<EMI ID=1.1>
époxy et de diamines
<EMI ID=2.1>
<EMI ID=3.1> que les résines ainsi durcies ne sont pas suffisamment résistantes à l'eau pour de nombreuses utilisations techniques, ainsi notamment dans le domaine des laque?. <EMI ID=4.1>
Ces diamines fournissent toutefois la plupart du temps des produits fortement décolorés et elles durcissent en outre trop lentement dans bien des cas.
On a maintenant trouvé qu'on pouvait pallier ces inconvénients en utilisant comme durcisseurs pour
<EMI ID=5.1>
oies sont d'une résistance remarquable à l'eau.
La présente.Invention a par suite pour objet
<EMI ID=6.1>
durcisseurs, lesdits mélanges étant caractérisés par le fait qu'ils renferment comme durcisseurs des dia=.
<EMI ID=7.1>
<EMI ID=8.1>
<EMI ID=9.1>
<EMI ID=10.1> <EMI ID=11.1>
carbonés aliphatiques.
Comme composes époxydes du genre défini ci"="
<EMI ID=12.1>
méthyle. On envisage) en outre, les composés polyépoxydes basiques tels qu'on les obtient en faisant
<EMI ID=13.1>
outre, des esters glyoldyliques d'acides carboxyliques polybasique tels qu'on peut les obtenir en faisant
<EMI ID=14.1> <EMI ID=15.1>
<EMI ID=16.1>
dans laquelle X représente un reste hydrocarboné aroma=
<EMI ID=17.1>
la glycérine, et notamment de diphénols ou de polyphénols comme la résorcine, la pyrocatéchine, l'hydroquinone, le <EMI ID=18.1>
<EMI ID=19.1>
dans laquelle X représente un reste aromatique et Z un nombre petit, entier ou fractionnaire.
<EMI ID=20.1>
5,8 équivalents d'époxyde par kg. De telles résines époxy répondent, par exemple, à la formule moyenne
<EMI ID=21.1>
dans laquelle Z représente un nombre petit, entier ou
<EMI ID=22.1>
On peut toutefois utiliser aussi des masses fondues ou des solutions de résines époxy solides.
<EMI ID=23.1>
Ion l'invention, être utilisées conjointement en tant que durcisseurs, dérivent notamment d'hydrocarbures aromatiques mono-nucléaires comme le benzène, le toluène,
<EMI ID=24.1>
polynucléaire qui sont éventuellement partiellement hydrogénés, comme le naphtalène ou le t6trahydronaphta-
<EMI ID=25.1>
à la formule
<EMI ID=26.1>
<EMI ID=27.1> <EMI ID=28.1>
vention peuvent, avant durcissement, être additionnés dans une phase quelconque de charges, de plastifiants,
<EMI ID=29.1>
diluants et comme charges, on envisage par exemple des fibres de verre, du mica, de la poudre de quartz, de la cellulose, du kaolin, de l'acide silicique finement divisé ("AEROSIL") ou des métaux en poudre.
Les mélanges à base de résines époxy et de durcisseurs qui font l'objet de la présente invention peuvent servir, à l'état non rempli ou rempli, pour la préparation de résines à laminer, de résines à couler, de masses de remplissage et de masses à appliquer à la spatule, ainsi que d'adhésifs. Il est particulièrement
<EMI ID=30.1>
les pellicules de laque obtenues durcissant non seulement extrêmement rapidement et sans former de peau, mais étant en outre extraordinairement insensibles l'humidité.
L'invention est décrite plus en détail dans les exemples non-limitatifs qui suivsnt. Dans ces exemples, et sauf indication contraire, les parties et pourcentages s'entendent en poids, et les températures sont indiquées en degrés centigrades.
EXEMPLE 1
Pour la préparation d'un mélange de résine à couler, on nélange bien 190 parties d'une résine époxy liquide à la température ambiante (préparée
<EMI ID=31.1>
en présence d'une solution aqueuse d'hydroxyde de
<EMI ID=32.1>
<EMI ID=33.1>
<EMI ID=34.1>
On coule l'autre partie du mélange dans
<EMI ID=35.1>
durcir. A partir des corps coulés limpides, de teinte clair*, que l'on obtient, on taille des éprouvettes
<EMI ID=36.1>
suivantes
<EMI ID=37.1>
EXEMPLE
On mélange bien 10 parties de la résine époxy liquide décrite dans l'exemple 1 avec 2,0 parties de m=-
<EMI ID=38.1>
roiterie et durcit à 20[deg.]C et sous une hygrométrie relative de 65 %. Les couches limpides formées ne sont déjà plus collantes au bout de trois heures et elles sont dures conne du verre au bout de six heures.
EXEMPLE 3 <EMI ID=39.1>
<EMI ID=40.1>
pare une résine époxy solide à la température ambiante,
<EMI ID=41.1>
lents de groupes époxydes par kg. On traite 10 parties de cette résine époxy avec 5 parties d'un mélange de
<EMI ID=42.1>
tion de laque limpide. On étale cette laque au pinceau,
<EMI ID=43.1>
port sur des plaques de glace de miroiterie et, d'autre part, sur des tôles d'aluminium d'un millimètre d'épais-
<EMI ID=44.1>
couches sont déjà non collantes au bout d'une heure environ et totalement limpides. Les duretés déterminées pour les films au bout de 6 heures, suivant Persoz, avec
<EMI ID=45.1>
des, ce qui correspond à la dureté d'une bonne laque cuite.
EXEMPLE 4
On prépare une résine époxy en condensant
<EMI ID=46.1>
de tétrachlorure d'étain, et en traitant ensuite le condensât par un alcali. La résine époxy obtenue possè� de une teneur en époxyde de 7,8 grammeuéquivalents de groupes époxydes par kg. On mélange à la température ambiante 51,5 parties de cotte résine époxy avec 18,6
<EMI ID=47.1>
le tout dans un moule de coulée de 50 x 12 x 120 mm. Après un durcissement de trois heures, il en résulte un corps coulé limpide, dur, flexible.
EXEMPLE 5
<EMI ID=48.1>
mélange, on colle des tales d'aluminium sur lesquelles on mesure les résistances suivantes au cisaillement
<EMI ID=49.1>
La partie restante du mélange est coulée
<EMI ID=50.1>
les durcis obtenus, on taille des éprouvettes d'essai
<EMI ID=51.1>
vantes t
<EMI ID=52.1>
EXEMPLE 6
On mélange bien 126,1 parties de la résine
<EMI ID=53.1>
préparation est décrite plus loin.
Avec une partie de ce mélange, on colle des
<EMI ID=54.1>
tances suivantes au cisaillement t
Conditions de durcissement Résistance au cisaillement
<EMI ID=55.1>
L'autre partie du mélange est coulée dans des moules et durcie pendant 10 heures à 80[deg.]. A partir des corps coulés limpides, de teinte claire, que l'on obtient, on taille des éprouvettes d'essai de 60 x 10 x
<EMI ID=56.1>
<EMI ID=57.1>
préparé comme suit t <EMI ID=58.1>
Dans 150 parties d'eau, on dissout 118 parties de cyanure de sodium, ajoute 592 parties d'alcool et
<EMI ID=59.1> <EMI ID=60.1>
vive ébullition sans chauffage extérieur, mais simplement par suita de la réaction exothermique. Tout en agitant et en refroidissant à reflux, on fait ensuite bouillir
<EMI ID=61.1>
discernent, il se produit une abondante cristallisation.
<EMI ID=62.1>
dnit reaotionnel dans du dioxane, tandis qu'en filtrant à chaud la solution, on sépare le chlorure de sodium forai lors de la réaction. Après séchage à 70[deg.] sous une
<EMI ID=63.1>
<EMI ID=64.1>
dant à 171,5[deg.].
<EMI ID=65.1>
<EMI ID=66.1>
<EMI ID=67.1>
saturé de gaz ammoniac, on hydrogène catalytiquement à 70-75[deg.], en présence de nickel Raney, avec une près"
<EMI ID=68.1> <EMI ID=69.1>
<EMI ID=70.1>
sépare le catalyseur par filtration, évapore le méthanol et l'ammoniac, puis distille la résidu sous pression
<EMI ID=71.1>
sous la forme d'une masse cristalline neigeuse fondant
<EMI ID=72.1>
<EMI ID=73.1>
EXEMPLE 7
<EMI ID=74.1>
K" de la Firme Henkel), qui possède une teneur en époxyde de 3,73 équivalent-! d'époxyde par kg, et
<EMI ID=75.1>
il se produit une gélification avec dégage-'
<EMI ID=76.1>
<EMI ID=77.1>
sentant les propriétés suivantes t
<EMI ID=78.1>
<EMI ID = 1.1>
epoxy and diamines
<EMI ID = 2.1>
<EMI ID = 3.1> that the resins thus hardened are not sufficiently resistant to water for many technical uses, particularly in the field of lacquers ?. <EMI ID = 4.1>
However, most of the time, these diamines provide strongly discolored products and they also harden too slowly in many cases.
It has now been found that these drawbacks can be overcome by using as hardeners for
<EMI ID = 5.1>
geese are remarkably resistant to water.
The present invention therefore has for object
<EMI ID = 6.1>
hardeners, said mixtures being characterized by the fact that they contain dia = as hardeners.
<EMI ID = 7.1>
<EMI ID = 8.1>
<EMI ID = 9.1>
<EMI ID = 10.1> <EMI ID = 11.1>
aliphatic carbon.
As epoxy compounds of the kind defined in "="
<EMI ID = 12.1>
methyl. Further contemplated are basic polyepoxy compounds as obtained by making
<EMI ID = 13.1>
In addition, glyoldyl esters of polybasic carboxylic acids as obtainable by making
<EMI ID = 14.1> <EMI ID = 15.1>
<EMI ID = 16.1>
in which X represents a hydrocarbon residue aroma =
<EMI ID = 17.1>
glycerin, and in particular diphenols or polyphenols such as resorcinol, pyrocatechin, hydroquinone, <EMI ID = 18.1>
<EMI ID = 19.1>
in which X represents an aromatic residue and Z a small, whole or fractional number.
<EMI ID = 20.1>
5.8 epoxy equivalents per kg. Such epoxy resins meet, for example, the average formula
<EMI ID = 21.1>
in which Z represents a small, integer or
<EMI ID = 22.1>
However, it is also possible to use melts or solid epoxy resin solutions.
<EMI ID = 23.1>
Ion the invention, to be used jointly as hardeners, derive in particular from mono-nuclear aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene,
<EMI ID = 24.1>
polymorphonuclear cells which are optionally partially hydrogenated, such as naphthalene or t6trahydronaphtha
<EMI ID = 25.1>
to the formula
<EMI ID = 26.1>
<EMI ID = 27.1> <EMI ID = 28.1>
vention can, before curing, be added in any phase of fillers, plasticizers,
<EMI ID = 29.1>
diluents and fillers are, for example, glass fibers, mica, quartz powder, cellulose, kaolin, finely divided silicic acid ("AEROSIL") or powdered metals.
The mixtures based on epoxy resins and hardeners which are the subject of the present invention can be used, in the unfilled or filled state, for the preparation of roll resins, cast resins, fillers and fillers. masses to be applied with a spatula, as well as adhesives. It is particularly
<EMI ID = 30.1>
the resulting lacquer films hardening not only extremely quickly and without skin formation, but also being extraordinarily insensitive to humidity.
The invention is described in more detail in the non-limiting examples which follow. In these examples, and unless otherwise indicated, the parts and percentages are by weight, and the temperatures are indicated in degrees centigrade.
EXAMPLE 1
For the preparation of a casting resin mixture, 190 parts of an epoxy resin which is liquid at room temperature (prepared
<EMI ID = 31.1>
in the presence of an aqueous solution of hydroxide
<EMI ID = 32.1>
<EMI ID = 33.1>
<EMI ID = 34.1>
We pour the other part of the mixture into
<EMI ID = 35.1>
harden. From the limpid cast bodies, of light shade *, which we obtain, we cut test pieces
<EMI ID = 36.1>
following
<EMI ID = 37.1>
EXAMPLE
10 parts of the liquid epoxy resin described in Example 1 are mixed well with 2.0 parts of m = -
<EMI ID = 38.1>
roiterie and hardens at 20 [deg.] C and under a relative humidity of 65%. The clear layers formed are already no longer tacky after three hours and they are hard like glass after six hours.
EXAMPLE 3 <EMI ID = 39.1>
<EMI ID = 40.1>
adorns an epoxy resin which is solid at room temperature,
<EMI ID = 41.1>
slow epoxy groups per kg. 10 parts of this epoxy resin are treated with 5 parts of a mixture of
<EMI ID = 42.1>
tion of clear lacquer. We spread this lacquer with a brush,
<EMI ID = 43.1>
port on plates of mirror glass and, on the other hand, on aluminum sheets of a millimeter thick-
<EMI ID = 44.1>
layers are already non-sticky after about an hour and completely clear. The hardnesses determined for the films after 6 hours, according to Persoz, with
<EMI ID = 45.1>
des, which corresponds to the hardness of a good baked-on lacquer.
EXAMPLE 4
An epoxy resin is prepared by condensing
<EMI ID = 46.1>
tin tetrachloride, and then treating the condensate with an alkali. The obtained epoxy resin possesses � of an epoxide content of 7.8 grammeequivalents of epoxy groups per kg. 51.5 parts of epoxy resin coat are mixed at room temperature with 18.6
<EMI ID = 47.1>
all in a 50 x 12 x 120 mm casting mold. After curing for three hours, the result is a clear, hard, flexible cast body.
EXAMPLE 5
<EMI ID = 48.1>
mixture, aluminum sheets are glued on which the following shear strengths are measured
<EMI ID = 49.1>
The remaining part of the mixture is poured
<EMI ID = 50.1>
the hardens obtained, the test specimens are cut
<EMI ID = 51.1>
boast t
<EMI ID = 52.1>
EXAMPLE 6
Mix well 126.1 parts of the resin
<EMI ID = 53.1>
preparation is described below.
With part of this mixture, we stick
<EMI ID = 54.1>
following shear rates t
Curing conditions Shear strength
<EMI ID = 55.1>
The other part of the mixture is poured into molds and hardened for 10 hours at 80 [deg.]. From the clear, light-colored cast bodies which are obtained, test specimens of 60 x 10 x are cut.
<EMI ID = 56.1>
<EMI ID = 57.1>
prepared as follows t <EMI ID = 58.1>
In 150 parts of water, 118 parts of sodium cyanide are dissolved, 592 parts of alcohol are added and
<EMI ID = 59.1> <EMI ID = 60.1>
strong boiling without external heating, but simply by following the exothermic reaction. While stirring and cooling to reflux, then boil
<EMI ID = 61.1>
discernible, abundant crystallization occurs.
<EMI ID = 62.1>
Reactionally defined in dioxane, while filtering the solution hot, the sodium chloride forai is separated off during the reaction. After drying at 70 [deg.] Under a
<EMI ID = 63.1>
<EMI ID = 64.1>
dant to 171.5 [deg.].
<EMI ID = 65.1>
<EMI ID = 66.1>
<EMI ID = 67.1>
saturated with ammonia gas, hydrogenated catalytically at 70-75 [deg.], in the presence of Raney nickel, with a near "
<EMI ID = 68.1> <EMI ID = 69.1>
<EMI ID = 70.1>
separates the catalyst by filtration, evaporates the methanol and ammonia, then distills the residue under pressure
<EMI ID = 71.1>
in the form of a melting snowy crystalline mass
<EMI ID = 72.1>
<EMI ID = 73.1>
EXAMPLE 7
<EMI ID = 74.1>
K "from Henkel), which has an epoxy content of 3.73 epoxy equivalents per kg, and
<EMI ID = 75.1>
gelation occurs with release- '
<EMI ID = 76.1>
<EMI ID = 77.1>
feeling the following properties t
<EMI ID = 78.1>