BE626338A - - Google Patents

Description

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   La présente invention a pour objet un procédé pour obtenir des polymères de   oondensation   azotés basiques à l'état isolé , et plus particulièrement ceux qui   résultent   de la réaction, en la présence ou en   1 'absence   de solvant et   d'agents   de condensation, de une ou plusieurs   aminés   
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 aliphatiques primaires  ,-030 on secondaires  4- 60 avec l'épichlorhydrine et avec une aminé aliphatique, aromatique ou hétérooraliqae bis-aecondairoo 
Il a été décrit récemment un procédé de   synthèse   de polymères de   condensation   azotés basiques par réaction de une ou plusieurs amines aliphatique.

   primaires ou 
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 secondaires avec l1 épiohlorhydrine, la première condanna- tion étant suivie d'une nouvelle réaction avec des aminés tiia-aeaanda9.xea, 00¯0 la pipérazine, et d'une addition d'hydroxyde alcalin pour neutraliser les ions chlore   ainsi   formés. 



   Ces   polymères   de condensation sont utilisés dans la préparation de fibres textile* à baie de   polyolé-   fines cristallines et d'autres   polymères   synthétiques 
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 a01'11onitrile et ils augmentent la réceptivité de ces fibres aux teinture. acides. 



   Dans les   procèdes   en question, la séparation du polymère de condensation de la masse résultant de la réaction s'opère par distillation du solvant après fil- 
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 tration du chlorure de oodiQll1 foncé, 
La séparation du chlorure de sodium est toute- foin   extrêmement   difficile, surtout lorsque la condensa. 
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 tion a eu lieu en présence de solvants tels que le *6tha. nol, l'éthanol et des alcools inférieurs contenant jusqu'à 5 atomes de carbone qui dissolvent complètement ou partiel- lement le   chlorure   de sodium car celui-ci demeure alors 
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 incorporé intimement a la tuasse. 

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  Sa came, & la fin de* condensations aaooee- .1elf IA =tînt issue de la réaction est très :1'Ol'UMm 'fialquou.e, et qui rend 1:d2:'ftl.o..n1f difficile la filtra- tien du chlorure de 'od1. 



  On a eu la surprise de découvrir, et c'est là l'objet de 1* présent* invention, que l'on peut isoler le polymère de oondltnn.t1on basique en diluant cette battit i ...14' d'un solvant approprié, en la filtrant et en dutl11a.u t la liolvant. 



  Le solvant à ajouter à la casse iaatiw do la réaction doit #tre .16nt aiaoible aux sub<t<UM"<t qutelle contient main ne doit pas âtre capable de dis,toudze le chlorure de u<xuuu; des solvants conve- 
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 nable  sont les hydrocarbures aromatiques liquidas, 
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 le benzène, le toluène &1:0., etc., et le d1oxant. 
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 Pour procéder suivant l'invention, on neutralise 
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 dlatmrd la nasse issue de la réaction avec de l'h1droXJdt de sodium, puis on dilue la  que au e01en d'un h.1drooar- boue arOUlAt1qQO liquide, d10xane ou bien avec un  tintât analogue qui peysxttte une "f*r8\1.011 facile du o1'1lo 40 aodiua.

   Après r11trtion, on Isole le pol1mère de 
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 condensation en distillant le solvant, L'addition du 
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 solvant se fait généralement à une température ooapr1.. entre 15 et 6500# tandis que 1* filtration a lieu' 30-700V. la distillation a lieu à pretâîon réduit* oo nonale et à une température qui dépend du solvant. 



  Il peut toutefois être extfeme!aent arant4%&Oux dans certaine eue dtutillont direotement la solution da produit de condensation débarrassée du chlorure de sodiva; il est possible, par exemple, d'ajouter un pclyaère pal- -#6riet (provenant dtune oléfine ou d'un eutre Koaoctère) A la solution de polymère de oondensatlon et de les 

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 mélanger int18..n"; on élimine  niait  le solvant du *6- lange par 4"'1(1&<\1011 et on peut le z4cup6ror si l'on veut* On peut apporter diverses variations et &041l1- Cations aux détails (il mise en couvre pratique do l'in- tention, sari pour cela 6ot*pp*r à sa porté*.

   Les pol1'" con(tons6a de la présente invention ont un point de rwaol- liaa<mea't ne dépassant pas 12000# une viscosité spécifique (déterminée dans une solution 4'1.opropanol . et A 2500) comprise entre 0,05 et 005 et one teneur en asote allant jusqu'à 35 %# 
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 la  exemple  suivants illustrent l'invention liane la limiter. 
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  Bxetlple ..1. 



  On,, introduit 28p3 kg d'ootadto,ylaa1n- n, dissout* dans 42 kg de méthanol, dans un r4<Mt<'or en 
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 acier inoxydable de 500 litre', muni d'un agitateur, 
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 d'un thomanètre et d'une trémie de ohargement" On ajoute 19,5 kg dtép1ohlorb14rlnt . la solu- tion maintenue agitée' 25.0. 



  Apre  agitation pendant deux heures à 95''''30*01 on élève la température à 6500 et on maïntient la  est Cette température pendant 8 neuro8, tout en l'agitant, On refroidit ensuite la mau.a- A 25009 et l'un ajoute 092 kas de pip6ral1n., diducute dans 46,1 kg de .4'tbanol. t=6d1a1t...n" après  on ajoute goutte à goutte en 4 heures la,7 kg dt'piohlorb1d1'1nt.. 



  On 81nt18nll la manne en réaction à a5-..40'O pendant 90 mincîtes, puis on élève la température .i 65*0 et l'on maintient la masse â cette température* On ajoute alors 18,7 kg d'b1droxyd- de 1041ta1 en 8 heurte, et l'on maintient encore la ma.... 6e*U 
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 pendant 4 heures. 

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   On ajoute 220 kg de benzène, on agite le tout   nouveau   pendant une   heure,   puis on le filtre dans un 
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 filtre-promue pour éliminer le chlorure de aodieat On deaséche la solution restante par distillations le polymère de condensation, une foie broyé et   tamil',   
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 présente un point de ramollissement à 5'o0'O, une viscosité intrinsèque de Ot26 (déterminée dans une solo- tien doisopropanol à 1%e à 25*0 et une teneur en azote de 13,1 %. 
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 exemple On introduit 21,6 kg d'ootad6oyla#1nl n, dissout$ dans 40 kg de   méthanol,   dans un réacteur en acier ino- xydable de 400 litres, muni d'un agitateur,   d'un   ther- 
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 momàtre et d un  trémie de chargement. 



  On ajoute 14,8 kg d#6pîohlorhydrine à la lola- tîon aqueuse maintenue agitée à 25*0" Apres agitation pendant 2 heure  à 2' .'0-0, on élève la température à 60*C et l'on continue à agiter 1a   masse   pendant 6 heures à oette température. 
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  Après refroidissement' 25#0, on ajoute 17,2 kg do p1pjrat1ne dissout$ dans 45 kg de méthanol. Immédiatement après, on ajoute goutte à goutte en 6 heures 11,1 kg dt'p1ohlorhydr1no. 



  On continue la réaction à 25 -40 c pendant 20 
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 jainotes, puis on élève la température à 60*0 et Maintient la mas** à cette température. 



  On ajoute alors 11,5 kg dthydroxyde de eoditm en 8   heure  et on   maintient     encore   la   nasse   pendit 2   heures   à 65 C. 
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  On ajoute 170 kg de bens6l'11, en agite le tout à . nouveau pendant 2 heures, puis on le filtre dans un 1'11 trt..pre,.. pour élimlr*r le chlorure de 1041.. 

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   On   dessèche   la solution restante par distillation; le polymère de   condensation,   une fois   broyé   et   twist,   
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 prisent@ un point de ramollissement t 58'.65'0, âne viscosité Intrinsèque de 00$1 (dètemînêo dan4 un* .00a- tion dtioopropanol à Igg à 35*0), et une teneur en   azote   de 12,1%. 



  Exemple 3 
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 On introduit '7 kg de dod601l1a1ne ne dissoute dans 70 kg de m6thanol dans an autoclave en acier :1no2'l- dable de 800 litres, =ni d'un agitateur, d'un thexmo- mètre et d'une trémie de chargement(, On ajoute 57 kg dtëpiohlorhydrine à la solution maintenue agitée à 25*0' Après agitation pendant & heures A 250.30600,,on   élève   la   température   à 65*0 et l'on   Maintient     la masse   
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 en agitation pendant a heur.... cotte temp6tat=e. après refroidissement A 25*0, on ajoute 54t4 kg de pîp6rasine dissoute dans 75 kg de attthanol. 



  Immédiatement après, on ajoute goutte à goutte on 3 heures 18,5 kg d'6p1ohlorb,ydr1ne On continue la'réaction à 25--40.0 pendant 60 ai- nate8, puis on élève la température A 6000 et on Maintient la masse à oette   température.   



   On ajoute 24 kg d'hydroxyde de soidum en 4   heures   
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 et l'on Maintient encore 2 heurts la nasse à 6060.â 
On ajoute 300 kg de   benzène,   en agite   le tout   à   nouveau   pendant 2   heures,     puis   on le filtre dans un filtre-   presse   pour   éliminer   le   chlorure   de sodium. 



   On   dessèche   la   solution   restente par   distillation?   
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 le polymère de condensation, une toit broyé et 1¯1"'- présente un point de rastollieeetaent à 45*<*50*0)) une vit- ooait4 intrinsèque de 0,23 446terolnée 4an... solution 

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 EMI6.1 
 R I 8 tf XI 
 EMI6.2 
 L'invention. pour objet : 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. EMI6.3 1*- Un procédé pour obtenir des polymèree dé condensation azotés basiques à l'état isolé, par r6aotion d'épichlorhydrino avec une ou plusieurs mines a11,Pbat1- ques Primaires ,. ,0 ou secondaires 460' .u1i. 4'Qn8 seconde condonsatîon avec des ¯i1 8 bie-noc3ndaïres 81.n81 qu'avec une nouvelle quantité d'épiohioyhydyine, at 4,tUM addition d'hydroxy&5 alcalin pour neutraliser les Ions ohlors formée au cours de la condensation, qui ont ralll1l%'- qtaabl par les pointa suivant. a) on ajoute à la mas 30 issue de la réaction un solvant capable de dissoudra le polymère de oondenaation main non le ohlorura de wodiuts, et l'on sépare alon aisé- mont oelul-ci par filtratlon;

   b) on utilise cota solvant les h1d.rooM'buree arc- matiquet liquides et le dicianst c) on prépare les pol,y1'are. de condensation en :tai. sant réagir Op3 mole d'oot&dltoyl8UI:t.nt avec 1,3 Noie 416pi. ohlorhydrino et 1 Mole de p1pi!ralS1nlJ <Desc/Clms Page number 7> d) prêt Avoir séparé le chlorure de sodium du poly- mère de condensation,, on 'laine le soldent par distilla- tion ;

   e) on utilise directement le polymère de condensa- tion on solution organique pour préparer les mélangea avec des polymères synthétiques qui conviennent à la production de fibres textilles, de pellcules, de rubans, d'articles de forme et analogue., et, après avoir préparé le élance, on élimine le solvant par dessioation;

   f) on obtient la* polymère de condensation à l'état solide peu* élimination da solvant , puis on les broie et les tamise, et on les utilise en mélange avec des poly- mères synthétiques appropriés à l'obtention de fibres textiles, de pellicules, d'articles de forme et analogue..

   2 - les polymères de condensation obtenue par le procédé suivant 1 , remarquables en ce qu'ils conviennent particulièrement comme modificateurs tinctoriaux des fibres et pellioules à base de polymères d'olefine ou de polymères d'acrylonitrile.