BE597295A - - Google Patents

Description

  "Procédé pour le durcissement, notamment de couches photographiques de gélatine ou de colle, et produits obtenus."

  
Dans la fabrication de couches photographiques de

  
gélatine ou de colle, on a déjà proposé d'utiliser, pour le durcissement et pour éviter un gonflement excessif et/ou un délavage par fusion dans les bains de traitement en particulier à haute température, les durcissements les plus divers, tels par

  
exemple que, les aldéhydes, les dicétones, les composés à deux  <EMI ID=1.1> 

  
:ne, ou,d'une manière générale,des composés contenant sur la molécule au moins deux groupes identiques ou différents, susceptibles de réagir avec la gélatine.

  
D'autre part, on sait également que l'action des durcissants organiques se produit de préférence en milieu alcalin,
(c'est-à-dire pour un pH supérieur à 7) lorsque l'on n'utilise pas des aldéhydes tels que par exemple le formaldéhyde. En uti-

  
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produit dans les couches de gélatine ou de colle un effet sur le point de fusion ou sur la capacité de gonflement de la couche à laquelle ces durcissants sont ajoutés, mais, ou bien cet effet est retardé par rapport à ce qui se passe avec la même émulsion réglée alcaline, ou bien il n'intervient que pour les quantités sensiblement accrues de réactif. Ce retard de l'effet exercé

  
par un durcissant est particulièrement indésirable pour les couches photographiques de gélatine ou de colle, car la modification du durcissement dans la couche au cours du dépôt provoque un changement des propriétés photographiques et l'on n'obtient la constance ou stabilité des propriétés du matériau photographique qu'après un certain temps assez prolongé. Tout aussi désavantageuse est dans l'ensemble l'augmentation des additions faites au produit, car l'action souvent inopportune des caractéristiques photographiques du matériau photo-sensible est encore accrue. De même, des composés dont l'effet de durcissement sur les couches de gélatine ou de colle repose sur la présence de deux groupes époxy au moins dans la molécule, présentent une action durcissante optimale dans la zone d'alcalinité.

  
Dans le tableau suivant, on a groupé les valeurs des effets de durcissement de composés époxy pour différentes valeurs du pH, en considérant les substances suivantes : 

  
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Si l'on ajoute ces composés à une émulsion de bromure d'argent, pour différentes valeurs de pH, à raison de 0,33 gr par litre d'émulsion, qu'on la fasse coule,;r sur un film, qu'on le sèche et qu'on détermine les points de fusion, en degrés centigrades, des couches ainsi obtenues après un stackage de deux jours à 5000,on obtient les résultats suivants :

  

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Or, il a été constaté que des composés comportant au moins deux groupes époxy, dans lesquels ces groupes sont reliés par le reste d'un amino-groupe primaire ou d'au moins deux aminogroupes secondaires, exercent une action de durcissement, en particulier sur des couches de gélatine et de colle.,de préfé-

  
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A titre de composés particulièrement appropriés, on citera par exemple :

  
les bis-(2,3-époxy-propyl)-méthylamine, -éthylamine, -propylami-

  
 <EMI ID=6.1>  mine ainsi que la bis-N,N'-méthyl-bis-N,N'-(2,3-époxy-propyl)éthylène-diamine de formule :

  

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Ces composés sont avantageusement préparés comme suit: 

  
On ajoute goutte à goutte, entre 30 et 32[deg.]C, une mole de l'amine, sous agitation et en trente à quarante minutes, à
192 gr d'épichlorhydrine distillée. En refroidissant par intervalles avec de l'eau glacée, on agite à cette température pendant trois à quatre heures.Ia chlorhydrine sirupeuse obtenue est étendue de 800 à 1000cc de benzène. On fait ensuite couler en tren-

  
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gr d'hydroxyde de sodium dissout dans 160 ce d'eau, on agite encore pendant trois heures environ à cette température, on sépare la solution de benzène, on sature la couche aqueuse (en particulier dans le cas des amines aliphatiques inférieures) à la lessive de potasse et on agite encore deux fois à chaque reprise avec 300 ce de benzène. Les solutions benzèniques réunies sont séchées au sulfate de sodium, on ',. sépare le solvant par distillation sous vide et l'on fractionne le résidu. Les rendements

  
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aqueuses

  
y goutte à goutte des solutions/de 30 à 40%, au lieu des amines anhydres .

  
Les points d'ébullition des bis-(2,3-époxy-propyl) amines ainsi obtenues sont indiquée à titre d'exemple pour les amines ci-après :

  
Point d'ébullition en [deg.]C Sous une pression

  
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 Les essais effectués ont montré, dans le cadre du procédé qui fait l'objet de la présente invention, que sont particulièrement favorables les époxydes des amines substituées

  
par des radicaux aliphatiques, et de préférence les composés dans lesquels le radical est une chaîne non ramifiée.

  
L'effet durcissant des substances, de préférence en milieu acide, résulte du tableau suivant,dans lequel sont groupées des indications concernant le point de réticulation de l'émulsion (RK) et le point de fusion, tous deux indiqués en degrés C pour la couche respectivement fraîche et après un séjour

  
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 <EMI ID=13.1> 


  
Les produits proposés conformément à l'invention pour servir d'additif, peuvent aussi être utilisés en combinaison avec d'autres durcissants et/ou des accélérateurs de durcissement. On peut les ajouter à la couche d'émulsion, à une couche intermédiaire, à une couche postérieure, à une couche auxiliaire, et/ou à un revêtement, ou bien les appliquer en solution sur la couche d'émulsion sèche ou solidifiée ou sur une couche auxiliaire. Il est bien évident que la présente invention peut être utilisée non seulement pour la préparation de couches d'émulsion de gélatine et d'halogénure d'argent au durcissement désiré, mais aussi pour le durcissement de mélanges de gélatine, de colle, ou de dérivés de la gélatine.

  
L'utilisation des composés conformes à l'invention peut s'effectuer conformément aux exemples non limitatifs iaprès :

Claims (1)

1. EXEMPLE 1

   Avant la coulée, à un litre d'émulsion au bromo-iodure <EMI ID=14.1>

   n-butylamine. Après séchage de la couche, on a obtenu une émulsion résistant au tropène et de faible pouvoir gonflant.

   EXEMPLE 2

   A des solutions gélatineuses de revêtement d'une couche négative au bromure d'argent, on a ajouté,avant application sur la couche d'émulsion, 1,5 gr de bis-(2,3-époxy-propyl)-éthyla. mine de pH 6.Après séchage du revêtement,le point de fusion de la couche photo-sensible ainsi obtenue était supérieur à 70[deg.]C.

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   A une émulsion de gélatine et d'halogénure d'argent, on a ajouté,avant coulée, 0,2 gr de bis-(2,3-époxy-propyl)-propylamine au pH 6, et 0,175 gr de diacétyle. Après séchage, la couche photo-sensible était solide au tropène et présentait dans les bains de traitement, par rapport à une coulée de la même émulsion sans additif de durcissement, une absorption d'eau dimi-

   <EMI ID=16.1>

   REVENDICATIONS

   1. Procédé pour le durcissement de couches, notamment de couches photographiques de colle et de gélatine à l'aide de

   <EMI ID=17.1>

   combinaison avec d'autres durcissants ou des accélérateurs de durcissement, caractérisé en ce que l'on utilise des composés dans lesquels les groupes époxy sont reliés par le reste d'un des

   <EMI ID=18.1>

   daires.

   2. Couches durcies par le procédé suivant la revendication 1.