BE633083A - - Google Patents

Description

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  "Conservation de matières facilement périssables." 
Nous vous prions de noter que le texte de la descrix tion déposé à l'appui de la demande de brevet sous rubrique doit être rectifiée comme   suit :   
Page 3, ligne 20, il faut insérer "comme" après   "pas"   
Page 4, ligne   22,   il faut insérer "l'acide asparagi- que"   après   "Asparagine", 
Page 9, ligne 25, il faut insérer "de" après "mole", 
Page 11, ligne 7, il faut lire "Il y a avantage à préparer la N-sorboyl..."au lieu de "La- préparation de la N-sorboyl..." 
Nous vous prions de bien vouloir verser la présente lettre rectificative au dossier de la demande, d'en délivrer une copie aux personnes désirant obtenir une copie complète du brevet et d'en annexer une copie   à   la copie imprimée du brevet. 



   Ci-inclus, noue vous remettons le montant de Er.15.- en timbres fiscaux, en paiement de la taxe prévue pour les notifications de   l'espèce,   
Nous vous prions d'agréer, Messieurs, nos saluta- tiens distinguées. 

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  " Conservation de matières facilement périssables .- 
L'importance de   l'acide   sorbique pour la conservation de denrées est due, comme on le sait, à ce que, d'une part, l'acide   aorbique   est très.nocif pour certains   microorganismes   alors, que, d'autre part, il est tout à fait inoffensif pour l'homme et pour les animaux supérieurs. L'acide sorbique se comporte comme un aci- de gras courant d'aliments et, dans le métabolisme, il subit les mêmes transformations que tous les autres acides gras.

   L'acide   eorbique   exerce son influence   nocive   principalement sur les levures et les moisissures, c'est-à-dire qu'il a un effet antifongique ou antimycotique, à savoir l'effet d'arrêter la croissance (effet 

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 fongistatique) et de tuer (effet fongicide) Parfois, l'acide sor- bique nuit également aux bactéries (effet antibactérien), effet qui, cependant, n'est pas d'importance en pratique. On sait aussi que, dans des processus de fermentation provoquée par des   bacté-   ries, on peut utiliser l'acide sorbique comme agent de conservation ayant un effet antifongique sélectif.

   Par exemple, dans la prépara- tion de la   Cjbuoroute   et de cornichons au sel il empêche la forma- tion indésirable de moisissures (fleure) alors qu'il n'a pas d'in- fluence sur la fermentation lactique qui, elle, est recherchée et qui est causée par des bactéries. D'une part, cet effet   sélec-   tif de l'acide   aorbique   sur des moisissures et levures entraîne certains avantages. Mais d'autre part, cet effet limite les   possi-     bilitéa   d'emploi de l'acide sorbique. 



   Comme la plupart des substances alimentaires se gâtent i principalement par l'action de moisissures et de levures, on a certes besoin pour la conservation   d'aliments,   en premier lieu de substances fongistatiques. Mais on a également besoin de   substance? '   ayant des propriétés   antibactériennes   prononcées, surtout pour conserver des alimente contenant des protéines animales, par exem- ple la viande ou le posisson.   Egalement   pour la conservation d'ali-   ment.    d'origine végétale, par exemple les jus de fruits ou le vin, il peut être nécessaire de combattre non seulement les moisissures et les levures, mais encore par exemple les bactéries de la fermen- tation acétique ou de la fermentation   lactique.   



   Comme agents de conservation protégeant contre la corrup- tion due à des bactéries on a récemment opposé, entre autres, des antibiotiques qui, cependant, pour des raisons médicales, ne peu- vent pas trouver emploi dans la conservation de produits   alimen-   taires. Pour la conservation du poisson on utilise l'hexaméthylène-   tétramine.   Mais, ces dernières   années,   cette substance a de plus en plus été tenue à l'écart parce qu'elle libère du formsldéhyde, corps qui n'est pas sans danger du point de vue physiologique. 

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     On   sait que certaine amides ou   hydrazides   d'acides   monocarboxyli.-   ques aliphatiques ont un effet   anti-enzymatique   ou   antimiorobien.   



   C'est le cas, par l'exemple de l'anilide de l'acide   aorbique   et des dérives N-acyl-aminés d'acides   amino-oarboxyliques   aliphatiques saturés à bas poids moléculaire dans lesquels le reste acyle déri- ve d'acides gras saturés contenant 12 à 16 atomes de carboné.

   Il      est également connu que le   phényl-hydrazide   de l'acide sorbique et le N-éthyl-o-toluidide de l'acide sorbique ont un effet anti-   microbien.   Etant donné, cependant, que la liaison amide de ces composes se décompose facilement dans le corps humain avec forma- tion d'acide carboxylique libre et du composé azoté correspondant, les substances ci-dessus mentionnées ne sont pas dépourvues de dan- gers du point de vue physiologique et on ne peut pas recommander de les utiliser sans précaution comme agents pour conserver des aliments.

     Marne     celles   des substances ci-dessus mentionnées dont les produits de décomposition ne nuisent pas au corps humain, par exemple les acides   amino-oarboxyliques   aliphatiques à bas poids moléculaires qui ont été aoylés aveo des acides gras à poids molé- culaire élevé, par exemple ceux contenant 12 à 14 atomes de   carbo-     @   ne, ne conviennent généralement pas, on le sait, pour la conserva-   @   tion des aliments. Ces substances ont plutôt la propriété d'inhi- biter l'action des microorganismes et des fermenta dans la bouche. 



  Elles y empêchent, par exemple, la décomposition d'hydrates de carbone   déoomposables,   en particulier du sucre, et on les emploie donc comme produits pour les soins de la bouche servant   à   empêcher des altérations des dents. 



   Pour les raisons qui viennent   d'être   mentionnées il était très important de préparer des dérivés de l'acide sorbique ayant un effet principalement antibaotérien et possédant en   même   temps les propriétés physiologiques et pharmacologiques propres à l'acide   aorbique   et particulièrement avantageuses pour la   ooneer-   vation d'aliments. On n'a pas encore décrit de composée de ce 

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 genre. 



   Or, la demanderesse a trouvé qu'on peut conserver des ma- tières facilement périssables, en particulier des produits   alimen-   taires, et les   protéger   en même tempo contre l'action des   bactéries   en ajoutant à la matière facilement périssable un ou plusieurs composes N-sorboyl-aminé répondant 4 la formule suivante 
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 dans laquelle Ri représente le reste d'un acide aminocarboxylique amputé d'un groupe amino et d'un groupe   oarboxylique,   R2   représen--   
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 te un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle 4 bas poids moléculaire contenant environ   1 à     4,   en particulier 1 ou 2 atomes de carbone 
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 et X représente l'hydrogène ou un métal.

   Par reste 8orboyle on en- tend ici le reste 2,4-hexadiénoyle CH3-CHCH-CH.CH-CO-. 



  Comme acides aminocarboxyliques qui sont à la base des acides 1-sorboyl-aminaocrboxyliquse utilisée conformément 4 l'in- vention conviennent en particulier ceux qui se trouvent dans les protéines humaines naturelles, en premier lieu l'acide glutamique et, en outre, en particulier, des acides   a-aminocarboxyliques   tels 
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 qII8 :iIa1&I que l'a-alanine, la p-alanine, l'acide a-aminobutyrique, l'asparagine, la cystine, la dihydroxy- phénylalanine, la glutamine, la glycine,   l'iaoleuoine,   la   leuoine,   
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 1lyB1ne, la méthionine, la norleuoine, l'ornithine, l'acide hy- droxyglutamique, l'hydroxyproline, la proline, la sérine, le 
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 tryptophane, la tyrosine et la valine. Un aoide N-alky1-N-acY1mi- né approprié est, par exemple, la saroosine. 



  Comme exemples d'acides N-sorboyl-N-aminooarboxy1iquea convenables on peut donc mentionner entre autres l'aoiae N-oorboyl- glutamique, la N-00rboyl-leucine, la N-aorboyl-vallne, la N-sor- boy,iso3.eua.ne, la N-sorboyl-81yoïnee la N-eorboyl-aspara8l.ne et la N-aorboyl-saroosine et les sels de ces composes, de préféts, 

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 pence leurs soie hydrosolubles, en particulier les sels alcalins ou   alcalino-terreux,   et des mélanges de ces substances. 



   Si dans la formule ci- dessus indiquée X représente un métal polyvalent, les valences libres de ce métal sont saturées par d'autres restes de l'acide sorboyl-aminocarboxylique ou par des groupes   hydroxyliques.   Comme exemples de sels   aloalino-terreux   on mentionnera lea glyoinates de calcium neutre et basique. Dans le cas du sel neutre, le calcium est lié à deux radicaux de   N-aorboyl-glycine,   et dans le cas du sel basique, le calcium est lié à un reste de N-sorboyl-glycine et à un groupe   hydroxylique.   



   Parmi lea sels alcaline, le sel potassique acide de l'acide N-sorboyl-glutamique, entre autres, corps qui n'a pas d'influence sur la saveur de la substance conservée, s'est révélé très   conve-   nable. 



   Les acides N-sorboyl-aminocarboxyliques ou leurs mélanges sont ajoutés à la matière à conserver en quantités généralement comprises entre 0,005 et 3 %, de préférence entre 0,05 et 0,3 %, les pourcentages étant rapportés au poids du mélange total. 



   Les substances qui conviennent pour l'application   confor-   me à l'invention ont, en général, une bonne solubilité dans l'eau. 



  Comme on peut les ajouter à la matière à conserver sous forme de solutions aqueuses, leur application est très simple. 



     On   peut également mélanger les substances sous forme soli- les de avec la matière à conserver ou bien on peut/mélanger en agitant avec la matière à conserver.   L'hydrosolubilité   des sels, en parti-   culier   celle des sels alcaline, est souvent encore meilleure que celle des acides carboxyliques libres. 



   Du point de vue du goût, les substances sont neutres,   c'est-à-dire   qu'aux concentrations auxquelles on les emploie elles n'influent ni sur l'arôme ni sur la saveur des aliments conservés avec   elle$.   

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   Les matières facilement   périssables     qu'on   peut conserver par l'addition, conforme à   l'invention,   d'acides N-sorboyl-amino-   oarboxyliques,   sont en particulier des produite alimentaires sus-   ceptibles   de s'altérer facilement sous l'action de bactéries, par exemple le poisson, la viande et d'autres aliments contenant des protéines animales ou végétales, les jus de fruits, le vin, la gélatine, etc... On peut également conserver, par des additifs   conformée   à l'invention, d'autres produits commerciaux sensibles à la décomposition bactérienne, par exemple la colle protéinique ou des matières pareilles. 



   Il est étalement possible d'utiliser les acides N-sorboyl- aminocarboxyliques, en mélange avec d'autres substances connues pour la conservation. Ils peuvent contenir, par exemple de l'acide sorbique libre, de l'acide benzoïque, de l'acide formique, des esters de l'acide p-hydroxybenzoique ou d'autres composes ayant un effet analogue. 



   Les acides N-sorboyl-aminocarboxyliques et leurs sels qui on utilise conformément à l'invention sont des composes nouveaux. 



  Il y a avantage à les préparer par des   procèdes   d'acylation connus, en faisant réagir   1 'acide     aminocarboxylique,   de préférence sous forme d'un de ses sels, par exemple le sel de sodium ou de   triéthy-   lamine, ou sous ferme d'un ester dont la composante alcoolique 
1 provient de préférence d'un aloanol   contenant/à 4   atomes de carbone avec le chlorure de l'acide sorbique ou d'un dérivé de l'acide sorbique ayant un effet acylant analogue, par exemple le bromure de l'acide sorbique, l'anhydride sorbique ou un anhydride mixte de l'acide sorbique et d'un autre acide carboxylique. 



   Il s'est révélé particulièrement avantageux d'utiliser un.anhydride de l'acide sorbique et d'un mono.-enter de l'acide carbonique dont le reste alkyle   contient,   de   préférence,    1 à 4   atomes de carbone. En effet, si l'on effectue le procédé au moyen d'un tel anhydride on peut utiliser cet anhydride roue forme d' 

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 une solution obtenue par réaction de quantités équimolaires d'un sel de l'acide sorbique et d'un ester   alkylique   de l'acide chlore* carbonique dans un solvant inerte anhydre et il   n'est   pas néces- saire d'isoler ou de purifier   spécialement   l'anhydre.

   On réunit ensuite la solution qui vient d'être mentionnée, en agitant, avec 
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 la solution d'un sel de l'acide a.ml.uoaarbaxy,iquewx isole de manière appropriée l'acide N-sorboyi-aminocarboxylique ainsi for- mé, par exemple par acidification avec un acide fort, et on le purifie de manière usuelle, par exemple par rearïetal7.isation. 



  Comme solvants inertes conviennent en particulier des t4Ydrocarbtt- res aromatiques, tels que le benzène, le toluène, le xylène ou' l'éthylbenzene, et des éthers, tels que l'éther diisopropylique, le dioxanne ou le   tétrahydrofuranne,   dans lesquels le sel de   l'acide   sorbique et l'anhydride sont bien solubles. Il vaut mieux utiliser le sel de   l'acide   aminocarboxylique sous forme d'une solu- tion aqueuse du sel de sodium.

   Aussi bien pour préparer la solu- tion de l'anhydride que pour effectuer la   réaction    d'acylation   il y a avantage à opérer à des températures   comprises   entre   -10 '   
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 et * 104Q, de préférence entre -.5 et +500o Une autre possibilité avantageuse pour préparer des acides N-sorbayl.-.am.nooarbox3rliques consiste à faire réagir aveo le chlo- rure de l'acide sorbique les esters des acides aminooaboX111que8 selon la méthode de Schotten et Baumann, par exemple en présence d'une solution alcaline diluée, comme une'solution aqueuse   d'hydro-   géno-oarbonate de sodium, de carbonate de sodium ou d'hydroxyde de sodium, et à des températures comprises entre -10 et +10 C.

   de préférence entre -5 et +5 0, en agitant ou en secouant, puis à 
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 convertir l'ester de l'acide N-eorboy.-amin ainsi obtenu par sepo- nification, par exemple avec une solution alcoolique d'hydroxyde de sodium ou potassium, et par acidification subséquente avec un acide fort, en l'acide   aminooarboxylique   libre. 



   On peut, par exemple, préparer la   N-sorboyl-glyoine   en 

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 ajoutant goutte à goutte en 30 à 60 minutes, tout en agitant, une solution de   108,5   g (   1   mole)de   chloroformiate   d'éthyle dans 100 cm3 d'éther diisopropylique, à une température comprise entre   -5     ,et   0 C, à une solution de 112 g (1 mole) d'acide sorbique et de 102 g ( 1 mole) de triéthylamine dans 500 cm3 d'éther diisopropy-   lique,   en continuant à agiter pendant une heure à la température indiquée et en ajoutant ensuite   peu à   peu, en agitant fortement ou en utilisant un vibrateur, une solution, refroidie par de la glace,

   de 1 mole de glycine dans un équivalent de solution d'hydroxyde de sodium deux fois normale. On agite le mélange réactionnel pen- dant encore une heure à la température ci-dessus indiquée, puis pendant quatre heures sans refroidissement, le mélange s'échauf- fant alors lentement à la température ambiante. On sépare la cou- che aqueuse, on l'acidifie avec de l'acide sulfurique deux fois normal jusqu'à ce que le pH soit de 5,7 - 5,8, puis on la refroidit dans de l'eau glacée et l'on essore l'acide sorbique qui n'a pas réagietqui a précipité. On acidifie encore le filtrat   jusqu'à,     ce   que son pH soit de 3,5, ce qui fait précipiter la   N-sorboyl-glycine   sous forme de cristaux.

   On essore la N-sorboyl-glycine, on la sè- che et, par extraction avec du cyclohexane à chaud, on la   débarasse   de traces d'acide sorbique. Ensuite on recristallise le produit réactionnel dans de 1' eau à 80 C.   On   obtient des cristaux incolo- res ayant la forme d'aiguilles et un point de fusion de 167 C.   On   recueille 114 g de   N-sorboyl-glycine.   



   Pour préparer la N-sorboyl-glycine une autre possibilité consiste par exemple à ajouter goutte à goutte à une solution de 28 g (0,2 mole) de chlorhydrate   d'aminoacétate   d'éthyle dans 80 g de lessive de soude caustique à 10 %, à 0 C. sous agitation, 26 g de chlorure de l'acide sorbique et 0,1 mole d'une solution saturée de carbonate de sodium, de façon que le mélange réactionnel reste faiblement acide pendant toute cette opération.

   Lorsque l'addition est terminée on agite pendant encore un court moment à 0 C puis on chauffe le mélange à la température ambiante.   On   sépare par essora-' 

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 ge le   N-sorboylamino-acétate   d'éthyle qui a précipité, on   1..'en.   
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 et le recristalliee dans de l'éther d1icopropyliqua.- On 9n recueil- le 26   g ;   le produit fond à   9000,   Par extraction avec de l'acétate d'éthyle on peut obtenir encore 7 g de produit réactionnel à partir 
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 du filtrat.

   Par saponification du X-sorboylamino-acétate d'éthyle avec un équivalent d'une solution alcoolique une fois normale d'hy- droxyde de sodium sous une atmosphère d'azote et par   acidification   du mélange de saponification on obtient la   N-sorboyl-glycine   en un 
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 rendement de 90 à 95 %, par rapport au N¯sorboylamino-aeétate d'éthy' le utilisé comme matière de départ. 



  On peut préparer la N-sorboyl-8arcosin. selon le premier mode opératoire décrit ci-dessus pour la N.-sQrboylgLycine, an utili- sant une solution aqueuse commerciale à 15,7 du sol de sodium de la 8arc081o.. Après avoir séparé l'acide sx.drbicue libre à un pH de 5,7 on continue l'acidification et l'on obtient la M-sorboyl4.sarco- sine d'abord sous forme d'huile qu'on reprend dans de l'acétate   On   lave l'extrait d'acétate   d'éthyle   d'éthyle./avec un peu d'eau et le concentre sous pression réduite. 



  Lors du refroidissement la   N-sorboyl-sarcosine   cristallise.   On   la recristallise dans un mélange d'eau et de méthanol contenant 90% 
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 d'eau. Le produit a un point de fusion de 124-125  G. Le rendement est de 74% par rapport à l'acide sorbique qui a réagi. 



   De manière analogue on peut préparer l'acide N-sorboyl- 
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 gluta"que. Dans ce but on introduit à froia le mélange réaction- nel obtenu à partir d'une mole d'acide sorbique, une mole de trié- thylamine et une mole chlorofomiate d'éthyle dans du toluène, dans une solution d'une mole d'acide glutamique dans 2 équivalents de lessive de soude caustique binormale, puis on agite le mélange pen- dant 5 heures supplémentaires en le laissant échauffer lentement jusqu'à la température ambiante. On sépare la couche aqueuse et on   achève   le traitement d'une manière analogue à celle qui vient d'être décrite pour la   N-sorboyl-sarcosine.   à savoir on effectue une pré- cipitation partielle et on extrait le produit réactionnel huileux ots. 

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 avec de l'acétate d'éthyle.

   Après avoir   éliminé   l'acétate d'éthy- le par distillation sous pression réduite on recristallise l'acide N-sorboyl-glutamique dans de l'eau ou un autre   solvant appropria   Le produit a un point de fusion de 1545 C le rendement est de 70, 5% par rapport à l'acide sorbique qui a réagi. 



   Pour préparer le sel potassique acide de l'acide N-sorboyl- glutamique on ajoute goutte à goutte une solution de 60 g de KOH (à 85   %)   dans 80cm3 d'eau, en agitant et en refroidissant extérieu- rement, à une solution d'une mole d'acide N-sorboyl-glutamique dans 800   cm3   de méthanol. Après peu de temps des cristaux commencent à se former ; on complète la cristallisation en conservant le mélange plusieurs heures à 0 C. On sépare les cristaux par essorage, on les lave avec un peu de méthanol et les sèche sous pression réduite à la température ambiante. Le rendement est de 85 %. Le produit fond à une température comprise entre 208 et 210 C avec décomposition. 



     On   peut préparer la N-sorboyl-valine selon le premier des modes opératoires décrits ci-dessus pour la N-sorboyl-glycine, en utilisant du toluène comme solvant. Dans la couche aqueuse contenant le produit réactionnel on précipite conjointement, par acidification avec de l'acide sulfurique binormal, la   N-sorboyl-valine   et l'acide sorbique libre. ONessore le précipité et recristallise dans de l'al- cool éthylique à 70% : l'acide sorbique reste alors en   solution.On   recueille 165 g du produit qui fond à 188-189 C. 



   Pour préparer la N-sorboyl-isoleucine on peut par exemple ajouter goutte 131 g de d.l-isoleucine, dissoute dans un équivalent de lessive de soude caustique   binormale, à   une solution d'anhydride mixte formé par l'acide sorbique et le carbonate acide de monoéthyle dans du toluène, solution qui a été obtenue à partir d'une mole d'acide sorbique, une mole de triéthylamine et une   raole   de chloro- formiate   d'éthyle.   Au cours de cette addition goutte à goutte on s'arrange pour que la température ne dépasse pas +5 C. On agite en- core pendant 3 heures à une température comprise entre 15 et 20 C. 

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  Puis on sépare la couche aqueuse et onachevé son traitement d'une manière analogue à celle appliquée pour le traitement   complémentai-   re de la N-Sorboyl-sarcosine,   c'est-à-dire   par précipitation partiel- le ot extraction du précipité avec de l'acétate d'éthyle. Après recristallisation dans de l'éthanol, la N-sorboyl-isoleucine fond à une température comprise entre 168 et   1700C.   On en obtient   154   g. 



   La préparation de la N-sorboyl-asparagine se fait selon le premier des modes opératoires décrits pour la   N-sorboyl-glycine,   en utilisant du toluène comme solvant. Après l'addition de   l'aspa-   ragine (1 mole) le mélange réactionnel a une réaction alcaline. On acidifie prudemment avec de l'acide chlorhydrique demi-concentré jusqu'à ce que le pH soit de 5 ;pendant cette opération l'aspara- gine qui n'a pas réagi ( 12 g) précipite. Après filtration on ajuste la solution à un pH de 3,5 en ajoutant encore de l'acide chlorhy- drique la N-sorboyl-asparagine précipite alors sous forme de   cric*    taux incolores qu'on essore, sèche et extrait avec du cyclohexane chaud afin d'éliminer l'acide sorbique qui n'a pas réagi. On recueil- le 172 g du produit qui fond à 192 C. 



   Tandis que l'acide sorbique n'a généralement qu'un faible. effet sur les bactéries, comme on l'a déjà mentionné, les composée N-sorboylés utilisés conformément à l'invention ont un effet anti- ; bactérien prononcé. Il est vrai qu'ils ont également un effet sur les moisissures et le slevures mais cet effet est inférieur à leur effet antibactérien.

   Il est très surprenant qu'un composé formé par l'union de l'acide sorbique qui a un effet principalement   antifon-   gique et d'un acide aminocarboxylique qui n'a pas d'effet antimicro- bien ait un effet antibactérien prononcé* Des essais ont montré ¯sot qu'un acide N-sorboyl-aminocarboxylique, par exemple l'acide N-sor-   boyl-glutamique,   n'a pas encore d'effet sur Penicillium/glaucum   ou ,   Candida albicans lorsqu'on l'utilise à une concentration de 10 mg par   ml   de milieu liquide alors que   la.   concentration minimum à   la-     @   quelle l'acide sorbique a l'effet d'inhiber la croissance de ces 

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 micro-organismes est de 0,05 mg/cm3.

   Par ailleurs, l'acide   aorbi-   que se montre pratiquement inactif (concentration supérieure à 10 mg/cm3) sur Corynebacterium diphtericum alors que, vis-à-vis du même micro-organisme, la concentration inhibitrice minimum de l'acide   N-sorboyl-glutamique   est de 1   mg/cm3   et celle de la N-sor-   boylfasparagine   est de 1,25   mg/cm3.   Sur Streptococcus   hemolyticus   l'effet de la   N-sorboyl-glycine,   dont la concentration inhibitrice minimum est de 2,5   mg/ml   est cinq fois plus grand que celui de l'acide sorbique. La N-sorboyl-sarcosine a un effet sur Proteus vul- garis lorsqu'on l'utilise à une concentration de 1 mg/cm3 et elle est donc dix fois plus efficace dans ce cas que l'acide sorbique. 



  La   N-sorboyl-valine   a un effet sur Pseudomonas aeruginosa à une concentration de 1,5   mg/cm3   alors que l'acide sorbique n'est actif   qu'alla   concentration de 8   mg/cm3.   La N-sorboyl-isoleucine agit sur Escherichia coli à une concentration de 2 mg/cm3, son effet étant donc trois fois plus grand que celui de l'acide sorbique, Ce com- portement est caractéristrique des acides N-sorboyl-aminocarboxyli- quea. 



   Ni les acides N-sorboyl-aminocarboxyliques eux-mêmes utilisés conformément à l'invention ni leurs produits de décompo- sition qui pourraient se former dans le corps (acide sorbique et acide aminocarboxylique) ne sont nuisibles pour l'organisme et on peut donc utiliser ces substances sans hésitation pour la conserva- tion de produits alimentaires. 



   La question de savoir si l'utilisation des acides   N-sor-     boyl-aminocarboxyliques   et de leurs sels est permise dépend des lois relative aux produits alimentaires, en vigueur dans les diffé- rente pays. 



   Les exemples suivants illustrent l'invention sans toute- fois la limiter. 



    EXEMPLE   1: 
A une mayonnaise ayantuns faible teneur en graisse on 

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 ajouta   0,1 %   en poids d'acide N-sorboyl-glutamique puis on garde la mayonnaise   à   la température ambiante. Après 3 semaines environ elle est encore mangeable, alors que sur une autre portion de la même mayonnaise qui n'a pas été additionnée de l'agent de   conserva-   tion on observe une fermentation lactique prononcée au bout de 10 jours   déjà.   



    EXEMPLE   2.: 
Une salade de viande dont la mayonnaise a été additionnée de 0, 1 % d'acide sorbique a subi une fermentation lactique pronon- cée après être restée pendant 10 jours environ dans une étuve bacté- riologique à 35 C. Une autre portion de la salade de viande qui a la même composition mais qui contient en outre   0,15 %   de N-sorboyl- alanine est encore parfaitement mangeable après la même période de stockage. 



    EXEMPLE 3 !    
On stabilise une salade de poisson commerciale en ajoutant à sa portion mayonnaise,   0,05 %   d'acide sorbique,   0,05   d'acide benzoïque et 0,2%   d@   sel de potassium de la N-sorboyl-valine. Après avoir été gardée à la température ambiante pendant 3 semaines, la salade est encore bonne tandis qu'une salade de poisson analogue qui n'a pas été additionnée d'agents de conservation s'est avariée notablement après 4 jours déjà. 



    EXEMPLE 4 ;   
On stabilise de la colle protéinique au moyen de 0,25% d'un mélange de parties égales d'acide N-sorboyl-glutamique et de   N-sorboyl-sarcosine.   La colle ainsi additionnée d'agents de conser- vation se garde cinq fois plus longtemps qu'une colle analogue qui n'a pas été   stabilisée.   



    SIMPLE   5 
Une salade de viande dont la portion mayonnaise a été additionnée de   0,1 %   d'acide sorbique, manifeste une fermentation lactique prononcée après avoir séjourné pendant 10 jours environ 

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 EMI15.1 
 dan  une étuve bactériologique à 35 C. Une salade de viande ana- logue mais qui contient en outre 0,15 % de N-sorboyl-glycine est encore parfaitement mangeable après la même période de stockage.

Claims (1)

1. RESUME La présente invention comprend notamment 1 ) Un procédé de conservation de matières facilement périssables en particulier de produite alimentaires, procédé selon lequel on ajoute à la matière facilement périssable un ou EMI15.2 plusieurs composés N-sorboylie répondant à la formule suivante t EMI15.3 dans laquelle R. représente le reste d'un acide aminocarboxylique EMI15.4 acnpttti d'un groupe aaitno et d'un groupe carboxylique, Ri reprbsen- te l'hydrogène ou un groupe alkyle à bas poids moléculaire et X re- présente l'hydrogène ou un métal.

   2 ) Des modes d'exécution du procédé spécifié noue 1 ) présentant les particularités suivantes prises séparément ou selon les diverses combinaisons possibles : EMI15.5 a) on ajoute l'acide N-sorboyl-aminocarboxylique ou ses sels en quantités comprises entre 0,005 et 3 ; de préférence en- tre 0,05 et 0,3 . les pourcentages étant rapportes au poids total du mélange; EMI15.6 b) les acides N-acyl-amlnocarboxyliques dérivent des aci- des amino-carboxyliques qui se trouvent comme éléments constitutifs dans les protéines humaines naturelles; EMI15.7 c) on utilise les acides FI-sarboyl-a,inrrcarboxliques ou leurs sels en mélange avec des agents de conservation connus* 3 ) A titre de produits industriels nouveaux :

   EMI15.8 a) les acides 9-norboyl-aminocarboxyliques et leurs sels qui répondent à la formule générale suivante: EMI15.9 EMI15.10 tans .Laquelle a, 1\2 et u ont les nraaia aonntes sous 4-** / <Desc/Clms Page number 16> b) les matières conservées par le procédé spécifié EMI16.1 sous l,.t 29 # ' -.'#-.; # " \