BE571908A - - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
<Desc/Clms Page number 1>
L'invention a trait à une nouvelle cétone insaturée et à un procédé pour la préparation de cette dernière. Le procédé selon l'invention est caractéri- sé par le fait que l'on soumet du phényl-méthyl-éthényl-carbinol soit à réaction avec un ester isovaléroylacétique le mélange de réaction étant ensuite chauffé afin d'obtenir une transposition et une décarboxylation, soit à un traitement avec un agent d'halogénation pour le transformer en l'halogénure de phényl-méthyl- allyle, ce dernier étant condensé avec le composé monoalcalinométallique d'un ester isovalérolylacétique, puis saponifié et décarboxylé.
Selon un mode opératoire de l'invention, on chauffe le carbinol de départ avec un ester isovaléroylacétique à 140-190 . Il se forme l'ester isovalé- roylacétique du carbinol de départ comme substance intermédiaire, qui se transfor- me immédiatement en 2-méthyl-8-phényl-nonén-(7)-one-(4) par suite de transposi- tion et décarboxylation. La réaction est mise en oeuvre de préférence en présence d'un alcoolate d'aluminium inférieur.,
Selon une autre mise en oeuvre de l'invention, on peut obtenir la cétone susdite de la manière suivante ; on traite le carbinol de départ avec un halogénure de phosphore ou un acide halogènehydrique pour obtenir l'halogénure de phényl-méthyl-allyle par transposition allylique.
Ce composé est ensuite con- densé avec le dérivé alcalinométallique d'un ester isovaléroylacétique Ce der- nier peut par exemple être obtenu par traitement d'un ester isovaléroylacétique avec un alcoolate d'alcali dans un solvant. Le produit brut ainsi obtenu peut être utilisé directement pour la réaction suivante. La oétone insaturée èst ob- tenue à partir de ce produit intermédiaire par saponification et décarboxylation.
L'ester isovaiéroylacétique substitué peut être chauffé en solution aqueuse-al- coolique d'hydroxyde d'alcali, la cétone étant formée en une seule étape. La réaction peut cependant aussi être effectuée en deux étapes en saponifiant sous conditions douces l'ester isovaléroylaoétique substitué et en chauffant une solu- tion acide aqueuse de l'acide isovaléroylacétique libre substitué.
La cétone formée se précipite, suivant les conditions de réaction choisies, sous forme plus ou moins pure. Une purification ultérieure du mélange de réaction s'est avéré inutile, étant donné qu'il a été trouvé que le produit brut formé pouvait être utilisé directement pour la préparation de mélanges odoriférants. Le produit obtenu suivant l'invention possède une odeur intéressan- te rappelant celle du musc et de la civette.
Les exemples suivants servent à illuster l'invention, et non pas à la limiter.
Exemple 1
136 g de phényl-méthyl-éthényl-carbinol et 172 g isovaléroylacétate d'éthyle sont additionnés de 2 g d'isopropylate d'aluminium et chauffés pendant 2 heures à 160-190 ; l'élimination de l'alcool par distillation est accompagnée de l'évolution d'env. 20 litres de dioxyde de carbone. On reprend le mélange de réaction dans de l'éther et on le lave successivement avec de l'acide chlorhydri- que dilué, de la soude caustique et de l'eau. On sèche la solution éthérée et on la filtre et la concentre. Le résidu est ensuite distillé dans le vide poussé.
Après élimination d'une tête de réaction, on obtient une huile jaune-clair à odeur suave de musc et de civette passant à 110-115 /0,1 mm ; n20D = 1,520.
Exemple 2
30 g de phényl-méthyl-éthényl-carbinol sont dissous dans 100 cc d'é- ther absolu. On ajoute 27 g de tribromure de phosphore à cette solution, tout en remuant et refroidissant. On laisse réagir pendant 1 heure à la température ambiante, lave avec de l'eau glacée, sèche la solution éthérée au moyen de sulfa- te de sodium et filtre la solution, qui est utilisée directement pour la réaction suivante.
<Desc/Clms Page number 2>
35 g d'isovaléroylacétate d'éthyle sont versés dans une solution de 4,6 g de sodium dans 100 cc d'alcool absolu à une température de 10 C Il se forme ainsi le dérivé sodique de l'ester sous forme d'une masse cristallisée épaisse, à laquelle on ajoute la solution contenant le bromure de phényl-méthyl- allyle obtenue suivant le paragraphe précédent, la masse cristallisée se dissol- vant de nouveau. On élimine l'éther par distillation, tout en remuant, on chauffe à ébullition pendant 1 1/2 - 2 heures au reflux, puis on ajoute une solution de 15 g d'hydroxyde de potassium dans 40 cc d'eau. On laisse cuire ce mélange de tion pendant encore 2 heures. Après refroidissement, on dilue avec 300 cc d'eau et extrait avec 100 ce de benzène. La solution benzénique est lavée plusieurs fois avec de l'eau et le solvant est éliminé dans le vide.
On fractionne le rési- du dans le vide poussé, puis on obtient, après élimination d'une tête de réac- tion, une huile légèrement jaunâtre bouillant à 100-105 /0,05mnl n20D = 1,520.
Elle présente une odeur suave de musc et de civette.
REVENDICATIONS
1. Procédé pour la préparation d'une nouvelle cétone insaturée, carac- térisé par le fait que l'on soumet du phényl-méthyl-êthênyl-carbinol soit à réac- tion avec un ester isovaléroylacétique le mélange de réaction étant ensuite chauj fé afin d'obtenir une transposition et une décarboxylation, soit à un traitement avec un agent d'halogénation pour le transformer en l'halogénure. de phényl-mé- thyl-allyle, ce dernier étant condensé avec le composé monoalcalinométalliqüe d'un ester isovaléroylacétique, puis saponifié et décarboxylé.
Claims (1)
- 2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé par le fait que l'on chauffe un mélange de phényl-méthyl-éthényl-carbinol et d'un ester isovalé- roylacétique à 140-190 0 3. Procédé suivant la revendication 1 ou 2, caractérisé par le fait que l'on fait réagir le carbinol avec un ester isovaléroylacétique sans solvant et en présence d'un alcoolate d'aluminium inférieur, tel que par exemple l'iso- propylate d'aluminium.4. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé par le fait que l'on traite le phényl-méthyl-éthényl-carbinol avec un halogénure de phosphore ou un acide halogénehydrique, que l'on condense l'halogénure de péhnyl-méthyl- allyle obtenu avec un composé monoalcalinométallique d'un ester isovaléroylacéti- que et que l'on saponifie ensuite le produit de condensation et le décarboxyle.5. Les produits obtenus suivant le procédé des revendications 1 à 4.6. La 2-méthyl-8-phényl-nonén-(7)-one-(4) 7 Utilisation des produits de l'invention comme agents odoriférants.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
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