d'épaisseur, replié* rur lllrt corll pour former une qutribat couche, par collée toutefois 6"4 les' autres, On a explovd un tissu de nylon à laréfes  Aille  oopititud dé filaments dl onvlron 0,5 Mt de dimètrel le Mélange de caoutchouc a vuleiaillf était du matériel du oowsrroi pour la régénération de pneus* Le bain d&âW4U# (ipw ' ré aulan D) au tuent de lrraiow de l'échantillon, A,?44# 14 hsaril de vlot calculé du moment où l'on a Mélangé le mélange 82R*f?f à 1 iitir phboltor. 



  <Mdd<Htydiqu<t La surface de nylon, come la couche de bois ee8<a'<)tqt  ôtlés a  * caoutchouc, ont été ploc de pendant 5 minutes dans lé bain d> adhésif à 0, et edchis pendant 14 minutes t ?0'C< les échantillons ont été vulcanisés pendant 15 nifttes 1 10606 <<Mt< une pression de 40 kg/ow2 puis ils ont été conditionnés pendant 4t *butte t 2>009 et 50,eo d'huaidité relative* 

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   La   résistance à la   étatisa   des   échantillons       été     *tourie   avec un dynanc- 
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 abtllet avtci une vitesse 4"oUile.'ft\ de$ borne$ de 300 u/rd:4. oôrréiponduit à une vitesse 4' arraohABI de 1,0 M/aine ,#':

   Les résultats rapportés dans le tableau sont la moyenne âe$1t t.J'81.... ' tient) on a rejeté les velours qui aldoartent de la taltur moyenne d* 40. 



  Produite Trootlon ' le,} latex ylprxidinique oorreroial 6,2 '. latex .,lnrlpyrldln1qu. comercial (1) 6,1 PYI' * latex sna 2108 (2) 7#2 . y ., latex SBR 2108 latex SBR 2000 (2) 5,5 latexBRR 2000 (1) 5,2 
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 (1) soumis à vuloaniaation pendant 45 minutes . 0",' j "" 1 ':..' (2) selon S2'IK D 1420, i.t '# ' 
Des essaie de prise en conditions dynamique* ont été effectuée selon ce qui a été indiqué par   ]Ce     Guyot .   Bévue   Cent   Caoutchouc 35 ( 11),1349   (1958).   
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 On a obtenu pour le sélangr PTP-SBR 2108 des valeurs d'environ 10Q, supérieures à celles obtenues avec le seul 8BR 2108 et d'environ 30 rugérieurirr 1 celles obtenues   avec   les latex   vinylpyridiniques   commerciaux. 



     Exemple   n  2 
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 En opérant dans les ataet conditions qu'à l'exemple 1 mais en employant Il Comme nonombre vlpyridinique la 2vinrlpidiae on a obtenu, dans les  lies oonditions opératt.,." la valeur de priât suivante s FTP 4 latex ssa 2108 Kg/il2 710 .. 



  Sa opérant dans les ainsi eanditioao qui 11 61 10 1, MM OOM OtUlt variante 1 'emploi, au lieu d'un latex au 2108, d'un latex au Moi 0.... ablit"   au les valeurs de prise suivante@ :     lrtex  SBR 2000 Kg/cm2 5,5 
 EMI6.5 
 m + latex 8bR 2000 4/0% 6,.. '.: . 



  ': ..",/" <,,4'r. 



  Exemple n* A , ' ; , f f, ¯ ' tn opérant l1ana les "tM* comuttou qu'à l'exeapli 1, Mit an employant un aélange 8HFPVP dans les rapporte 90/10, on a obtenu lit valeur dt prit  1\&:1.- vante 8 

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 Produit -%% 8i 
 EMI7.2 
 W t lai.1 SU 1108 . '- |,| \ : i'/ II:! 18 t! y . .# r"""" -""" te::

   En opérant d&n8 les alxes condition! q\\'1 i*t*#Mpii 1f îéii ta H1'101M' au li u d'un tirsu dt nylon, un tissu da cellulose Hgiïiétiê êê t'naoU4 <1  rét, tissée en caret* (80 x 60) d'un titrt dt fi' et.nim,' Oit . fllinu 11. ré- rultate a suivants relatifs à un aél&ftgt 8ER/FTB dan. 1,. dt 90/10 1a'..x dn,ylpyr1d.iniqu. co=rc1l1 10,. Ég/m Ittex 88R 2108 0 " .",if' '- PVP + latex ana 2106 12,5 H '" Exeapla n. 6 Sa optant dans les etinee conditions qu '1 ±t*3efKgfi 1,  4i  ta tuployant, au lieu d'un tissu dt nylon, un tissu dt fibr  polytsttt on a obttnu 1f. va* lturt dt priée suivant.. relative à un .elanst lit rapports 85/1' latex vinylPYl':l.d1n1qu8 oonmtroial 4,1 11/,.- latex ana 2108 ',4 . 1 PVP + latex SBR 2108 ft6 11. 



  REYINDICJ.'1'IOIfS. 



  1.- Composition adlidsirt pour faire adhérer du (,.,outc118tm 'Nlowt4 (na- tural ou synthétique) à des tisaue, en particulier de 11.d.d1qu., dt oellulooe régénérée ou polyester, oaraotér18ée par 1. fait qu'elle consiste en un mélange d'un oopolynere de butadnn. arao un coapose' vinylique, d'un bon , polymère da v1ntlpy.r±din..t d'un. yiiint ph'no1t ai. Composition adhéetv. selon la rvli b, 1 K  ti paf h fait que llhomopol1'11a,1" vit111P81":l.diniqUt est un hOIlr01'O'' 4t la Ë*i0<* v'iny'1-PYi'idi e 3i- eetapetiûn 14h4'i"  lea lex revendldutidhi prttrfdiniii, OM'MWt'i- sée pur 11 it qUI 1 thOllOpo1,,'f. d1'll1pyriiftÍ4U téf 181 h8nPlla'" ,. la 
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 2..²tntlpI1'1dih.. 



  04.'" Compodition àdhdoivo solort le# *sdoëtl Iir, otüt' *é* par le fait que 1* copol111b. dtt butadïbbb 1.' V* oye4*bw *5t* d.\1 bub.din....ty1'Ol dans les rapporte in poids cOIttS'b 4Iha X'bttftra.).1t eU. ! environ 9/95 et  nviron 95/0 et de JI4t'"no. dan  llN%$ 111'" Iftriftb j il 

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 ' /,0 et rrr fô/10* :;1:, ;

  '''.. . ,1 5,* Gtaparitlf 1.3.on lit revendication* p6 tfltii p&t 1 fait que le rapport ta poids entre is 0olna du butadlfcfte ""0 oasprdir ' vinyliques en particulier tty3'ol< et l'homoP011*b. ci$ vtwijpyridiae   a4ss prit dam 11 interwale entre environ 98/2 et environ 50/'0 et de pr4tèlno. r dans l'intervalle eatre environ 90/10 et environ 80/20. ff 6." Conpoeition selon les ravandi4ati,onr pZ'o4d.n1t' OafâO"1.4. pfit. fait que le rapport en poids entre le mélange pol1YÙ!Âppd.41M plus r' butadiène et la r'.w' pla'nolform&1déhfd.ique ut ÔOIlll'J'1.8 dans l' in1itI'Yl1Í en  tre environ 10C(/30 et environ 100/< tait 7.- CoMpotition eeloa moyennant addition prlo'4.ntt. dtractéril..

   p<t.p 1< fait quelle eet .ta'bü1e'e 8O)'enna.ni addition d'aa ICtni IiiUldolDWl" nen qui titis comprises entra environ 0,1 et environ en poi4o 4% mélange oopolynère butadiène-et7 1 et polyvirylPYr3,d3ne, calculé sw le 1110.'. f 8.. Articles de oaoutohouo vuloan1d (nigel ou 0 *Utique) reliés un* structure poiynm3,diqus ou de cellulose régénérée ou p 11111n au moyen d'un mélange adhésif selon oe qui a été déorit et illustré uet',aut.



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 EMI1.1
 



  "CowpMiticn adhdàive for oaoutohOUO.t1Ita."
 EMI1.2
 this invention lot rites to the preparation 44 latex 4û> ii | s for! # triai touent of tilde # rtlaseentr, cordeat fabric and r3laüwti 'aaâ ", di Ob ± &" to these systems the property of being lortameat linked to dAn itsyrr "Was added $ cetow those ocmposed of natural rubber, of ctoatehew atrt3qw .on of <mcc <dM <t of oaoutohouo in general flow partyoulibrtmont the intention reads refers to a! Tha4owU <<t pM ** laotionaie to ttfoot a connection between the itrvotorti dt ôaotttchouo 1 '* omit <t and reinforcement materials such as $ tilde and tittut do fifertt poiymi.

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 diqueep * rdeins polyesters, * regenerated * cells, and refers directly to the products which result from these methods, i; '! *;

  /? # v * # The noticeable diffusion (especially in rubber tires for automotive vehicles) of the strut reinforcement system 4,6'or * outohmo vulcanized by the binding of this one areô âiÎ fibers ( polyaxiuquoet of regenerated col- lulose or polyester) and also the requirement to make this bond golido and resistant to high temperatures * # to rol, loitat, oar, r dirtrss nature and to shocks within ever more smplerr A limits Ultra made new city * t dao property preparation requests improved! ? there adhesive in partieulisr,

   has become # evident the need to apply latex adhesives of a stronger and more extensive preparation which predated both an effective improvement in the capacity of prayer * compared to the products known in the oomerote It has long been indicated as components of sntrs titobus and mlcani adhesives # 480 among others # the latex vit <ylpyfidiniq tt 4btetrua by poly- xerizingp in emulsion # butadünsstyrol% r3nJrlp, rid3ne of xaâibro b, obtain a torpolymer which, treated with adequate umber with agents ritioulà to (réai.

   ner phenol-formaddhyde), provide the binder of the yarn or the fabric to the oaoutohouo, 3rd fabric (polymidiquet polyonter or cells @ regenerated) * and immersed in this adhesive latex, dried then vulcanized with the article in oaoutohouo which must be re-initiated L 'employment of neck Itttx Tioyipyridiniquwx presents alletois Itimoiavinient due to the fact that the preparation of tsrpoljmsrss bv,' tad3, ia * ro, ylrrid is rather complex especially with water $ * of the difficulties said by the introduction of Tinylpyridint in formulas of the SNS type, (ooj> oly e3? * s lutadiene- ttyrci) for example the modification and the & ptti of PZ4048 # Ug of PO * lyndrization and purification. In addition, latex containing butadiene as Poo. not show good resistance to VitilliOMMOt. 'fi te object of the present invention * and to obtain a pids and rom an oaoutohouo-tirrn adhesive latex.

   Another object of the present invention is to obtain a rubber-fabric adhesive latex having excellent tackiness values, both under static and dynamic conditions, which in practice exhibit fatigue resistance. Another object of the invention is to provide a rubber-fabric adhesive with good stability and noticeable resistance to villiissssient.

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  These abutments are made by means of the present invention which refers to a rubber-fabric adhesive latex obtained by mixing, in high ratios, of commercial SER latexes with a Hôopoly Vrf latex from - YMVIpeidi (from now indicated as PYF), The adhesive eyelet thus obtained has properties appreciably ui. liordouj that is to say improved resistance of 2trtwrbiītltautohouoadhj * itl Y fabric to the #sticollioitation (tests of traotion at various toirpiratures)
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 and dynamic (fatigue tests).
 EMI3.3
 



  In addition, the latex containing viBylpytidia $ sol lttàventiott has the advantage of a notable ease of preparation and lottplot compared to vbvlpyridiniques latex of couttet 1 on effect 1 di vîqlwttdut is prepared for very high conversion eto ma cont n * n% p * i di.:xw ridu it ni does not require purification it * and furthermore detd 4'ufif $ ?? <tittaet M aging and notable stability * #fi other èvahtâe &# la ptétobtt Las- vention * and represented by the possibilities of varying faoiléitnt, in the <y <"tem adhesive, the content of pyridic component in = -Itrio interval and to choose according to the most adequate formula or formula.

   In order to obtain the adhesive system according to the present invention, the co-polysaccharide of buttditM / styrol and the homopolymer of vinylpyridine which Xdla gês âtle Iles reported and
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 weight in the range 98 / 2-50 / 50 and preferably in the range 90 / 10-80 / 20.
 EMI3.5
 



  The addition of small amounts (generally intieï iG ea weight relative to the SBR latex) of an emulsifier (oulfonic, nonionic, irdeinic, etc.) to the SBR latex before mixing with the latex of, t pyridins, makes it possible to obtain a mixture (and therefore an adhesive) perfectly r'sl 'during lenjftctpt.
 EMI3.6
 



  It is preferable, in particular, to add the #tabilitwit to the OBR latex (instead of to the polyvinyl-pyridinr latex) because in this way we have ifs. diapers of better stability, It is also observed that the addition of the latex
 EMI3.7
 
 EMI3.8
 of polyvinyl-pyridine can be made immediately after 1 4ddition of the etabi., reading; the stability optinua is achieved d * tcü'tê ± 042 * x by adding the polyvinylpyridino latex together with a brief lape of tinrr after the addition of the
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 stabilizing,
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 The following examples illustrate the inventive oond3pt of the present invention, therein the parts and proportions given by weight.

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 1txemT> the n * 1.



  A) Preparation of the latex of 11 dine 'king':, ,, "A latex of homopolymer of rinylpyridine (p?) Is prepared according to the following procedure:
 EMI4.2
 2-methyl, 5-vinyl pyridine, purified 100 parts Sodium oleate / ', ", 5: 72 #' potassium peraulfate .0.57 If:. Water 4 w 't.lllp4, & tu:" of palyNio & tioa 80 "Ci vitaite 4 '., Ua.UOA tatt 400 10Ul./.s.uut., final conversion 1 .ny., ooatenu n wolidtt (' 8C) 19. "'.



  By operating in this way we get only a negligible qtta0t, t (0,1ji) of; bl, mb. no 11IuJ..ioM '. leak A commercial latex of a copolymbri at, rol! b \ 1tiUUên. of the type ..: sa 2108 (according to the specifications of ASTM P 1420) have diluted, ju qu 4 a TSO deonve 33 by adding at room temperature an aqueous solution to the # of an imulsifier consisting of sodium sol of ec1d .ea pol; Y81'1l.ultonic. (c0lIIID8l'o1a- also known as Du-van 1 Vanderbilt Coe P <8.A.) <11 the quantity "of emulator added corresponding to approx. 0.45% of the mixture SIm plus PYP calculated on the etc * To the latex thus diluted, the PVP latex prepared according to point A was added so as to obtain an SBR / PVP ratio (calculated for the produced bags) of approx.



    85/15 and a TSC of approx. 30%.
 EMI4.3
 



  C) Preparation of r4.1ne ph4noltormaldtShYdiaue A phenolformaldehyde resin with TSO of approx. bt5r was prepared thus e to 238 parts of water were added successively, at room temperature 1 sodium hydroxide 0.3 parts resorcinol 11.0 parts formaldehyde (aol. 37% aqueous) 16.2 parts
 EMI4.4
 it was brought to complete solution and left to react for 6 hours to 25-0 hours, 'D) Preparation of the adhesive bath
The PVP / SBR mixture (prepared as in point B) was added to phenolformaldehyde renin (prepared as in point 0) in the ratio (calculated for water products) of 100 / 17.3; water was added to the solutions until a TSC of approx. 20% was obtained.



  E) Stability measures
The stability of both the SBR / PVP mixture and the complete adhesive was evaluated.

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 EMI5.1
 ludt sa ### unites the gra 44 of liquid filtered by etr 4 $ nïitmtf from a felt disc with standard characteristics, kupputed by a metal Nichawr funnel $ mounted on a vacuum bottle.



  The measurement was carried out at a residual pressure of 6 lobas with a homogeneous sample of 30000 * of latex (equivalent to the 0apmW of the Mohner funnel). It was experimented that a latex -8îatîo # stick coapHtttM !! all while we had a rapid obstruction with a not very stable latex; the test was suspended if the drip rate was less than one drop every 5 seconds, both the melww * SbaI'TP and the corresponding adhesives prepared as described above gave a positive result in the tiltrmutté tests. <<< M 15 days after their preparation * The adeaulque stability of the latex was determined with the Aslx De 1076 test which gave positive results at * 1 $ days after the preparation of the latex a8ae. z ') zosais 41 srile The setting tests were carried out according to the JUSTK fi Q test.

   The test samples consisted of three layers * of bonding together the first (reinforcing) layer of inter-veneered wood, 3 mp 4 # 4 & itseurg the second of 2 m thick rubber (after vulcanization) the three layers of nylon, 0.25 its thick, folded over to form a qutribat layer, by gluing however 6 "4 the others, We exploded a nylon fabric with tines Aille oopititud de filaments dl onvlron 0.5 Mt of dimeter the vuleiaillf rubber mixture was oowsrroi material for the regeneration of tires * The bath of âW4U # (ipw 'ré aulan D) at the kill of the sample rraiow, A,? 44 # 14 hsaril de vlot calculated from the time when the mixture 82R * f? f was mixed with 1 iitir phboltor.



  <Mdd <Hydiqu <t The nylon surface, such as the layer of wood ee8 <a '<) tqt removed from the rubber, was plucked for 5 minutes in the adhesive bath at 0, and dried for 14 minutes t ? 0'C <the samples were vulcanized for 15 nifttes 1 10606 << Mt <a pressure of 40 kg / ow2 then they were conditioned for 4t * hillt 2> 009 and 50, eo of relative humidity *

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   The resistance to the state of the samples was * fueled with a dynanc-
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 abtllet avtci a speed 4 "oUile.'ft \ of $ terminal $ of 300 u / rd: 4. oôrréipuité at a speed 4 'arraohABI of 1.0 M / gr, #':

   The results reported in the table are the average âe $ 1t t.J'81 .... 'hold) velvets which aldoart of the average taltur d * 40 were rejected.



  Produced Trootlon 'le,} oorreroial ylprxidinic latex 6.2'. latex., lnrlpyrldln1qu. comercial (1) 6,1 PYI '* latex sna 2108 (2) 7 # 2. y., latex SBR 2108 latex SBR 2000 (2) 5.5 latexBRR 2000 (1) 5.2
 EMI6.2
 (1) subjected to vuloaniaation for 45 minutes. 0 ", 'j" "1': .. '(2) according to S2'IK D 1420, i.t' # '
Tries of setting in dynamic conditions * were carried out according to what was indicated by] Ce Guyot. Bévue Cent Rubber 35 (11), 1349 (1958).
 EMI6.3
 Values of approximately 10%, higher than those obtained with 8BR 2108 alone, and approximately 30 greater than those obtained with commercial vinylpyridine latexes, were obtained for the selangr PTP-SBR 2108.



     Example # 2
 EMI6.4
 By operating under the ataet conditions as in Example 1 but by employing II as the vlpyridinic number of the 2vinrlpidiae, we obtained, under the operating conditions,. "The following priat value s FTP 4 latex ssa 2108 Kg / il2 710 ..



  Its operating in the thus eanditioao which 11 61 10 1, MM OOM OtUlt variant 1 'use, instead of a latex at 2108, of a latex at Me 0 .... ablit "to the following setting values @: lrtex SBR 2000 Kg / cm2 5.5
 EMI6.5
 m + latex 8bR 2000 4/0% 6, .. '.:.



  ': .. ", /" <,, 4'r.



  Example n * A, '; , f f, ¯ 'tn operating l1ana the "tM * comuttou that in example 1, Mit an employing an 8HFPVP mixture in the reports 90/10, we obtained a dt value taken 1 \ &: 1.- vante 8

 <Desc / Clms Page number 7>

 
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 Product - %% 8i
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 W t lai. 1 SU 1108. '- |, | \: i '/ II :! 18 t! y. . # r "" "" - "" "te ::

   By operating in the alxes condition! q \\ '1 i * t * # Mpii 1f îéii ta H1'101M' au li u of a nylon tirsu, a cellulose fabric Hgiïièiê êê t'naoU4 <1 ret, woven in caret * (80 x 60) with a title dt fi 'et.nim,' Oit. fllinu 11. result a following relating to an aél & ftgt 8ER / FTB dan. 1 ,. dt 90/10 1a '.. x dn, ylpyr1d.iniqu. co = rc1l1 10 ,. Eg / m Ittex 88R 2108 0 ".", If '' - PVP + latex ana 2106 12.5 H '"Exeapla n. 6 Sa opting under the etinee conditions that 1 ± t * 3efKgfi 1, 4i ta tuployant, au Instead of a nylon fabric, a polytsttt fiber fabric was obtained 1f. va * lturt dt requested following .. relating to a .elanst bed ratios 85/1 'vinyl latexPYl': l.d1n1qu8 oonmtroial 4.1 11 / , .- latex ana 2108 ', 4.1 PVP + latex SBR 2108 ft6 11.



  REYINDICJ.'1'IOIfS.



  1.- Adlidsirt composition for adhering (,., Outc118tm 'Nlowt4 (natural or synthetic) to fabrics, in particular 11.d.d1qu., Regenerated cellulose or polyester, oaraotér18ée by 1. fact that' it consists of a mixture of an oopolyner of butadnn, arao a vinyl coapose, of a good, polymer da v1ntlpy.r ± din..t of a. yiiint ph'no1t ai. Adhesive composition according to rvli b , 1 K ti paf h makes llhomopol1'11a, 1 "vit111P81": l.diniqUt is a hOIlr01'O '' 4t la Ë * i0 <* v'iny'1-PYi'idi e 3i- eetapetiûn 14h4'i "the lex resellsldutidhi prttrfdiniii, OM'MWt'i- sée pure 11 it qUI 1 thOllOpo1 ,, 'f. d1'll1pyriiftÍ4U téf 181 h8nPlla'",.
 EMI7.3
 2..²tntlpI1'1dih ..



  04. '"Compodition àdhdoivo solort le # * sdoëtl Iir, otüt' * é * by the fact that 1 * copol111b. Dtt butadïbbb 1. ' V * oye4 * bw * 5t * d. \ 1 bub.din .... ty1'Ol in the reports in weight cOIttS'b 4Iha X'bttftra.). 1t eU.! About 9/95 and about 95/0 and JI4t '"no. dan llN% $ 111 '"Iftriftb j il

 <Desc / Clms Page number 8>

 
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 '/, 0 and rrr f6 / 10 *:; 1 :,;

  '' '... , 1 5, * Gtaparitlf 1.3.on reads claim * p6 tfltii p & t 1 that the ratio of your weight between is 0olna of butadlfcfte "" 0 oasprdir 'vinyls in particular tty3'ol <and homoP011 * b. ci $ vtwijpyridiae a4ss took dam 11 interwale between about 98/2 and about 50 / '0 and de pr4tèlno. r in the meantime will be about 90/10 and about 80/20. ff 6. "Conpoeition according to the ravandi4ati, onr pZ'o4d.n1t 'OafâO" 1.4. pfit. causes that the weight ratio between the mixture pol1YÙ! Âppd.41M plus r 'butadiene and the r'.w' pla'nolform & 1dehfd.ique ut ÔOIlll'J'1.8 in the in1itI'Yl1Í to be about 10C (/ 30 and approximately 100 / <was 7.- CoMpotition eeloa by means of a prlo'4.ntt. dtractéril addition ..

   p <tp 1 <makes what eet .ta'bü1e'e 8O) 'enna.ni addition of AA ICtni IiiUldolDWl "nen which titis included entered about 0.1 and about in poi4o 4% mixture of butadiene-et7 1 oopolynère and polyvirylPYr3 , d3ne, calculated sw the 1110. '. f 8 .. Articles of oaoutohouo vuloan1d (nigel or 0 * Utique) connected a * structure poiynm3, diqus or regenerated cellulose or p 11111n by means of an adhesive mixture according to oe which has summer deorit and illustrated uet ', aut.

 
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