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Ptrt.ct1onn.mont. aux objets revbtuo.
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La présente invention concerne des objet* portant de# revi- t<MM<'nt< prottottun tt ds oopoJ1tlon. l'appliquant ce=* %lette
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cents protecteur$,
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La fabrication des ptlnturia à bas* d'ftruldonJ *qu<û<M de o#po.1t1ont.d. caoutchoucs synthétiques ou de réiinti synthétiques fît pou ondrnot et leur application est rlQ1l., Mit jusqusà pré- tant elles ne convenaient pas très bien ooamt peinture. ext4rleurto en rai.on de leur r<! l<tt<m<!< 1n.uttlJante à l'bum1d1t'. Il ,.ra1\ tr< <v<tnt*<<rux de pouvoir Appliquer sur la surface de l'objet en- duit de la peinture un r"'tement assurant la protection contre l'hU8i1d1t'.
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Suivant la présente invention, un objet enduit en outtait d'une peinture dérivée d'une dispersion aqueuse d'une composition de caoutchouc synthétique ou de résine synthétique porte sur la surface peinte un revêtement protecteur comprenant une composition de polyuréthanne dérivant d'un composé organique qui contient deux groupes terminaux ou sensiblement terminaux comportant chacun
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un radical "NIX attaché à un groupe aliphatique, X représente un atome d'oxygène ou de soufre.
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En outre, suivant l'invention, une composition, l'appli- quant comme revêtement protecteur sur un objet enduit d'une pein-
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ture dérivée d'une dispersion aqueuse d'une composition de oaout- chouc synthétique ou de résine synthétique, comprend une composi- tion de polyuréthane dérivant d'un composé organique qui contient au moins deux groupes comportant chacun un atome d'hydrogène actif et d'un composé organique qui contient au moins deux group.. termi- naux ou sensiblement terminaux comportant chacun un radical -NCX attaché à un radical aliphatique où. X représente un atome d'oxygène ou de soufre, et un catalyseur favorisant la réticulation de la com position.
Le composa organique qui contient au moins deux groupes comportant chacun un atome d'hydrogène actif peut tire un composé
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à groupes -OU, -sa, -cooa, ou amino primaires ou secondaires.
Il peut être un polymère tel qu'un poly4Uor, un po11thiotb.r, un polyester, un poly.stlraa1dt ou un polyamide. Le composé doit contenir au moins deux groupes à atomes d'hydrogène actifs sais
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il peut, si on le désire, en contenir davantage et être, par ex tpl un diol ou un triol.
Le composé organique qui contient au moins deux groupes terminaux ou sensiblement terminaux comportant chacun un radical
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-ICI lié à un groupe aliphatique peut être un polyisoeyntvate ou un polyisothiocyanate aliphatique et, il peut être utilise, par axes* pie, sous la forme d'un d118oc1.na\ ou d'un triisocyamte ou d'un
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Mélange des deux, suivant la nature du composé organique contenant les atomes d'hydrogène actifs. Le composé organique à groupes
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-ICI peut être un dli800yanate ou un triisocyanate monomère ou encore le produit de réaction d'un diisoeyanate avec un diol ou un triol monambre.
Comme variante, le d11.ooyanate aliphatique peut tire mis à réagir en quantité suffisante avec un po114th.r. un polyester, un polyesteramlde ou un polyamide pour donner un prépolymère dont la molécule comporte des groupes <-NCO terminaux libres. Dans ce cas, le prepolymere est mélangé avec le composé organique qui contient au moins deux groupes comportant chacun un atome d'hydrogène actif qui sert d'agent de rêticulation et qui réagit avec le prépolymère en présence du catalyseur pour former une composition de polyuréthane durcie après l'application sur la surface peinte. Des agents de r'ticulat1on typique. sont des diols ou des triol., par exemple le butanediol et li triMethylo3.prbp&ne.
Lorsque le produit de réaction n'est pas un prépolymè. roo 1l faut que le composé organique à atomes d'hydrogène actifs soit un composé polymère, par exemple un polyéther, ur. polyester un polyesterauuide ou un polyamide, qui est mélangé avec le d11sooy&- nate et/ou le trilsocyanate aliphatique et avec le catalyseur.
Il sera nécessaire dans de nombreux cas de dissoudre ou de disper- ser la composition dans un solvant approprié pour pouvoir l'appli- quer facilement sur la surface de l'objet peint.
Les catalyseurs qui peuvent servir à accélérer la ré-
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ticulation de la composition comprennent (a) la triéthYln.d1amin., ses homologues et analogues, par exemple le composé correspondant dans lequel le phosphore remplace %azote, ou (b) des stars, des esters alkyliques et des sels des métaux des groupes IV, Y et VI du tableau périodique, de préférence du groupe IV et en particulier du sous-groupe de l'étain, par exemple les diesters de dialkylétain
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d'acides gras, par exemple le dilaur..te de dibutylétain, le di.av..
rate de d1butoxy4ta1n, et les savons d'étain divalent comme l'ootoa,
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te stanneux et 1-o14,tt stanneux,
Les compositions s'appliquant sur les surfaces peintes peuvent être obtenues par le procédé décrit dans les demandes de
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brevets anglais n*23732/60 et 377-U/60.
Les compositions suivant l'invention sont particulier cent intéressantes pour appliquer sur la surface peinte d'un objet une couche protectrice d'une composition de polyuréthanne résistant
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à l'humidité et à l'oxydation par exposition aux Intempéries* Lorsque le revêtement protecteur est Appliqua sur des peintures
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extérieures, la composition est bande de préférence sur un pol,. ester, Lorsqu'on désir. obtenir un revêtement dur et tenace, le polyester aura un poids moléculaire faible, par exemple de 1000 au maximum.
On fait de préférence réagir le polyester avec un
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diisocyanate aliphatique pour former un prêpolymbro qu'on mélange ensuite avec un agent de réticulation et un catalyseur. Le eata- lyseur favorisant la r6ticulation de la composition est de prétd. i' renée un composé organostannique du type déjà mentionné. On peut ' dissoudre leprépolymère dans un solvant tel qu'un ester, parex ple :. l'acétate de butyle, ou dans un hydrocarbure chlore, par exemple le chlcambsnzène, pour faciliter l'application de la composition };# sur la surface. Les revêtements protecteurs obtenus en appliquant les compositions suivant la présente invention sont flexibles et limpides et ne se colorent pas par exposition à la lumière.
Les revêtements protecteurs peuvent être appliquât sur de nombreux objets peinte à l'aide d'une composition de ca- outchouo synthétique ou de résine synthétique. Ces peintures ' sont connues et comprennent, par exemple, des dispersions aqueuses
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de polymères vinyliques, par exemple l'acétate de polyvinyle, de oopolymeres de styrène et de butadiène, de copolymbreu de butdibw ne et de méthacrylate de méthyle, et de copolyméres de butadiène et de méthylisopropénylcétone.
Ces peintures sont aussi additionnée) normalement d'agents dispersants, de pigments tels que le dioxyde de titane, de colorants et d'autres constituants et sont générale.
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Ment appela Peintures en émulsion", Les compositions suivant l'invention sont particulièrement
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Intéressante* Qomme revêtement$ protecteur de peinture extérieures mais elle* conviennent également bien pour l'intérieur et, dans ce cas, le revêtement protecteur assure une surface facilement lava-
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ble dont la couleur ne s'altère pas à la lumière.
Don# ce coup la probabilité de détérioration d'une peinture en émulsion non pro-
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tégée par l'humidité ne aura souvent pas aussi sérieuse qu'1 l'ex- térieur, axis cette surface peut recevoir avantageusement le revê- tement protecteurs
Les compositions peuvent être appliquées de diverses fa-
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COM sur la surface peinte, suivant la viscosité de la composition et, par exemple, elle peuvent être Appliquées par plotolage ou au pinceau
Les revêtements protecteurs ont en outre l'avantage de résis-
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ter à l'abrasion et d'être dure et flexible..
L'Invention est illustrée par les exemples suivants.
1Xli1U)k1....1 ...
On chauffe nous vide à 1209C pendant 2 heures et on re- froidit ensuite à 90*Cj 150 1 d'un polyester (vendu tous le nu de Donoophon 1200) à base de butylène glycolp d'un triol et d'acide adipique ayant un indice d'hydroxyle de 166. On ajoute au poly- *star# en etoopohére d'asote, 218 8 de d1cyolohlxylcdthiM dliâo- oyar*tt et on règle la température 1QO*C et on la maintient à cette valeur pendant 2 heure., après quoi on enferme la composition
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dans un récipient en fer-blanc Après abandon jusqu'au lendemain, 1 'analyse du prépolynèra Indique qu'il contient 12#8% en poids de groupes 1.ooyanat. libres* On dissout 100 1 de ce prepolyetere dans 50 g d'acétate de butyle, on ajoute 128 g d'une solution à z de triméthylol propane danx la %4thylithyloîtont et on agite le mélange jusqu'à et qu'il devienne homogène.
On ajoute ensuite 50 g d'une solution à 1% de
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dllaurate de dibutylétain dans l'acétate de butyle et, après agita- tion, le vernis tout à fait incolore obtenu est appliqua au pinceau
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sur un paroi* au de baie portant une couche séché* pendant une nuit
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d'une peinture blanche en émulsion à base d'acétate de pal,rH,n.y1*.
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Le Ternie durcit en 3 heures en un revêtement brillant dur mais
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flexible qui ne et colore pom à la lumière ultraviolettes On dinsout p0 g du polyester décrit dans l'exeaple 1 dans 100 g d'un mélange composé de 165 parties d'acétate de butyle, de
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164 parties d'acétate d'éthyle et de 330 parties de toluène.
On
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ajoute 39 c d'une solution d'un trilsocyamte aliphatique préparé en faisant réagir 3 moles d hexaméthylêne diîoooyanate avec 1 noie de triméthylolpropane puis 10 g d'une solution à bzz de dllaurate de j
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dibutylétain dans l'acétate de butyle.
Le vernis obtenu est utilisé pour revêtir un panneau de
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bois qui a reçu au préalable deux couches d'une peinture blanche classique en émulsion e base d'acétate de polyvinyle* Le. surface
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du vernis est hors poussières après 3 heures à la température ordi-
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naire. Des essais montrent que la couche protectrice de polrthr
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ne est très résistante à l'abrasion et aux agents atmosphériques et ne noircit pas par exposition à la lumière ultraviolette,
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On chauffe a 9060 en atmosphère d'azote, 200 1 d'un poly (adipate de néopentyle) sensiblement anhydre ayant un indice d'hydrû xyle de 158 et un indice d'acide de 2 et on y ajoute 221 g de dicy- clohexylaethane diisocyanate.
La température est réglée à 10000 et maintenue à cette ;
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valeur pendant 2 heures après lesquelles la composition est enfer- '
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mée dans une botte en for-blanc.
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En se refroidissant, le produit devient un fluide vis-
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queux. L'analyse montre que ce pripolymbre contient 10,2% en poids de groupes isooyan&te libres*
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On mélange 100 g du prépolymere avec du triméthyloi- propane dans la méthyléthylcétone et $0 g d'une solution 1% de dilaurate de dibutylétain dans l'acétate de butyle,
La solution est utilisée pour revêtir au pinceau un pan- neau de bois portant une couche séchée pendant une nuit d'une peinture blanche en émulsion à base d'acétate de polyvinyle.
Le vernis durcit en 12 à 16 heures en un revêtement brillant dur mis flexible qui ne se colore pas à la lumière ultraviolette et qui résiste aux agents atmosphériques.
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UZULE IV - On chauffe à 70*C en atmosphère d'azote, 200 g de polir- (adipate de néopentyle) anhydre ayant un indice d'hydroxyle de 190 et on y ajoute 266 g de dicyclohoxyl düsacyanate4 La température du mélange est réglée à 100 C et maintenue à cette valeur pendant 2 heures.
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Le prépolymbre obtenu après refroidissement est un sirop vif queux ayant une teneur en groupes isocyanate libres de 115%.
On dissout 100 g de ce sirop dans 100 g d'un mélange de
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parties égales d'acétates d$dthyl-0 de butyl- et de méthyl glycol, et on ajoute 50 g d'une solution à lil96 d'octoate stanneux.
Le vernis est pistole sur une feuille de composition d'a- miante qui a reçu au préalable une couche de peinture en émulsion à base d'acétate de polyvinyle. Il durcit en une surface hors poussières dans les 8 heures. Les essais d'exposition aux intempé- ries indiquent que le revêtement est capable de résister à des con- ditions drastiques, et les essais dans l'ultraviolet montrent qu'il se produit une coloration négligeable même après une exposition prolongée*
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Ptrt.ct1onn.mont. to revbtuo objects.
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The present invention relates to objects * bearing oopoJ1tlon # revi- t <MM <'nt <prottottun tt. applying it this = *% lette
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cents protector $,
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The manufacture of ptlnturia with low * FtruldonJ * qu <û <M de o # po.1t1ont.d. Synthetic or synthetic rubbers were used for ondrnot and their application is very good. Until now they have not been very suitable for painting. ext4rleurto due to their r <! l <tt <m <! <1n.uttlJante at album1d1t '. It will be possible to apply a coating to the surface of the object coated with the paint providing protection against humidity.
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According to the present invention, an object additionally coated with a paint derived from an aqueous dispersion of a synthetic rubber or synthetic resin composition bears on the painted surface a protective coating comprising a polyurethane composition derived from an organic compound. which contains two terminal or substantially terminal groups each comprising
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a radical "NIX attached to an aliphatic group, X represents an oxygen or sulfur atom.
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In addition, according to the invention, a composition, applying it as a protective coating on an object coated with a paint.
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ture derived from an aqueous dispersion of a synthetic oatmeal or synthetic resin composition, comprises a polyurethane composition derived from an organic compound which contains at least two groups each having an active hydrogen atom and an organic compound which contains at least two terminal or substantially terminal groups each having an -NCX radical attached to an aliphatic radical where. X represents an oxygen or sulfur atom, and a catalyst which promotes crosslinking of the composition.
The organic compound which contains at least two groups each having an active hydrogen atom can derive a compound
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with -OR, -sa, -cooa, or primary or secondary amino groups.
It can be a polymer such as poly4Uor, polythiotb.r, polyester, poly.stlraa1dt or polyamide. The compound must contain at least two groups with active hydrogen atoms know
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it can, if desired, contain more and be, for example, a diol or a triol.
The organic compound which contains at least two terminal or substantially terminal groups each comprising a radical
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-ICI linked to an aliphatic group can be a polyisoeyntvate or an aliphatic polyisothiocyanate and, it can be used, by axes * pie, in the form of a d118oc1.na \ or of a triisocyamte or of a
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Mixture of the two, depending on the nature of the organic compound containing the active hydrogen atoms. The organic compound with groups
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-ICI may be a dli800yanate or a monomeric triisocyanate or else the reaction product of a diisoeyanate with a monamber diol or triol.
Alternatively, the aliphatic d11ooyanate can be reacted in sufficient amount with a po114th.r. a polyester, a polyesteramide or a polyamide to give a prepolymer the molecule of which has free terminal <-NCO groups. In this case, the prepolymer is mixed with the organic compound which contains at least two groups each having an active hydrogen atom which serves as a crosslinking agent and which reacts with the prepolymer in the presence of the catalyst to form a cured polyurethane composition. after application to the painted surface. Typical crosslinkers. are diols or triols, for example butanediol and triMethylo3.prbp & ne.
When the reaction product is not a prepolymer. The organic compound having active hydrogen atoms must be a polymeric compound, for example a polyether, ur. polyester a polyesterauid or a polyamide, which is mixed with the aliphatic d11sooynate and / or trilsocyanate and with the catalyst.
In many cases it will be necessary to dissolve or disperse the composition in a suitable solvent in order to be able to apply it easily to the surface of the painted object.
Catalysts that can be used to accelerate the recovery
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linking composition include (a) triethYln.d1amin., its homologues and analogues, for example the corresponding compound in which phosphorus replaces% nitrogen, or (b) stars, alkyl esters and salts of the metals of groups IV , Y and VI of the periodic table, preferably from group IV and in particular from the tin subgroup, for example dialkyltin diesters
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fatty acids, for example dibutyltin diluent, di.av ..
d1butoxy4ta1n spleen, and divalent tin soaps such as oootoa,
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stannous te and 1-o14, tt stannous,
The compositions applying to painted surfaces can be obtained by the process described in the applications for
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English patents n * 23732/60 and 377-U / 60.
The compositions according to the invention are particularly useful for applying to the painted surface of an object a protective layer of a resistant polyurethane composition.
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to humidity and oxidation by exposure to the elements * When the protective coating is applied to paints
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exterior, the composition is preferably tape on a pol ,. ester, When desired. To obtain a hard and tenacious coating, the polyester will have a low molecular weight, for example 1000 at most.
The polyester is preferably reacted with a
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aliphatic diisocyanate to form a prepolymbro which is then mixed with a crosslinking agent and a catalyst. The crosslinking promoter of the composition is ready. There is an organotin compound of the type already mentioned. The prepolymer can be dissolved in a solvent such as an ester, for example :. butyl acetate, or in a chlorine hydrocarbon, for example chlcambsnzene, to facilitate the application of the composition}; # to the surface. The protective coatings obtained by applying the compositions according to the present invention are flexible and clear and do not stain on exposure to light.
Protective coatings can be applied to many objects painted with a synthetic rubber or synthetic resin composition. These paints are known and include, for example, aqueous dispersions.
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vinyl polymers, for example polyvinyl acetate, styrene and butadiene oopolymers, copolymers of butdibwn and methyl methacrylate, and copolymers of butadiene and methyl isopropenyl ketone.
These paints are also normally supplemented with dispersing agents, pigments such as titanium dioxide, colorants and other constituents and are general.
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Ment called Emulsion paints ", The compositions according to the invention are particularly
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Interesting * As a protective coating for exterior paints, but they * are also suitable for interior use and in this case the protective coating ensures an easily washed surface.
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wheat whose color does not fade in the light.
Therefore, the probability of deterioration of a nonprofit emulsion paint.
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protected by humidity will often not be as serious as the exterior, axis this surface can advantageously receive the protective coating
The compositions can be applied in various ways.
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COM on the painted surface, depending on the viscosity of the composition and, for example, it can be applied by dotolage or with a brush
Protective coatings have the additional advantage of being resistant to
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abrasion resistant and hard and flexible.
The invention is illustrated by the following examples.
1Xli1U) k1 .... 1 ...
We are heated vacuum at 1209C for 2 hours and then cooled to 90 ° Cj 150 l of a polyester (sold all the donoophon 1200) based on butylene glycolp of a triol and adipic acid having a hydroxyl number of 166. Add to the poly- * star # in an asote etoopohére, 218 8 d1cyolohlxylcdthiM dliâo-oyar * tt and the temperature is adjusted to 10 ° C and maintained at this value for 2 hours. after which we lock up the composition
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in a tinplate container After leaving overnight, analysis of the prepolynera indicated that it contained 12-8% by weight of ooyanate groups. free * 100 l of this prepolyeter are dissolved in 50 g of butyl acetate, 128 g of a z-solution of trimethylol propane danx the% 4thylithyloîtont and the mixture is stirred until it becomes homogeneous.
Then 50 g of a 1% solution of
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dibutyltin dllaurate in butyl acetate and, after stirring, the completely colorless varnish obtained is applied with a brush
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on a bay wall * with a layer dried * overnight
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of a white emulsion paint based on pal acetate, rH, n.y1 *.
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Tarnished hardens in 3 hours to a hard glossy coating but
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flexible which does not and stains in ultraviolet light p0 g of the polyester described in example 1 is injected into 100 g of a mixture composed of 165 parts of butyl acetate,
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164 parts of ethyl acetate and 330 parts of toluene.
We
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add 39 c of a solution of an aliphatic trilsocyamte prepared by reacting 3 moles of hexamethylene diooooyanate with 1 part of trimethylolpropane then 10 g of a bzz solution of dllaurate from j
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dibutyltin in butyl acetate.
The varnish obtained is used to coat a panel of
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wood which has previously received two coats of a classic white emulsion paint based on polyvinyl acetate * The. area
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varnish is dust free after 3 hours at ordinary temperature
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naire. Tests show that the protective layer of polrthr
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is very resistant to abrasion and atmospheric agents and does not darken on exposure to ultraviolet light,
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200 L of a substantially anhydrous poly (neopentyl adipate) having a hydride number of 158 and an acid number of 2 are heated to 9060 in a nitrogen atmosphere, and 221 g of dicyclohexylaethane are added thereto. diisocyanate.
The temperature is set to 10,000 and maintained at this;
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value for 2 hours after which the composition is hell- '
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mée in a boot in for-blanc.
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On cooling, the product becomes a viscous fluid.
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queux. Analysis shows that this prepolymer contains 10.2% by weight of free isooyan groups *
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100 g of the prepolymer are mixed with trimethylolpropane in methyl ethyl ketone and $ 0 g of a 1% solution of dibutyltin dilaurate in butyl acetate,
The solution is used to coat with a brush a wooden panel bearing a layer dried overnight with a white emulsion paint based on polyvinyl acetate.
The varnish cures in 12 to 16 hours to a flexible, hard glossy coating which does not stain in UV light and is resistant to atmospheric agents.
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UZULE IV - 200 g of anhydrous polish- (neopentyl adipate) having a hydroxyl number of 190 are heated to 70 ° C. in a nitrogen atmosphere and 266 g of dicyclohoxyl düsacyanate4 are added thereto. The temperature of the mixture is adjusted to 100 C and maintained at this value for 2 hours.
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The prepolymer obtained after cooling is a sharp syrup having a content of free isocyanate groups of 115%.
100 g of this syrup are dissolved in 100 g of a mixture of
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equal parts of butyl- and methyl glycol-0-ethyl acetates, and 50 g of a lil96 solution of stannous octoate are added.
The varnish is sprayed onto a sheet of starter composition which has previously received a layer of emulsion paint based on polyvinyl acetate. It hardens to a dust free surface within 8 hours. Weather exposure tests indicate that the coating is able to withstand severe conditions, and ultraviolet tests show negligible coloring occurs even after prolonged exposure *