BE629320A

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Publication number: BE629320A
Authority: BE
Priority date: 1962-03-09
Also published as: DE1546882A1; SE309462B; GB1024975A; FR1362481A

Description


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  Ptrt.ct1onn.mont. aux objets revbtuo. 
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  La présente invention concerne des objet* portant de# revi- t<MM<'nt< prottottun tt ds oopoJ1tlon. l'appliquant ce=* %lette  
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 cents protecteur$, 
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 La fabrication des ptlnturia à bas* d'ftruldonJ *qu<û<M de o#po.1t1ont.d. caoutchoucs synthétiques ou de réiinti synthétiques fît pou ondrnot et leur application est rlQ1l., Mit jusqusà pré- tant elles ne convenaient pas très bien ooamt peinture. ext4rleurto en rai.on de leur r<! l<tt<m<!< 1n.uttlJante à l'bum1d1t'. Il ,.ra1\ tr< <v<tnt*<<rux de pouvoir Appliquer sur la surface de l'objet en- duit de la peinture un r"'tement assurant la protection contre l'hU8i1d1t'. 

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  Suivant la présente invention, un objet enduit en outtait d'une peinture dérivée d'une dispersion aqueuse d'une composition de caoutchouc synthétique ou de résine synthétique porte sur la surface peinte un revêtement protecteur comprenant une composition de   polyuréthanne   dérivant d'un composé organique qui contient deux groupes terminaux ou sensiblement terminaux comportant chacun 
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 un radical "NIX attaché à un groupe aliphatique, X représente un atome d'oxygène ou de soufre.

   
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 En outre, suivant l'invention, une composition, l'appli- quant comme revêtement protecteur sur un objet enduit d'une pein- 
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 ture dérivée d'une dispersion aqueuse d'une composition de oaout- chouc synthétique ou de résine synthétique, comprend une composi- tion de   polyuréthane   dérivant d'un composé organique qui contient au moins deux groupes comportant chacun un atome d'hydrogène actif et d'un composé organique qui contient au moins deux group..   termi-   naux ou sensiblement terminaux comportant chacun un radical -NCX attaché à un radical aliphatique   où. X   représente un atome d'oxygène ou de soufre, et un catalyseur favorisant la réticulation de la com position. 



   Le composa organique qui contient au moins deux groupes comportant chacun un atome d'hydrogène actif peut tire un composé 
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 à groupes -OU, -sa, -cooa, ou amino primaires ou secondaires. 



  Il peut être un polymère tel qu'un poly4Uor, un po11thiotb.r, un polyester, un poly.stlraa1dt ou un polyamide. Le composé doit contenir au moins deux groupes à atomes   d'hydrogène   actifs sais 
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 il peut, si on le désire, en contenir davantage et être, par ex tpl un diol ou un triol. 



   Le composé organique qui contient au moins deux groupes terminaux ou sensiblement terminaux comportant chacun un radical 
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 -ICI lié à un groupe aliphatique peut être un polyisoeyntvate ou un polyisothiocyanate aliphatique et, il peut être utilise, par axes* pie, sous la forme d'un d118oc1.na\ ou d'un triisocyamte ou d'un 

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 Mélange des deux, suivant la nature du composé organique contenant les atomes d'hydrogène actifs. Le composé organique à groupes 
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 -ICI peut être un dli800yanate ou un triisocyanate monomère ou encore le produit de réaction d'un diisoeyanate avec un diol ou un triol monambre.

   Comme variante, le d11.ooyanate aliphatique peut tire mis à réagir en quantité suffisante avec un po114th.r. un polyester, un polyesteramlde ou un polyamide pour donner un prépolymère dont la molécule comporte des groupes <-NCO terminaux libres. Dans ce cas, le prepolymere est mélangé avec le composé organique qui contient au moins deux groupes comportant chacun un atome d'hydrogène actif qui sert d'agent de rêticulation et qui réagit avec le prépolymère en présence du catalyseur pour former une composition de polyuréthane durcie après l'application sur la surface peinte. Des agents de r'ticulat1on typique. sont des diols ou des triol., par exemple le butanediol et li triMethylo3.prbp&ne. 



  Lorsque le produit de réaction n'est pas un prépolymè. roo 1l faut que le composé organique à atomes d'hydrogène actifs soit un composé polymère, par exemple un polyéther, ur. polyester un polyesterauuide ou un polyamide, qui est mélangé avec le d11sooy&- nate et/ou le   trilsocyanate   aliphatique et avec le catalyseur. 



  Il sera nécessaire dans de nombreux cas de dissoudre ou de   disper-   ser la composition dans un solvant approprié pour pouvoir   l'appli-   quer facilement sur la surface de l'objet peint. 



   Les catalyseurs qui peuvent servir à accélérer la ré- 
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 ticulation de la composition comprennent (a) la triéthYln.d1amin., ses homologues et analogues, par exemple le composé correspondant dans lequel le phosphore remplace %azote, ou (b) des    stars,   des esters   alkyliques   et des sels des métaux des groupes IV, Y et VI du tableau périodique, de préférence du groupe IV et en particulier du sous-groupe de l'étain, par exemple les diesters de   dialkylétain   
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 d'acides gras, par exemple le dilaur..te de dibutylétain, le di.av..

   rate de d1butoxy4ta1n, et les savons d'étain divalent comme l'ootoa, 

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 te stanneux et 1-o14,tt stanneux, 
Les compositions s'appliquant sur   les     surfaces     peintes   peuvent être obtenues par le procédé décrit dans les demandes de 
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 brevets anglais n*23732/60 et 377-U/60. 



   Les compositions suivant l'invention sont   particulier  cent   intéressantes pour appliquer sur la surface peinte d'un objet une couche protectrice d'une composition de   polyuréthanne   résistant 
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 à l'humidité et à l'oxydation par exposition aux Intempéries* Lorsque le revêtement protecteur est   Appliqua   sur des peintures 
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 extérieures, la composition est bande de préférence sur un pol,. ester,   Lorsqu'on   désir. obtenir un revêtement dur et tenace, le polyester aura un poids   moléculaire     faible,   par exemple de 1000 au maximum.

   On   fait   de préférence réagir le polyester avec un      
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 diisocyanate aliphatique pour former un prêpolymbro qu'on mélange ensuite avec un agent de réticulation et un catalyseur. Le eata- lyseur favorisant la r6ticulation de la composition est de prétd. i' renée un composé organostannique du type déjà mentionné. On peut ' dissoudre leprépolymère dans un solvant tel qu'un ester, parex ple :. l'acétate de butyle, ou dans un hydrocarbure chlore, par exemple le chlcambsnzène, pour faciliter l'application de la composition };# sur la surface. Les revêtements protecteurs obtenus en appliquant les compositions suivant la présente invention sont flexibles et limpides et ne se colorent pas par exposition à la   lumière.   



   Les revêtements protecteurs peuvent être   appliquât   sur de nombreux objets peinte à   l'aide   d'une composition de ca-   outchouo   synthétique ou de résine synthétique. Ces peintures ' sont connues et comprennent, par exemple, des dispersions aqueuses 
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 de polymères vinyliques, par exemple l'acétate de polyvinyle, de oopolymeres de styrène et de butadiène, de copolymbreu de butdibw ne et de méthacrylate de méthyle, et de copolyméres de butadiène et de méthylisopropénylcétone.

   Ces peintures sont aussi additionnée) normalement d'agents dispersants, de pigments tels que le dioxyde de titane, de colorants et d'autres constituants et sont générale. 

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 Ment appela  Peintures en émulsion",   Les     compositions suivant   l'invention sont   particulièrement   
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 Intéressante* Qomme revêtement$ protecteur  de peinture extérieures   mais elle*   conviennent également bien pour l'intérieur et, dans ce cas, le revêtement protecteur assure une surface facilement lava- 
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 ble dont la couleur ne s'altère pas à la lumière.

   Don# ce coup   la     probabilité   de détérioration d'une peinture en   émulsion   non pro- 
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 tégée par l'humidité ne aura souvent pas aussi sérieuse qu'1 l'ex-   térieur,     axis   cette surface peut recevoir   avantageusement   le revê-   tement   protecteurs 
Les compositions peuvent être appliquées de diverses fa- 
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 COM sur la surface peinte, suivant la viscosité de la composition et, par exemple, elle  peuvent être Appliquées par plotolage ou au   pinceau    
Les   revêtements   protecteurs ont en outre l'avantage de   résis-   
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 ter à l'abrasion et d'être dure et flexible.. 



  L'Invention est illustrée par les exemples suivants. 



  1Xli1U)k1....1 ... 



  On chauffe nous vide à 1209C pendant 2 heures et on re- froidit ensuite à 90*Cj 150 1 d'un polyester (vendu tous le nu de Donoophon 1200) à base de butylène glycolp d'un triol et d'acide adipique ayant un indice d'hydroxyle de 166. On ajoute au poly- *star# en etoopohére d'asote, 218 8 de d1cyolohlxylcdthiM dliâo- oyar*tt et on règle la température 1QO*C et on la maintient à cette valeur pendant 2   heure.,   après quoi on enferme la composition 
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 dans un récipient en fer-blanc Après abandon jusqu'au lendemain, 1 'analyse du prépolynèra Indique qu'il contient 12#8% en poids de groupes 1.ooyanat. libres* On dissout 100 1 de ce prepolyetere dans 50 g d'acétate de butyle, on ajoute 128 g d'une solution à z de triméthylol propane danx la %4thylithyloîtont et on agite le mélange jusqu'à et qu'il devienne homogène.

   On ajoute ensuite 50 g   d'une solution   à 1% de 

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 dllaurate de dibutylétain dans l'acétate de butyle et, après agita- tion, le vernis tout à fait incolore obtenu est appliqua au pinceau 
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 sur un paroi* au de baie portant une couche séché* pendant une nuit 
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 d'une peinture blanche en émulsion à base d'acétate de pal,rH,n.y1*. 
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 Le Ternie durcit en 3 heures en un revêtement brillant dur mais 
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 flexible qui ne et colore pom à la lumière ultraviolettes On dinsout p0 g du polyester décrit dans l'exeaple 1 dans 100 g d'un mélange composé de 165 parties d'acétate de butyle, de 
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 164 parties d'acétate d'éthyle et de 330 parties de toluène.

   On 
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 ajoute 39 c d'une solution d'un trilsocyamte aliphatique préparé en faisant réagir 3 moles d hexaméthylêne diîoooyanate avec 1 noie de triméthylolpropane puis 10 g d'une solution à bzz de dllaurate de j 
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 dibutylétain dans l'acétate de butyle. 



  Le vernis obtenu est utilisé pour revêtir un panneau de 
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 bois qui a reçu au préalable deux couches d'une peinture blanche classique en émulsion e base d'acétate de polyvinyle* Le. surface 
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 du vernis est hors poussières après 3 heures à la température ordi- 
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 naire. Des essais montrent que la couche protectrice de polrthr 
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 ne est très résistante à l'abrasion et aux agents atmosphériques et ne noircit pas par exposition à la lumière ultraviolette, 
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 On chauffe a 9060 en atmosphère d'azote, 200 1 d'un poly (adipate de néopentyle) sensiblement anhydre ayant un indice d'hydrû xyle de 158 et un indice d'acide de 2 et on y ajoute 221 g de dicy- clohexylaethane diisocyanate. 



  La température est réglée à 10000 et maintenue à cette ; 
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 valeur pendant 2 heures après lesquelles la composition est enfer- ' 
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 mée dans une botte en for-blanc. 
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 En se refroidissant, le produit devient un fluide vis- 
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 queux. L'analyse montre que ce pripolymbre contient 10,2% en poids de groupes isooyan&te libres* 

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 On mélange 100 g du prépolymere avec du triméthyloi- propane dans la méthyléthylcétone et $0 g d'une solution 1% de dilaurate de dibutylétain dans l'acétate de butyle, 
La solution est utilisée pour revêtir au pinceau un pan- neau de bois portant une couche   séchée     pendant     une   nuit d'une peinture blanche en   émulsion   à base   d'acétate   de polyvinyle. 



  Le   vernis   durcit en 12 à   16   heures en un   revêtement   brillant dur   mis   flexible qui ne se colore pas à la   lumière   ultraviolette et qui résiste aux agents   atmosphériques.   
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  UZULE IV - On chauffe à 70*C en atmosphère d'azote, 200 g de polir- (adipate de néopentyle) anhydre ayant un indice d'hydroxyle de 190 et on y ajoute 266 g de dicyclohoxyl düsacyanate4 La température du mélange est réglée à   100 C   et maintenue à cette valeur pendant 2 heures. 
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  Le prépolymbre obtenu après refroidissement est un sirop vif queux ayant une teneur en groupes isocyanate libres de 115%. 



  On dissout 100 g de ce sirop dans 100 g d'un mélange de 
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 parties égales d'acétates d$dthyl-0 de butyl- et de méthyl glycol, et on ajoute 50 g d'une solution à lil96 d'octoate stanneux. 



  Le vernis est pistole sur une feuille de composition d'a- miante qui a reçu au préalable une couche de peinture en émulsion à base d'acétate de   polyvinyle.   Il durcit en une surface hors poussières dans les 8 heures. Les essais d'exposition aux intempé- ries indiquent que le revêtement est capable de résister à des   con-     ditions   drastiques, et les essais dans l'ultraviolet montrent qu'il se produit une coloration négligeable même après une   exposition     prolongée*

Claims

R E V E N D I C A T I ON S.

1- Objet enduit en surface d'une peinture dérivée d'un. dispersion aqueuse d'une composition de caoutchouc synthétique ou de résine synthétique qui porte sur la surface peinte un re- vêtement protecteur comprenant une composition de polyuréthane , dérivant d'un composé organique qui contient deux groupes termi- naux ou sensiblement terminaux concertant chacun un radical -NCX attaché à un groupe aliphatique, X représente un atome d'oxygène ou de soufre, 2 - Composition l'appliquant comme revêtement protecteur sur un objet enduit d'une peinture dérivée d'une dispersion aqueuse d'une composition de caoutchouc synthétique ou de résine synthéti- que,

caractérisée en ce qu'elle comprend une composition de polyuré- thane dérivant d'un composé organique qui contient au moins deux groupes comportant chacun un atome d'hydrogène actif et d'un compo. sé organique qui contient au moins deux groupes terminaux ou sensi- blement terminaux comportant chacun un radical -NCX attaché à un radical aliphatique où X représente un atome d'oxygène ou de soufre, . et un catalyseur favorisant la réticulation de la composition.

3 - Composition suivant la revendication 2, caractérisée en ce que le composé organique qui contient au moins deux groupes terminaux ou sensiblement terminaux comportant chacun un radical -NCX attaché à un groupe aliphatique est un polyisocyanate ou un polyisothiocyanate aliphatique monomère.

4 - Procédé suivant la revendication 3, caractérisé en et que le polyisocyanate aliphatique monomère est un diisocyanate.

5 - Composition suivant la revendication 3, caractérisée en ce que le polyisocyanate aliphatique monomère est un triisocyana- te.

6 - Composition suivant la revendication 2, caractérisée en ce qu'elle dérive d'un mélange d'un diisocyanate aliphatique et d'un triisocyanate aliphatique.

7 - Composition suivant la revendication 2, caractérisée <Desc/Clms Page number 9> en et que le composé organique qui contient au moins deux groupes terminaux ou sensiblement terminaux comportant chacun un radical -NCX est un produit de réaction d'un diisooyanate aliphatique avec EMI9.1 un dtpi du un triol monotaere, 0 Composition suivant l'une au l'autre de* ravandiase tionn 3 1 ', caractérisée en et que le composé organique qui con- tient au moins deux groupes comportant chacun un atome d'hydrogène actif est un pulyéthorp un polythiodthorp un polyester, un polyente- ramide ou un polyamides 9 - Composition suivant la revendication 8,

caractérisée en ce que le composé organique qui contient au moins deux groupes comportant chacun un atome d'hydrogène actif est un polyester ayant ' EMI9.2 un poids moléculaire allant Jusqu'à 1000.

10 - Composition suivant la revendication 8 ou 9# caracté- risée en ce qu'elle comprend, si nécessaire, un agent de réticula- tion. EMI9.3

11 - Composition suivant la revendication gp caractérisée j en ce que le composé organique qui contient au atoina deux groupes comportant chacun un radical -NCX est un prepolytaere liquide conté- nant des groupes -OCO terminaux formé en faisant réagir un polyé- thor# un polythicèther, un polyester, un polyesteraaide ou un polit- aide avec une quantité suffisante d'un dllsocyanate aliphatique pour apporter lesgroupes -NCO terminaux nécessaires.

12 - Composition suivant la revendication 11, caractéri- sée en ce que le composé organique qui contient au moins deux grou- pas comportant chacun un atome d'hydrogène actif est un diol, 13 - Composition suivant la revendication 12, caractéri- ait en ce que le diol est le butane diol. EMI9.4 z,, o Composition suivant la revendication Il$ caractéri- sée en ce que le composé organique qui contient au moins deux grou- pas comportent chacun un atome d'hydrogène actif est un triol. EMI9.5

15 - Composition suivant la revendication 14 caractère- aee en ce que le triol est le triméthylolgropans. <Desc/Clms Page number 10>

16 - Composition suivant l'une ou l'autre des revendica- tion 2 à 15, caractérisée en ce que le catalyseur est la triéthy- lène diamine.

17 - Composition suivant l'une ou Vautre des revendication 2 à 15, caractérisée un ce que la natalyseur est un ester, un ester alkylique, ou un sel d'un métal der groupes IV, V ou VI du tableau périodique.

18 - Composition suivant la revendication 17, caractérisée en ce que le catalyseur est le dilaurate de dibutylétain.

19 - Composition suivant l'une ou l'autre des revendications 2 à 18, caractérisée en ce que la composition de polyuréthane est dissoute ou dispersée dans un liquide volatil.

20 - Composition l'appliquant comme revêtement protecteur sur un objet enduit d'une peinture dérivée d'une dispersion aqueuse d'une composition de caoutchouc synthétique ou de résine synthéti- que, en substance comme décrit dans l'un ou l'autre des exemples cités.

21 - Panneau de bois enduit d'une peinture dérivée d'une dispersion aqueuse d'une composition de caoutchouc synthétique ou de résine synthétique portant un revêtement protecteur en substan- ce comme décrit dans l'un ou l'autre des exemples I, II et III.

22 - Feuille de composition d'amiante enduite d'une pointu- re dérivée d'une dispersion aqueuse d'une composition de caoutchouc synthétique ou de résine synthétique portant un revêtement protec- teur, en substance contât décrit dam l'exemple IV.