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Publication number: BE638762A
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Description


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  Procédé de production d'alcools primaires. 



   La présente invention concerne la production d'alcools primaires pour la fabrication des détergents. 



   La préparation de détergents par sulfatation   d'alcool.   aliphatiques primaires (alcools gras) est bien connue. Jusqu'ici les sulfates d'alcools gras ont été obtenus à partir d'alcools primaires, contenant un nombre pair d'atomes de carbone en chaîne non ramifiée et dérivant d'acides gras naturels, dans lesquels ces seules chaînes sont présentes. Ces détergents ont récemment acquis une importance   croissante   puisqu'ils sont rapi- dement et complètement   dégradablf:s   par voie biologique, contrai- 
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 relent aux alkylbenzène-S111tonatu à chaîne très ramifiée, déri- vant du propylène tétramère.

   Le propylène tétramère classique peut être converti en un alcool   t,ridécylique   primaire par réac- 

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 tion "oxo", mais les sulfates obtenue à partir de cet alcool sont relativement résistants aux attaques biologiques. 



     On   a découvert   à   présent qu'une   polymérisation   en deux stades du propylène peut être utilisée pour produire des   oléfine.   qui sans être de façon prépondérante en chaîne droite, peuvent être converties en alcools aliphatiques primaires propres à la sulfata. tion, pour donner des détergents qui sont rapidement métabolisés par les organismes vivant dans les eaux d'égouts. 



   La présente invention a pour objet un procédé de   produc-   tion d'alcools aliphatiques primaires suivant lequel on dimérise au cours   l'un   premier stade de dimérisation, du propylène, en présence   d'un   catalyseur, pour former un produit contenant une proportion sensible   d'hexènes   normaux, on sépare du produit une fraction constituée en substance par des hexèes normaux, on dimé- rise, au cours d'un stade de   dimérisation,la   fraction d'hexènes normaux en présence d'un catalyseur, on fait réagir avec du l'oxyde de carbone et de l'hydrogène, dans une réaction de synthèse "oxo",

   une fraction du produit de la seconde   dimérisation   contenant les dimères des hexènes normaux à nombre de carbone compris   etre   10 et 16 mais ne s'étendant pas sur un intervalle de plus de 5, on hydrogène les aldéhydes obtenus et on isole l'alcool primaire résultant. 



   Le propylène de départ pour le procédé, peut être: soit du propylène pur, soit une fraction contenant du prou'Une, par exemple une fraction en C3   provmant   d'un cracking en présence de vapeur d'eau d'un cracking catalytique, ou d'un cracking thermique. Puisque les catalyseurs du premier stade de dimérisation sont inhibas par de grandes quantités d'acétylènes ou de propa- diène, il est préférable, quand ces produits sont présents de soumettre le produit de départ en Ce à une hydrogénation sélective classique, par exemple, de façon à éliminer la majeure partie de ces composés avant le premier stade de dimérisation Les composés sulfurés,

   l'eau et l'oxyde de carbone exercent aussi une 

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 action défavorable sur le rendement de ces catalyseur$* Il cet pré- f érable aussi que le produit de départ en 113 ne contienne pas d'impureté* à haut point d'ébullition, en particulier l'iaobutcne 
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 et des hydrocarbure* ratifiés  susceptibles de forcer, au stade 
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 de dixérisation, des Impuretés qui seraient difficiles à séparer des hexènes noraaux. Le propane se comporte en diluant toulemont 
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 et sa présence peut donc être toléré*. 
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  Les catalyseurs utilisés dans le premier stade de diséri. sation sont ceux qui donnent des produits de diMeriaatien conte- nant une proportion sensible d'hexènea normaux. On préfère utiliser 
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 comme catalyseurs des oxydes de métaux de transition puisqu'ils 
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 condulnent à partir du propylène# à un rendement élevé en hwxones normaux et seulement à de petites quantités doisombres ramifiée 
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 difficiles à séparer. Le catalyseur profère est constitué par un 
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 ou plusieurs oxydes de nickel, de colbalt, ou de 'h1'08', ou par 
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 des mélanges de ceux-ci ; et pour ce stade on préfère en particu- lier les catalyseurs au nickel.

   Les catalyseurs peuvent être déposés aur des supporte tels que la silice, le gel de silice  ou un catalyseur de cracking en silice/alumine* Le support de sillet/ alumine est préféré, La préparation des catalyseurs aux oxydes de métaux de transition, est décrite, par exemple, par Kola et 
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 collaborateurs dans Ind. Eng. Chem. , 69, 2, (1957). Ces cataly- seurs sont activés par chauffage dans l'air ou l'oxygène, des températures allant jusqu'à environ OOOOC et une réactivation pé- 
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 riodique des catalyseurs peut être effectuée de façon similaire. 
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  Le prêter stade de d1:ôrl.atlon est effectué avantageuse- ment à des températures allant de 20 à 150.C, mais de préférence entre 40 et 80*Cs et tous une pression suffisante pour maintenir les 
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 réactifs en phase liquide . Un solvant inerte, liquide dans les 
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 conditions de la réaction, co.;,.ra une paraffine inférieure (C 5)t 
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 peut être utilisé, si on le désire. 
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 La d1mérl.atlon est effectuée de préférence, avec une 
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 conversion Incomplète du propylène, par exemple de 30 à 80 , de 

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 façon à réduire au minimum la formation des   *polymères   du   propylée   
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 supérieurs au dimbre;

   mail quand il existe des utilisations pour con polymères supérieurs leur format ton peut ne pas être un incon-   vénient   et la conversion du propylène peut être élevée. 
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  La séparation, à partir des premiers produits de d1#'ri. ration, d'une fraction constituée en substance par des bexenes normaux peut ôtre effectuée par des procédés connus ;on peut utiliser, par exemple,, des tamis moléculaires, la formation d'un composa d'addition avec   l'urée   ou la distillation   fractionnée.   



  La distillation fractionnée est le procédé   préfère   pour cette   séparation   qui est   critique   parce que de grandes   quantités     d'hydro-   
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 carbures ramifié* ne peuvent passer avec les boxènes normaux au second stade de dimérisation. Le principal ïoomère à chaîne ra- mifi4o formé au premier stade de diaériaation, est le 4*aéth3rX-2  pentbne, et la distillation fractionnée doit être menée de façon séparer en substance complètement cet isomère de la traction d'hoxbnoft normaux.

   Avantageusement le premier produit de diadriee.. 
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 tion est distillé d'abord de façon à séparer le propylène non pontet! ti et le propane (éventuel) qui peuvent être renvoyés au réacteur 
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 de dim(rînation ; si la matière première contient une grande proportion de propane, le prélèvement d'un courant de purge du propylène   recycla   au réacteur peut être nécessaire pour empêcher l'accumulation du propane dans le système.   Après     séparation   du 
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 propylène non converti, le produit de 4i2êrllctlon est distillé de façon à séparer une fraction distillée constituée par de$ isithyl. pcntno8, principalement du 4.arthyl2penténe puis la 41lt111a.

   
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 tion du résidu est poursuivie de façon à isoler une fraction diltillée contenant les hezènes normaux qui sont principalement un mi. lange dhexÉ:ne-2 et -3 avec un peu d'hexàne-1, en abandonnant un résidu de trimères et de polymères supérieurs du propylène  La fraction contenant les 1116 Ulylpen tènes est un sous-produit inti. ressent du procède et peut être convertie, par exemple par 110.4rt- nation de la double liaison, en un produit qui donne, par Crlclt1nC, de   l'isoprène     avec   un rendement élevé. 

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  La fraction distillée 4'hox.n.. noraaux est alors dlolrl- $de dans un second stade de di*4ritation. Les conditione dt r   tion pour et stade sont de façon générale  .:bltbl   11** le premier stade de 41m6rl.at1on,mala une pression plut basse tut généralement utilisée. Il est préférable d outil 1 ter# COgne da''e le prezier stade . un oxyde de métsl de transition 009-44 eat 1f*  tur, tel quai. ou déposé sur de la siltot ou de préférence de la '111ee/alu.1n., Mit d'autre. catalyrours contiennent aussi par txe=p18, des catalyseurs de polynériaation du type Ziotltro t des catalyseurs syntil-tiques de cracking du pétrole# Surtout la '111co/ll1n..

   Du secoaid stade de d1a'rl,.tion, il est particu* 11r-=cnt préférable d'utiliser l'oxyda de auncaniat CO. eatt- lyseur, Pour obtenir les d1mr.. recherchai, arrto le rendent &a.x1::u:: xur la base de l'alisetntation ta htxèntt normaux, il est a"II1UllUx d'tffectutr lt second atade de dibirisation avec un taux de conversion relativement bas. Des ttapfâturto allant du 20 A 15O*C sont de nouveau préférables, Le produit ol?-rinique obtenu aprèt le fécond stade 40 41.lr1.on est traita de p:.t"6raar par distillation fractionné  de façon à séparer une fraction contenant les diabres des hsxestea norxux, i nombre d'atones de carbone compris entre 10 et 16pnait ne t'ttndfnt pas sur un Intervalle de plus de 5 et de prlflrerce de plut de 4, utiliser dans une réaction de synthèse "oxoa.

   Il c,:n.ler.t de distiller d'abord le produit de dinérisation pour sé- parer une fraction distillée contenant des hlx.nt. normaux non polymérisés, qui peuvent 8trr renvoyée au second stade de 41mr1..- tion. Le produit est alors distille', de préférence tout pression r4- duite, de façon à séparer la traction requise contenant les dlnèrtf des hexhnt. norIU1.Cttt, fraction est constitua principeloismt par des cl1caltr', des hexèner norcrsux, ttv dans un$ des for&# est réalisation préférât  1< fr<ctionneawnt est effectué de façon à re- parer en tttt en imabstance seulement les dimères des hoxénee nor- saux. Oénlr.1.ent, dans les conditions préférées, le produit du second stade de dimEritatfon ne contient que peu ou pas de pro- ' 

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 duits autres que des oléfines en Glx.

   Héaaaains, dans une de$ ror- inga de réalisation de l'invention, 1*alicentation du .8Oond stade  de dirarint,ion comprend, outre la fraction distillée d'b.zen.. normaux, des morio-oléllnes en chaîne droite, produites autrement et dont le nombre d'atomer de carbone est compris entre 5 et @*Une telle alimentation en mono-oléfines en chaîne droite en C, 1 Coe peut être obtenue de façon appropriée quelconque, par exemplegoome fraction en Ces Ce d'hydrocarbures parattiniques de haut poids mo- léculaires aynnt subi un cracking ther.ique,ds préférence après une purification pour éliminer les   compte*   du .outre des dicléfines 
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 et les hydrocarbure  ac6tl1én1que.;

   par polymérisation ou "pol1- Mérisation dtolétines inférieure ,  n particulier de 1't?Cr,bn,tt Isolement du poly4lra d'une fraction en C5à Co en chaîne droite) par déshydrogvnation de Paraffines normales en C 5 à C. et  para- tion des oléfines à chaîne droite appropriées; ou par d'autres   noyau   connus. La position de la double liaison dans la   molécule     n'est   pas 
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 critique,mais l'alll11en taUon ne peut pas contenir de proportion appri 
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 ciable d'olôfines ras3t'iea. 



  La fraction olr1nlque Isolée est migg à réagir de façon connue avec l'oxyde de carbone et l'h}"d.1"01n.,dan' une synthèse oxo- de façon à produire un Mélange d'oxo-aldéhydes. Avantagea- sement la réaction est conduite en introduisant la fraction olé-   finique   dans un réacteur à haute pression* en même temps que du gaz à   l'eau   et un catalyseur au cobalt qui peut être   avantageuse-     ment  un   composé   de cobalt soluble dans l'oléfine liquide ou   ,volatil   dans le courant de   gaz à   l'eau, par exemple, du cobalt- corbonyle ou de l'hydrure de cobalt-carbonyle.

   La réaction est 
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 effectuée à une température de 100 2Q0C (de préférence 130<-1$0*C) et sous une pression d'environ   100-300   atmosphère$*
Le produit sortant du réacteur est refroidi et le   tout   à l'eau inchangé est sépare, puis le produit liquide est traité pour décomposer les dérivé.   dissous   du cobalt en un produit inso- lubie qui est alors   empare.   Pendant cette opération tout l'oxyde de carbone dissous doit aussi tire éliminé des produits   liquides*   Le produit contenant les aldéhydes peut tire fractionne 

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 de façon à isoler les oléines inchangée* et les recycler avant hydrogénation ;

   mais cela   t difficile à réaliser tant provoquer une condensation aonid<.e du produit principal contenant le  aldéhydes en sous-produits h haut point d'ébullition  Il tot donc préférable d'effectuer la réaction  CxOw avec un taux de eonver- sion relativement élevé et d'hydrogéner le produit total; l'oléine inchangé éventuelle est ainsi convertit en gran(l# par- tie en paraffine pouvant tre séparée des alcools par fractionne- ment e L#hydrogenAtion Atre effectuée par des procédé olas Bique de façon à convertir lee aldéhydes présents en alcools qui sont isolas du profit caiplètewent hydrogéné par distilla- tion fractionnée, de préférence sous pression réduite* Une for-ae de ?é> 5 s±.tion particulière du procédé de la présente invention est Ulvrtrée en ce référant au dessin annexé, qui est un tableau da xarche. 



  Une fraction en C30 obtenue par cracking à la vapeur, 0% e contenant apprort.4aff^ bzz de propylène et de petites quanti  t4o d'acétylènes et de prop9dine, est traitée par la quantité nécessaire d'nydr4' r un réacteur d'hydrogénation aélge- tive 1 , de façon à reluire la quantité d'acetylenee et de propa- diène présents parce qitc c-mx-cI abrrent la . vie du catalyseur de dimériiiation utilleiel. 1 - ;-ay.?ne traité passe (après refroidisse. ment et séchage) vere, 'Ir- r  f,qaa de distillation 2 oà une petite quantité de poly.,< ra elt - 1 - ee-e com-c résidu et soutirée par le tuyau 3 ,le propylflàne t- itJ ot exempt de polymère passant en tête au premier rbacte,xr de .jt '?i"ction 4.

   Ce réacteur est chargé d'oxyde de nickel fur z ;,h.art cl silice/alumine# comae cataly- seur, et aaintemt b un  =rre de 20 à 150"C et de préférence ,iü-80G, soua une pa s; 1¯   9; :'ii nn te pour entretenir une phase liquide. Horoalc-ct-nt . aviron 30 à 80% du propylène sont convertie dans ce réacteur en dimr*1  et pol.yc:ree supérieurs, mai s un taux de conversion plue élr-vé pzw, îtfe utilisé avec une certaine réduction du rendmcnt en dUbr< li, btt"e du propylène introduit.ta totali. tè du produit do z 4d>>c: c -; envoyée dans la colonne de fractionne- 

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 ment 5. Dans celle-ci le propylène non converti et le propane sont séparés en tête et renvoyés dans le réacteur de dimérisation 4.

   On      laisse le propane s'accumuler dans ce courant de recyclage jusqu'à ce qu'il y ait suffisamment de propane et de propylène non converti dans l'alimentation totale admise au réacteur de dimérisation 4 pour constituer une quantité de diluant suffisante pour absorber la chaleur dégagée par la   dimérisation   sous forme de chaleur fusible des réactifs et du diluant ; et un   excès   éventuel peut être soustrait du système par le tuyau 6 suivant les nécessités afin que l'alimentation conserve la composition voulue. D'autres moyens connus peuvent évidemment être utilisés pour régler la température de la réaction .

   Le résidu à la sortie de la colonne de fractionnement 5 est constitué par des dimères et des poly- mères supérieurs du propylène et alimente la colonne de fraction-   nement   7. Dans celle-ci,les méthylentènes, et principalement le 4-méthy1-2-pentène sont séparés en fraction de tête et le rési- du est envoyé dans la colonne de distillation 8.

   Celle-ci permet d'isoler une fraction de distillation d'hexènes normaux constituée principalement par un mélange d'hexène-2   et-3   avec un peu   d'hexène   -1, et un résidu de trimères et de polymères supérieurs du propy- lène, Les hexènes normaux passent dans le second réacteur de dimé-   risatlon   9 où ils   entrent   en contact avec un catalyseur d'oxyde de manganèse sur silice/alumine ou de silice/alumine, pour former des dimères des hexèes normaux. Le taux de conversion à ce stade est maintenu suffisamment bas que pour éviter la formation de sous-produits à haut point d'ébullition, et tous les produits sont envoyés à la colonne de fractionnement 10. Celui-ci sépare, par distillation les   hexènes   normaux qui sont renvoyés au réacteur 9.

   Le résidu de la colonne de fractionnement 10, constitué par des diacres des hexènes normaux et par une petite quantité de poly- mères supérieurs est envoyé dans la colonne de   fractionnement   11. 



  Celle-ci travaille tous pression réduite, de façon à isoler comme distillât une fraction   oléfinique   constituée principalement par 

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 des diaprée des hxnes normaux, et à éliminer un petit résidu de polymères supérieurs. L'ol6fine distillée est roye dans le recteur 12 d'h7drot)11atlon (OXO).

   Un mélange d'oxyde de car. bonne et d':qrdrragAne (avantaftuseaent du Cas * l'eau) .H"'1t. le 
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 réacteur 12 par le tuyau 13* Le catalyreur au cobalt, peut être 
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 introduit dans le réacteur vous la forme d'une solution de dlrcobalt octocarbonyle dans l'alimentation d.t1r.kU8 par le tuyau l.4 (une solution d'un sol de cobalt tel que la napht6nat. de cobalt qui est soluble r.!ar:2I l'r,lleztatian hydrocarbonde peut aussi $tre u t 1 1 1 a de. si on le d4.1r.) ou, en ,.r1ant4t, de 1 'hydrure de cobalt carbonyle peut être tora6 en faisant passer tout ou partie du courant d'alioen talion de gat a l'eau sur du cobalt métalltqtte 
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 sous pression et à une teap<'rtture d'environ 20 à 200*C.

   Tous 
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 ces proche pour introduire des catalyseurs au cobalt sont connue 
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 Lllial,2entation en hydrocarbures liquides est poIIop'e vers le haut 
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 dans le réacteur 12, dan  le m&.0 sens que le courant de lia. 
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 l'eau, les hydrocarbures dtant en phase liquide et des dispositifs 
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 convenables évacuant la chaleur considérable d4gagde par la r4actior et saintentrit la tomp4r&ture entre les limites préféré**! de 130 et 180*C  De petites quantités de catalyseur au cobalt sont etfi- caoea, et la quantité de cobalt (évalué* en métal) requis* sera <<n<rtl<Bent de l'ordre de 0,01 & 1 de l'aliaentatton en olétinop 0,1 % en poids suffisant en général.

   Le produit de faction total (un 1I11111,e d'oléfines non transformées et du p.,oduit'alddhydiquo 
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 principal, avec des paraffines, de l'alcool et des sous-produite 
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 à haut point débullition) est envoyé, après retro1411...ent., dans le séparateur bu naute pression 15. ï le gaz inchangé est 
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 soutiré par le tuyau 16, et ce gaz soue pression élevée'peut être 
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 renvoyé au réacteur à haute pression 15 au a6parater è basse prea- ' sion 17, où la pression est réduite et tout lo gas dégagé de la 
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 solution est évacué. Le produit liquide ne contient plus que de 
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 petites quantités d'oxyde de carbone, et 11 est envoyé vers le ré- chauffeur 18, en mi-ne temps que les composée de cobalt (essentielle- 

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 cent carbonylt'a en solution.

   Dans ce rechauttow la tonplratturt est 
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 portée à environ lOO-200 C pour décomposer efficacement les cobalts carbonyles du liquide et les convertir en cobalt ou en   composés   de cobalt insolubles qui sont alors séparés par le filtre 19. lais- sant un produit liquide sensiblement exempt de   composé*   du co- 
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 balt et d'oxyde de carbone. Les composée du cobalt peuvent .," séparés par d'autres moyens, zi on le désir*, par exemple par pompage à travers un absorbant solide, en présence   d'hydrogène, sous   
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 pression et à environ 100-1 50aC.

   Le produit liquide est envoyé dans le réacteur d'hydrogénation 20, ou il est mis en contact avec de l'hydrogène en   présence   d'un catalyseur   d'hydrogénation   d'aldéhydes en alcools;   de    catalyseurs au nickel sur terre d'infusoires et au cuivre sur support sont des catalyseurs   cornais   
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 convenant pour ce stsd'* qui peut &tre exécuté dans des conditions très variées. Des   catalyseurs   au nickel ou au cobalt   conviennent     spécialement   pour cette opération.

   Le produit   complètement   hydro- 
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 gén6 quitte lm réacteur par 1 tuyau 21| l'hydrogène inchangé est sépara par les 86paratours à haute et basse pression 22 et 23 respectivement et le produit est alors envoyé dans la   oolonne   de fractionnement 24 où les paraffines produites par hydrogénation 
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 des oléfines inchangées ou formées dans le réacteur d'hydroforay- lation 12 sont   soutirées   en tête en même temps que d'autres con- stituantee secondaires éventuels bouillant plus bas que l'alcool désire. Le résidu contenant   l'alcool   primaire désiré et   tous   les 
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 sous-produits éventuels à haut point d'&bulllt1on, est envoyé dans la colonne de fractionneront 25.

   Celle-ci travaille sous pression réduite, de façon à isoler l'alcool primaire désiré en fraction de tête qui est stocké. Les sous-produits   à   haut point d'ébullition forment le résidu. 
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  Les produits oléfiniques obtenus dans les deux stades de dimérisat,on sont des produits de départ convenant spécialement pour l'hydroformylat10n, du fait qu'ils permettent d'atteindre une conversion élevée beaucoup plus aisément que le propylène tétramère 

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 hautement ramifié   classique ,   et qu'ils   omissent   des produits qui, par sulfatation, donnent des agents actifs qui sont   beaucoup   plus rapidement et complètement dégradables par   voie   biologique. :

   
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 RË!JM.EAIMH&. *t   1.-   Procédé de production d'alcools aliphatiques pri- 
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 maires caractériel rn ce qu'on dimériset au cours d'un premier      
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 stade de dlmérlat1on, du propylène en présence d'un catalyseur pour former un produit   contrant   une.

   proportion   sensible   d'hexènes normaux, on sépare du profit une fraction constituée en subi tance par des hexènes normaux, on dimérise au cours d'un   second   stade 
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 de dlmér1ntlon, la fraction d'hexfcnesnormaux en présence d'un ci  talyfeurt on fait r% a! r une fraction du second produit de dim°ri   sation   contenant les   diacres   des hexènes normaux nombre d'atomes 
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 de carbone comprit eitrs 10 et 16 mais ne attendant pas sur un intervalle de plus   d   5, avec de l'oxyde de carbone et le   l'hydre-     ne,   dans une synthèse   "oxo",   on hydrogène les aldéhydes   résultants   et   on   isole   le?   alcools primaires produits.

Claims

2. - Pr@cédé suivant la revendication 1, caractérisé EMI11.6 en ce que le pre le* et-de de dimriaation est effectué en pré- sence d'un catalyseur oxyde de métal de transition, 3.. Procédé suivant la revendication 2, caractérise en et EMI11.7 que le premier ?tndc do diaeriaotion 25t effectué en présence d'un ou plusieurs oxydas d nickel ou de chrome, 'yentuel18ltont en mé- lange.

4.- Procd vivant l'une ou l'autre des revendications pré0 EMI11.8 eddentec, corteterlog pn ce que le premier stade de diaérisation est effectua en pr'':"f'l1c d'un catalyseur déposé sur un support de silice, de gel d ai Zice ou de 81l1c./alu1n..

?.# Proc&3<* vivant l'une ou l'autre des r".ntS1catlo"8 précédentes, carectéri rc <ai ce que le pro .ier stade de diaérlsntlo est effectués une tp0{rlre comprise entre environ 20 et 1x0. <Desc/Clms Page number 12>

6.- Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications précédentes, caractérisé en ce que le premier stade de dimérisation est effectué à une température comprise entre environ 40 et 80 C.

7) Procéda suivant l'une ou l'autre des revendications précédentes, caractérisé en ce que le taux de conversion par passe du propylène ,au premier stade de dimérisation est de 30 à 80% 8.- Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications précédentes, caractérise en ce qu'une fraction constituée en sub- stance par des hexènes normaux est séparée du produit du premier stade de dimérisation p&r distillation fractionna 9. - Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications précédentes, caractérisé en ce que le second stade de dimérisa- tion est effectué en présence d'un catalyseur à oxyde de métal de transition.

10.- Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications précédentes, caractérisé en ce que le second stade de dimérisa- tion est effectué en présence d'un ou plusieurs oxydes de nickel. de cobalt,de manganèse, ou de chrome éventuellement en mélange.

11.- Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications précédentes, caractérisé en ce que le second stade de dimérisation est effectué en présence d'un catalyseur déposé sur support de silice, de gel de silice ou de silice/alumine.

12. - Procédé, suivant l'une ou l'autre des revendication.

1 à 9 caractérisé en ce que le second stade de dimrisation est effectué en présence d'un catalyseur synthétique de cracking du pé- trole 13. - Procédé suivant la revendication 12, caractérisé en ce que le catalyseur est de la silice/alumine.

14.- Procède suivant l'une ou l'autre des revendicatif précédentes, caractérisé en ce que le second stade de dimérisa@@on est effectua h une température comprise entre 20 et 150 C.

15.- Procédé suivant l'une ou l'autre des revendicat@@ns <Desc/Clms Page number 13> EMI13.1 précédentes, caractérisé CI\ et que le taux de .cnt..r.1on par passe des h,xt"n'8 normaux au second stade de 41 érlsetlon ##* 4e µ à 30%. EMI13.2

16.- Procédé suivant l'une ou l'autre des revendu ** * EMI13.3 précédentes, caractérisée an ce ru'une fraction è va tra 4**" tatset de carbone compris entre 10 et 14 Ht sdpat6o 4a #M mi pro- duit dit dl:6rl't1on par d18111.t.1on 1..

17.- Procédé suivent l*unt ou l'aut... des r.YenU.c.<t1on" précédentes caractérisé an ce que la fraction à 1\0JAb,.. 4'awrr..' de carbone tIOcpr1t1 entre 10 et 16 séparât du soomd produit dit da'r1.. tl on est constituée , en 8'Jb. tanc., par dot 41a"'" 4.. hexènes noruuux.

18.- Procédé suivant l'un. ou l'autre des revendications préc6dent,.,carAcUr\.' ori et que le nombre 4'... 40 car""o de la fiactlon an C10' Clb séparée du second produit de dtairi- sation na ,'4tend pas sur un Intervalle Mpriy ê 4.

19... Procédé suivant l'un. ou l'aut... des rovgndtutt s précédentes, caractérisé on o6 qua 1 'alimentation du second stade de dimêrisation contient, outre des hexanes no raaux, d'au très mono- oléfines à chaîne droite en C5à Co.

20.- Procédé de production d'alcools al1pbltlqutlpr..lr4. en substance comx décrit ici avec référence au dessine 21.- Alcools al ipha tiques primaires produits par un proad- dé suivant l'une ou l'autre des revendications précédentes.