CH438547A - Glue for bonding synthetic or natural rubber to fabrics - Google Patents

Glue for bonding synthetic or natural rubber to fabrics

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CH438547A
CH438547A CH1436363A CH1436363A CH438547A CH 438547 A CH438547 A CH 438547A CH 1436363 A CH1436363 A CH 1436363A CH 1436363 A CH1436363 A CH 1436363A CH 438547 A CH438547 A CH 438547A
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CH
Switzerland
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latex
butadiene
sbr
adhesive according
mixture
Prior art date
Application number
CH1436363A
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German (de)
Inventor
G Gechele
S Sorassi
Original Assignee
Edison Soc
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/04Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • C08J5/06Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material using pretreated fibrous materials
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2321/00Characterised by the use of unspecified rubbers

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Description

       

  
 



  Kleber zum Verbinden von synthetischem oder   natürlichem    Kautschuk mit Geweben
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf einen Kleber zum Verbinden von synthetischem oder natürlichem vulkanisiertem Kautschuk mit Geweben, insbesondere aus Polyamidfasern, Polyesterfasern oder Fasern aus regenerierter Cellulose sowie auf dessen Verwendung zur Herstellung von vulkanisierten Gegenständen aus natürlichem oder synthetischem Kautschuk, die mit einem Gewebe aus Polyamid-, Polyester- oder regenerierten Cellulose-Fasern verstärkt sind.



   Die Verstärkung von vulkanisierten Kautschukgegenständen (insbesondere von Kautschukreifen für Fahrzeuge) mit Fasern (aus Polyamiden, regenerierter Cellulose und Polyestern) hat weite Verbreitung gefunden. Die Notwendigkeit, die Verbindung zwischen beiden Materialien auch bei hohen Temperaturen und verschiedenen Arten von Beanspruchungen innerhalb sich immer weiter ausdehnender Grenzen fest und beständig zu machen, stellt grosse Anforderungen an die Herstellung und die Eigenschaften der Latexkleber zur Verbindung von Gewebe und Kautschuk. Insbesondere werden Latexkleber gefordert, die leicht und schnell hergestellt werden können und die eine echte Verbesserung des Haftvermögens mit Bezug auf die bekannoder dem Gewebe und dem Kautschuk darstellt.



   Als Komponenten für Kleber, die zwischen Geweben und vulkanisierten Materialien verwendet werden, wurden seit langem u. a. die Vinylpyridinlatices angegeben, die durch Emulsionspolymerisation von Butadien, Styrol und Vinylpyridin erhalten werden, so dass ein Terpolymer entsteht, das in geeigneter Weise mit vernetzenden Mitteln (Phenylformaldehydharzen) behandelt wird und das Bindemittel zwischen dem Garn oder dem Gewebe und dem Kautschuk darstellt.



   Das Gewebe (Polyamidfasern, Polyesterfasern oder regenerierte Cellulose) wird in einen solchen Latexkleber getaucht, getrocknet und dann zusammen mit dem zu verstärkenden Kautschukartikel vulkanisiert.



   Die Verwendung solcher Vinylpyridinlatices hat jedoch den Nachteil, dass die Herstellung der aus Butadien, Styrol und Vinylpyridin bestehenden Terpolymere ziemlich komplex ist und zwar insbesondere wegen der Schwierigkeiten, die bei der Einführung des Vinylpyridins in Materialien vom  SBR-Typ  (Mischpolymeren von Butadien und Styrol) auftreten, wie z. B. die notwendige Modifizierung oder Anpassung der   Polymerisations- oder    Strippverfahren.



   Ausserdem haben die butadienhaltigen Latices keine gute Beständigkeit gegenüber der Alterung.



   Der erfindungsgemässe Kleber ist nun durch ein Gemisch aus einem Butadien/Vinylverbindung-Mischpolymer, einem Vinylpyridin-Homopolymer und einem Phenolformaldehydharz gekennzeichnet und die erfindungsgemässe Verwendung des Klebers ist dadurch gekennzeichnet, dass das Gewebe bei der Vulkanisation mit Hilfe des Klebers mit dem Kautschuk verbunden wird.



   Dieser Kleber zeigt erheblich verbesserte Eigenschaften, welche sich in einer besseren Beständigkeit des Gegenstandes aus damit verklebtem Gewebe mit Kautschuk zeigen, z. B. bei statischer Belastung (z. B.



  Zugfestigkeit bei verschiedenen Temperaturen) und bei dynamischer Belastung (z. B. Ermüdungstest).



   Ferner hat der ein Vinylpyridin-Homopolymer enthaltende erfindungsgemässe Kleber gegenüber den handelsüblichen Vinylpyridinlatices den Vorteil, dass er leicht hergestellt und verwendet werden kann. Das Vinylpyridinhomopolymer kann bekanntlich mit hoher Ausbeute hergestellt werden und da es kein nicht urngesetztes Monomer enthält, ist ein Strippen nicht notwendig. Ausserdem ist es im allgemeinen sehr beständig gegenüber der Alterung und zeigt eine beachtliche Beständigkeit. Ein anderer Vorteil liegt in der Möglichkeit, den Gehalt der pyridinhaltigen Komponente im Kleber innerhalb eines weiten Bereichs leicht variieren zu können und dadurch je nach Bedarf die   geeignetere    Kombination zu erhalten.

   Gute Kleber erhält man, wenn das Butadien-Styrol-Mischpolymer und das Vinylpyridinhomopolymer in Gewichtsverhältnissen  von 98:2 bis   50:50,    vorzugsweise 90:10 bis   80:20,    gemischt werden.



   Die Zugabe von kleinen Mengen (im allgemeinen weniger als   1Gew.O/o,    bezogen auf den SBR-Latex) eines Emulgiermittels (ein sulfonisches, nichtionisches Mittel, Harz usw.) zum SBR-Latex vor dem Mischen mit dem Polyvinylpyridinlatex führt zu einem Gemisch (und damit zu einem Kleber), das ziemlich lange Zeit völlig beständig bleibt.



   Insbesondere wird es vorgezogen, das Stabilisierungsmittel dem SBR-Latex (statt dem Polyvinylpyridinlatex) zuzugeben, da auf diese Weise Gemische mit besserer Beständigkeit erhalten werden. Ferner kann der Polyvinylpyridinlatex unmittelbar nach Zugabe des Stabilisierungsmittels zugegeben werden. Das Optimum an Beständigkeit wird durch Zugabe des Polyvinylpyridinlatex kurz nach der Zugabe des Stabilisierungsmittels erhalten.



   Beispiel 1
A) Herstellung des Polyvinylpyridinlatex
Ein homopolymerer Vinylpyridinlatex (PVP) wird aus den folgenden Bestandteilen erhalten:
100 Teile 2-Methyl-5-vinylpyridin, gereinigt
5,72 Teile Natriumoleat
0,57 Teile Kaliumpersulfat
430 Teile Wasser
Polymerisationstemperatur   80"C   
Rührgeschwindigkeit 400 U/Min.



   Endgültige Umwandlung etwa 100   O/o   
Endgültiger Feststoffgehalt (TSC) 19,7   zur   
Bei diesem Verfahren wird nur eine sehr geringfügige Menge (0,1 0/o) eines nichtemulgierten Polymeren erhalten.



   B) Herstellung des Latexgemischs und seine Stabilisation
Ein handelsübliches Styrol-Butadien-Mischpolymeres vom Typ eines SBR-Latex 2108 (nach ASTM D 1420) wird bis zu einem Feststoffgehalt von etwa   33 0/0    durch Zugabe einer   1 0/obigen    wässrigen Lösung eines emulgierenden Mittels das aus dem Natriumsalz von Polyarylsulfonsäuren besteht (im Handel als  Darvan 1 , Vanderbilt Co., USA bekannt) bei Raumtemperatur verdünnt. Die Menge des zugesetzten emulgierenden Mittels entspricht etwa 0,45   O/o    des Gemischs aus SBR plus PVP, berechnet auf das trockene Material.

   Zu dem auf diese Weise verdünnten SBR-Latex wird der in Absatz A erhaltene PVP-Latex zugegeben, so dass ein SBR-PVP-Verhältnis (berechnet auf die trockenen Produkte) von etwa 85:15 und ein Feststoffgehalt von etwa 30   O/o    erhalten werden.



   C) Herstellung des Phenolformaldehydharzes
Ein Phenolformaldehydharz mit einem Feststoffgehalt von etwa 6,5   O/o    wird wie folgt hergestellt:
Zu 238 Teilen Wasser werden nacheinander bei Raumtemperatur zugegeben:    0,3    Teile Natriumhydroxyd
11,0 Teile Resorcin    16,2    Teile Formaldehyd (37   0/obige    wässrige Lösung)
Das ganze wird bis zur Erzielung einer vollständigen Lösung behandelt und bei etwa   25     C sechs Stunden lang umgesetzt.



   D)   Herslellung    des Kleberbades
Das PVP-SBR-Gemisch (nach Absatz B) wird zu dem Phenolformaldehydharz (nach Absatz C) in einem Verhältnis von   100:17,3    (berechnet auf die trockenen Produkte) zugegeben. Zu den Lösungen wird Wasser zugegeben, so dass ein Feststoffgehalt von etwa 20   O/o    erzielt wird.



   E)   B eständigkeitstest   
Sowohl die Beständigkeit des SBR-PVP-Gemischs als auch des gesamten Klebers wird dadurch bewertet, dass man das Gewicht der filtrierten Flüssigkeit in Gramm pro cm2 der filtrierenden Oberfläche, die aus einer Filzscheibe mit normalen Eigenschaften besteht, berechnet, welche auf einem, mit Saugkolben versehenen metallischen Büchner-Filtertrichter liegt. Der Test wird unter einem Restdruck von 360 mm Hg mit einem 30 cm3 grossen homogenen Latexmaterial (entsprechend der Kapazität des Büchnertrichters) durchgeführt.



   Dabei wurde gefunden, dass ein zufriedenstellend beständiger Latex völlig durch den Filz hindurchgeht, während ein nicht sehr beständiger Latex sehr schnell zu einer Verstopfung des Filzes führt. Nachdem weniger als 1 Tropfen alle 5 Sekunden durchkommt, wird der Test eingestellt. Sowohl das SBR-PVP-Gemisch als auch die entsprechenden, nach der vorstehenden Beschreibung erhaltenen Kleber, führen bei dem Filtertest zu einem positiven Ergebnis, selbst 15 Tage nach ihrer Herstellung.



   Die mechanische Beständigkeit des Latex wird durch den ASTM-Test D 1076 bestimmt, der noch 15 Tage nach der Herstellung des Latex zu positiven Ergebnissen führt.



   F) Bindetest
Die Bindetests werden nach dem ASTM-Test D 903 durchgeführt. Die Teststücke bestehen aus drei Schichten, die aneinander geleimt sind: die erste Schicht (der Verstärkung) ist ein 3 mm starkes Sperrholz, die zweite Schicht ist eine 2 mm starke Kautschukschicht (nach der Vulkanisation), und die dritte Schicht besteht aus einem 0,25 mm starken Nylongewebe, das so gefaltet ist, dass es eine vierte Schicht bildet, die jedoch nicht an die anderen Schichten geklebt ist.



   Ein Nylongewebe mit grossen Maschen, das aus Fäden mit einem Durchmesser von   0,5 mm    besteht, wird verwendet. Das Kautschukgemisch, das zu vulkanisieren ist, besteht aus einem handelsüblichen Material, das zur Regeneration von Reifen verwendet wird.



  Das Klebebad (das nach dem Absatz D erhalten wurde) hatte zum Zeitpunkt des Tests eine Lebensdauer von 18 Stunden, berechnet von dem Moment ab, in dem das SBR-PVP-Gemisch mit dem Phenolformaldehydharz gemischt wurde. Die Nylonoberfläche sowie die Sperrholzschicht, die an den Kautschuk geklebt waren, werden 5 Minuten bei 230 C in das Klebebad getaucht und dann 14 Minuten bei 300 C getrocknet. Die Teststücke werden 15 Minuten bei   1500    C unter einem Druck von 48 kg/cm2 vulkanisiert, dann 48 Minuten bei 230 C und einer relativen Feuchtigkeit von 500 C konditioniert. Die Zugfestigkeit der Teststücke wird mit einem Dynamometer gemessen,  dessen Klammern sich mit einer Geschwindigkeit von 300 mm/Min. auseinander bewegen, was einer Reissgeschwindigkeit von 150 mm/Min. entspricht.



   Die in der Tabelle angegebenen Ergebnisse sind die Durchschnittswerte von 10 Versuchen. Werte, die vom Durchschnittswert um   1    10   O/o    abweichen, wurden nicht berücksichtigt.



   Produkt Zugfestigkeit kg/cm2
Handelsüblicher Polyvinylpyridinlatex 6,2
Handelsüblicher Polyvinylpyridinlatex (1) 6,1
PVP + SBR-Latex 2108 (2) 7,2
SBR-Latex 2108 5,8
SBR-Latex 2000 (2) 5,5
SBR-Latex   2000 (1)    5,2  (1) 45 Min. vulkanisiert  (2) nach ASTM D 1420
Bindetests unter dynamischen Bedingungen wurden nach dem von R. Guyot in Revue Gen. Caoutchuc 35 (11), S. 1349 (1958) beschriebenen Verfahren durchgeführt. Für das Gemisch aus SBR 2108 und PVP wurden Werte erhalten, die 100   O/o    höher lagen als die für SBR 2108 alleine erzielten Werte und etwa 30   O/o    über denjenigen, die bei handelsüblichen Polyvinylpyridinlatices erhalten werden.



   Beispiel 2
Nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1, jedoch unter Verwendung von 2-Vinylpyridin als Vinylpyridinmonomeres wurden die folgenden Bindewerte unter den gleichen Versuchsbedingungen erzielt:
PVP + SBR-Latex 2108 7,0 kg/cm2
Beispiel 3
Unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1, jedoch mit der einzigen Abweichung, dass ein SBR-Latex 2000 anstelle eines   SBR-Latex 2108    verwendet wurde, wurden die folgenden Bindewerte ermittelt:
SBR-Latex 2000 5,5 kg/cm2
PVP + SBR-Latex 2000 6,4 kg/cm2
Beispiel 4
Nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren, jedoch unter Verwendung eines SBR-PVP-Gemischs mit einem Verhältnis von   90:10,    wurden folgende Bindewerte erhalten:

  
PVP   +    SBR-Latex 2108 6,8 kg/cm2
Beispiel 5
Unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1, bei dem jedoch anstelle eines Nylongewebes ein ausserordentlich zähes Gewebe aus regenerierter Cellulose mit der gleichen Ketten- und Schusszahl   (80x80)    von 275 Denier/Faden verwendet wurde, wurden die folgenden Ergebnisse bei einem SBR-PVP-Gemisch mit einem Verhältnis von 90:10 ermittelt:
Handelsüblicher Polyvinylpyridinlatex 10,2 kg/cm2
SBR-Latex 2108 8,0 kg/cm2
PVP + SBR-Latex 2108 12,5 kg/cm2
Beispiel 6
Unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1, jedoch unter Verwendung eines Gewebes aus Polyesterfasern anstelle eines Nylongewebes, wurden die folgenden Bindewerte bei einem SBR-PVP-Gemisch mit einem Verhältnis von 85:15 erzielt:

  
Handelsüblicher Polyvinylpyridinlatex 6,7 kg/cm2
SBR-Latex 2108 5,4   kgiom2   
SBR-Latex 2108 + PVP 7,6 kg/cm2    PATENTANSPROCHE   
I. Kleber zum Verbinden von synthetischem oder natürlichem vulkanisiertem Kautschuk mit Geweben, insbesondere aus Polyamidfasern, Polyesterfasern oder Fasern aus regenerierter Cellulose, gekennzeichnet durch ein Gemisch aus einem Butadien/Vinylverbindung-Mischpolymer, einem Vinylpyridin-Homopolymer und einem Phenolformaldehydharz.



   II. Verwendung des Klebers gemäss Patentanspruch I zur Herstellung von vulkanisierten Gegenständen aus natürlichem oder synthetischem Kautschuk, die mit einem Gewebe aus Polyamid-, Polyester- oder regenerierten Cellulose-Fasern verstärkt sind, dadurch gekennzeichnet, dass das Gewebe bei der Vulkanisation mit Hilfe des Klebers mit dem Kautschuk verbunden wird.   



  
 



  Glue for bonding synthetic or natural rubber to fabrics
The present invention relates to an adhesive for connecting synthetic or natural vulcanized rubber with fabrics, in particular made of polyamide fibers, polyester fibers or fibers made of regenerated cellulose, as well as its use for the production of vulcanized objects made of natural or synthetic rubber with a fabric made of polyamide -, polyester or regenerated cellulose fibers are reinforced.



   The reinforcement of vulcanized rubber articles (especially rubber tires for vehicles) with fibers (made from polyamides, regenerated cellulose and polyesters) has become widespread. The necessity of making the connection between the two materials firm and stable, even at high temperatures and different types of stress, within ever expanding limits, places great demands on the production and properties of latex adhesives for connecting fabric and rubber. In particular, there is a demand for latex adhesives which can be easily and quickly manufactured and which represent a real improvement in adhesiveness with respect to the known or the fabric and the rubber.



   As components for adhesives used between fabrics and vulcanized materials, u. a. the vinylpyridine latices are given, which are obtained by emulsion polymerization of butadiene, styrene and vinylpyridine, so that a terpolymer is formed which is suitably treated with crosslinking agents (phenylformaldehyde resins) and which is the bonding agent between the yarn or fabric and the rubber.



   The fabric (polyamide fibers, polyester fibers or regenerated cellulose) is dipped in such a latex adhesive, dried and then vulcanized together with the rubber article to be reinforced.



   However, the use of such vinylpyridine latices has the disadvantage that the preparation of the terpolymers consisting of butadiene, styrene and vinylpyridine is rather complex, in particular because of the difficulties involved in introducing the vinylpyridine into materials of the SBR-type (mixed polymers of butadiene and styrene) occur, such as B. the necessary modification or adaptation of the polymerization or stripping process.



   In addition, the butadiene-containing latices do not have good resistance to aging.



   The adhesive according to the invention is now characterized by a mixture of a butadiene / vinyl compound copolymer, a vinylpyridine homopolymer and a phenol-formaldehyde resin and the use of the adhesive according to the invention is characterized in that the fabric is connected to the rubber during vulcanization with the aid of the adhesive.



   This adhesive shows significantly improved properties, which show in a better resistance of the object made of fabric bonded to it with rubber, e.g. B. with static load (e.g.



  Tensile strength at different temperatures) and under dynamic loads (e.g. fatigue test).



   Furthermore, the adhesive according to the invention containing a vinylpyridine homopolymer has the advantage over the commercially available vinylpyridine latices that it can be easily produced and used. As is known, the vinyl pyridine homopolymer can be produced in high yield, and since it does not contain any unreacted monomer, stripping is not necessary. In addition, it is generally very resistant to aging and shows considerable durability. Another advantage lies in the possibility of being able to vary the content of the pyridine-containing component in the adhesive easily within a wide range and thereby to obtain the more suitable combination as required.

   Good adhesives are obtained when the butadiene-styrene copolymer and the vinylpyridine homopolymer are mixed in weight ratios of 98: 2 to 50:50, preferably 90:10 to 80:20.



   The addition of small amounts (generally less than 1% by weight based on the SBR latex) of an emulsifying agent (a sulfonic, nonionic, resin, etc.) to the SBR latex prior to mixing with the polyvinylpyridine latex results in a mixture (and thus to an adhesive) that remains completely permanent for quite a long time.



   In particular, it is preferred to add the stabilizer to the SBR latex (instead of the polyvinylpyridine latex), since mixtures with better durability are obtained in this way. Furthermore, the polyvinylpyridine latex can be added immediately after the stabilizing agent has been added. The optimum resistance is obtained by adding the polyvinylpyridine latex shortly after adding the stabilizing agent.



   example 1
A) Production of the polyvinylpyridine latex
A homopolymer vinyl pyridine latex (PVP) is obtained from the following ingredients:
100 parts of 2-methyl-5-vinylpyridine, purified
5.72 parts of sodium oleate
0.57 parts of potassium persulfate
430 parts of water
Polymerization temperature 80 "C
Stirring speed 400 rpm.



   Final conversion about 100%
Final Solids Content (TSC) 19.7 for
In this process only a very small amount (0.1%) of a non-emulsified polymer is obtained.



   B) Preparation of the latex mixture and its stabilization
A commercially available styrene-butadiene mixed polymer of the type SBR latex 2108 (according to ASTM D 1420) is made up to a solids content of about 33% by adding a 10% above aqueous solution of an emulsifying agent consisting of the sodium salt of polyarylsulfonic acids (known commercially as Darvan 1, Vanderbilt Co., USA) at room temperature. The amount of emulsifying agent added corresponds to approximately 0.45% of the mixture of SBR plus PVP, calculated on the dry material.

   The PVP latex obtained in paragraph A is added to the SBR latex diluted in this way, so that an SBR / PVP ratio (calculated on the dry products) of about 85:15 and a solids content of about 30% are obtained will.



   C) Production of the phenol-formaldehyde resin
A phenol-formaldehyde resin with a solids content of about 6.5 o / o is prepared as follows:
To 238 parts of water are added successively at room temperature: 0.3 part of sodium hydroxide
11.0 parts resorcinol 16.2 parts formaldehyde (37% / above aqueous solution)
The whole is treated until a complete solution is obtained and reacted at about 25 C for six hours.



   D) Preparation of the glue bath
The PVP-SBR mixture (according to paragraph B) is added to the phenol-formaldehyde resin (according to paragraph C) in a ratio of 100: 17.3 (calculated on the dry products). Water is added to the solutions so that a solids content of about 20% is achieved.



   E) Resistance test
Both the resistance of the SBR-PVP mixture and of the entire adhesive are assessed by calculating the weight of the filtered liquid in grams per cm2 of the filtering surface, which consists of a felt disc with normal properties, which is placed on a, with suction piston provided metallic Büchner filter funnel lies. The test is carried out under a residual pressure of 360 mm Hg with a 30 cm3 homogeneous latex material (corresponding to the capacity of the Büchner funnel).



   It has been found that a satisfactorily stable latex passes completely through the felt, while a not very stable latex very quickly leads to clogging of the felt. After less than 1 drop every 5 seconds, the test is discontinued. Both the SBR-PVP mixture and the corresponding adhesives obtained according to the above description give a positive result in the filter test, even 15 days after their manufacture.



   The mechanical resistance of the latex is determined by ASTM test D 1076, which still gives positive results 15 days after the latex was manufactured.



   F) bind test
The binding tests are carried out according to ASTM test D 903. The test pieces consist of three layers that are glued together: the first layer (the reinforcement) is a 3 mm thick plywood, the second layer is a 2 mm thick rubber layer (after vulcanization), and the third layer consists of a 0, 25mm nylon fabric folded to form a fourth layer, but not glued to the other layers.



   A nylon fabric with large meshes consisting of threads with a diameter of 0.5 mm is used. The rubber mixture that is to be vulcanized consists of a commercially available material that is used to regenerate tires.



  The adhesive bath (obtained in accordance with paragraph D) had a service life of 18 hours at the time of the test, calculated from the moment the SBR-PVP mixture was mixed with the phenol-formaldehyde resin. The nylon surface and the plywood layer that were glued to the rubber are immersed in the adhesive bath at 230 ° C. for 5 minutes and then dried at 300 ° C. for 14 minutes. The test pieces are vulcanized for 15 minutes at 1500 C under a pressure of 48 kg / cm 2, then conditioned for 48 minutes at 230 C and a relative humidity of 500 C. The tensile strength of the test pieces is measured with a dynamometer, the clamps of which move at a speed of 300 mm / min. move apart, resulting in a tearing speed of 150 mm / min. corresponds.



   The results given in the table are the average values of 10 tests. Values which deviate from the average by 1 10% were not taken into account.



   Product tensile strength kg / cm2
Commercially available polyvinylpyridine latex 6.2
Commercially available polyvinylpyridine latex (1) 6.1
PVP + SBR latex 2108 (2) 7.2
SBR latex 2108 5.8
SBR latex 2000 (2) 5.5
SBR-Latex 2000 (1) 5.2 (1) 45 min. Vulcanized (2) according to ASTM D 1420
Binding tests under dynamic conditions were carried out according to the method described by R. Guyot in Revue Gen. Caoutchuc 35 (11), p. 1349 (1958). For the mixture of SBR 2108 and PVP, values were obtained which were 100% higher than the values achieved for SBR 2108 alone and about 30% higher than those obtained with commercially available polyvinylpyridine latices.



   Example 2
Using the same procedure as in Example 1, but using 2-vinylpyridine as the vinylpyridine monomer, the following binding values were obtained under the same test conditions:
PVP + SBR latex 2108 7.0 kg / cm2
Example 3
The following binding values were determined under the same conditions as in Example 1, with the only difference that an SBR latex 2000 was used instead of an SBR latex 2108:
SBR latex 2000 5.5 kg / cm2
PVP + SBR latex 2000 6.4 kg / cm2
Example 4
Following the procedure described in Example 1, but using an SBR-PVP mixture with a ratio of 90:10, the following binding values were obtained:

  
PVP + SBR latex 2108 6.8 kg / cm2
Example 5
Under the same conditions as in Example 1, in which, however, an extremely tough fabric made of regenerated cellulose with the same warp and weft count (80x80) of 275 denier / thread was used instead of a nylon fabric, the following results were obtained with an SBR-PVP- Mixture determined with a ratio of 90:10:
Commercial polyvinylpyridine latex 10.2 kg / cm2
SBR latex 2108 8.0 kg / cm2
PVP + SBR latex 2108 12.5 kg / cm2
Example 6
Under the same conditions as in Example 1, but using a fabric made of polyester fibers instead of a nylon fabric, the following binding values were achieved for an SBR-PVP mixture with a ratio of 85:15:

  
Commercially available polyvinylpyridine latex 6.7 kg / cm2
SBR latex 2108 5.4 kgiom2
SBR-Latex 2108 + PVP 7.6 kg / cm2 PATENT APPEAL
I. Adhesive for joining synthetic or natural vulcanized rubber to fabrics, in particular made of polyamide fibers, polyester fibers or fibers made of regenerated cellulose, characterized by a mixture of a butadiene / vinyl compound mixed polymer, a vinylpyridine homopolymer and a phenol-formaldehyde resin.



   II. Use of the adhesive according to claim I for the production of vulcanized objects made of natural or synthetic rubber which are reinforced with a fabric made of polyamide, polyester or regenerated cellulose fibers, characterized in that the fabric is vulcanized with the aid of the adhesive is connected to the rubber.


    

Claims (1)

UNTERANSPROCHE 1. Kleber gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass das Vinylpyridin-Homopolymer 2-Methyl-5-vinylpyridinpolymer ist. SUBSCRIBED 1. An adhesive according to claim I, characterized in that the vinylpyridine homopolymer is 2-methyl-5-vinylpyridine polymer. 2. Kleber gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass das Vinylpyridin-Homopolymer 2-Vinylpyridin ist. 2. Adhesive according to claim I, characterized in that the vinyl pyridine homopolymer is 2-vinyl pyridine. 3. Kleber gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass das Butadienmischpolymer Butadien und Styrol in einem Gewichtsverhältnis von 5:95 bis 95:5, vorzugsweise 50:50 bis 90:10, enthält. 3. Adhesive according to claim I, characterized in that the butadiene copolymer contains butadiene and styrene in a weight ratio of 5:95 to 95: 5, preferably 50:50 to 90:10. 4. Kleber gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis zwischen dem Butadien/Vinylverbindung-Mischpolymer, insbesondere Butadien/Styrol-Mischpolymer, und dem Vinylpyridin-Homopolymer zwischen 98:2 und 50:50 vorzugsweise 90:10 und 80:20, liegt. 4. Adhesive according to claim I, characterized in that the weight ratio between the butadiene / vinyl compound mixed polymer, in particular butadiene / styrene mixed polymer, and the vinyl pyridine homopolymer is between 98: 2 and 50:50, preferably 90:10 and 80:20, lies. 5. Kleber nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis zwischen dem Gemisch aus Polyvinylpyridin plus Butadien/Styrol Mischpolymer und dem Phenolformaldehydharz zwischen 100:30 und 100:1 liegt. 5. Adhesive according to claim I, characterized in that the weight ratio between the mixture of polyvinylpyridine plus butadiene / styrene mixed polymer and the phenol-formaldehyde resin is between 100: 30 and 100: 1. 6. Kleber gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass er ein emulgierendes Mittel in einer Menge von 0,1-4 Gew.-O/o, bezogen auf das Gemisch aus Styrol/Butadien-Mischpolymer und Polyvinylpyridin, berechnet auf Trockensubstanz, enthält. 6. An adhesive according to claim I, characterized in that it contains an emulsifying agent in an amount of 0.1-4% by weight, based on the mixture of styrene / butadiene mixed polymer and polyvinylpyridine, calculated on the dry substance.
CH1436363A 1962-11-23 1963-11-22 Glue for bonding synthetic or natural rubber to fabrics CH438547A (en)

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IT2304762 1962-11-23

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US4285850A (en) 1979-04-23 1981-08-25 The General Tire & Rubber Company Adhesion of polyamide or polyester cords to rubber

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