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La présente invention se rapporte à de nouveaux colorants anthraqui- nonoides et plus particulièrement à de nouveaux colorants anthraquinonoides qui possèdent une excellente solubilité et qui donnent sur des matières textiles cel- lulosiques des colorations solides.
Dans le brevet principal n 543.216, on a décrit de nouveaux colo- rants anthraquinonoides qui, sous la forme de leurs acides libres, répondent à
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la t'ormule : NH2 S03H HO 3 0 tu NH-X-NH- C \!-C1 ÎÎ Non C1 où X représente un groupe de pontage contenant au moins un groupe solubilisant anionique.
La présente invention constitue une variante ou un perfectionnement de l'invention qui fait l'objet du brevet principal.
On a découvert à présent qu'il est possible d'obtenir d'intéressants colorants pour matières textiles cellulosiques en remplaçant le chlorure cyanu- rique utilisé dans le procédé du brevet principal par certaines autres dihalogé- no-1:3:5-triazines.
Cela étant, la présente invention a pour objet de nouveaux colo- rants anthraquinonoides qui, sous la forme de leurs acides libres, sont repré- pentés par la formule :
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o NH j"îYr HO3 S--e 0 NH-X-NH- C v C - Y Il N C N formule 1 Q-R où X représente un groupe de pontage contenant au moins un groupe solubilisant anionique,
Y représente un atome de chlore ou de brome, @ Q représente un atome d'oxygène, un atome de soufre ou un groupement de formule -NR1-, et R et R1 peuvent être identiques ou différents et R repré- sente un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné ou hydrocarboné substitué
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ne possédant pas de caractère colorant et R1représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ou alkyle substitué.
A titre d'exemples de radicaux hydrocarbonés ou hydrocarbonés sub- stitués représentés par R dans la formule ci-dessus;, on citera des radicaux alky- le ou alkyle substitués, par exemple méthyle et bêta-éthoxyéthyle; cycloalkyle, par exemple cyclohexyle; aralkyle;, par exemple benzyle; aryle, par exemple phé- nyle, tolyle, chlorophényle et sulfophényleo Rpeut représenter un radical al- kyle ou alkyle substitué suivant les exemples ci-dessus; comme cas particulier d'alkyle substitué, R et R1peuvent être réunis pour former, avec l'atome d'azo- te, un radical hétérocyclique saturé tel que N-morpholino.
Dans la formule ci-dessusX représente de préférence un groupe de pontage du type arylène et en particulier un groupe de pontage tel que les grou- pes amino rattachés sont reliés à des radicauxarylène identiques ou différents, de préférence des radicaux arylène monocycliques, c'est-à-dire des radicaux phény- lène ou phénylène substitués.
Ainsi, X peut représenter, par exemple, un groupe -C6H4 un groupe C4H6-C4H6-,un groupe -C6H4-N- N-C6H4- qui sont chacun substi- tués par au moins un groupe solubilisant anionique, tel qu'un groupe acide sulfo- nique ou carboxylique, et qui peuvent êtreen outre, substitués par exemple par des groupes méthyle, méthoxy et chloroo
L'invention a également pour objet un procédé de préparation de nou- veaux colorants anthraquinonoides, dans lequel on fait réagir un halogénure cya- nurique, d'une part avec un composé amino-anthraquinonique de formule:
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où X a la signification qui lui est donnée plus haut, et, d'autre part, avec un composé de formule H-Q-R où Q et R ont les significations qui leur sont données plus haut, dans des conditions telles que le produit résultant contienne toujours un atome d'halogène rattaché au noyau triaziniqueo
Les composés aminoanthraquinoniques utilisés dans le procédé ci- dessus, par exemple l'acide l-amino-4-(4'-amino-aniline)anthraquinone -2:3':5- trisulfonique, peuvent être obtenus comme décrit dans le brevet principal.
Des composés appropriés répondant à la formule H-Q-R à utiliser dans le procédé ci-dessus sont des amines primaires ou secondaires, des composés hydro- xy ou mercapto incolores répondant respectivement aux formules RNHR1, ROH et RSHo Des exemples de tels composés sont le méthanol, l'éthanol, l'iso-butanol, l'octanol, le béta-éthoxyéthanol, le oyclohexanol, l'alcool benzylique, l'alcool phényléthylique, le phénol, les o-,m- et p-crésols, les xylénols, les chlorophé- nols, les sulfophénols, les dialkylaminophénols, les sulfonaphtols;
, l'ammoniac, la méthylamine, la diéthylamine, l'hydroxyéthylamine, la taurine, la glycine, la benzylamine, la cyclohexylamine, l'aniline, la toluidine, la chloraniline, l'ani- sidine, l'aminoaoétanilide, les acides orthanilique, métanilique et sulfanilique, le thiophénol, le thiocrésol et le p-sulfothiophénol.
Le procédé de la présente invention est avantageusement exécuté en présence d'un agent fixateur d'acide, de préférence d'un carbonate ou d'un bicar- bonate. Il est exécuté dans des conditions choisies pour que le produit final contienne toujours un seul atome d'halogène rattaché au noyau triazinique, c'est- à-dire, par exemple,dans un solvant organique ou, de préférence, à une tempéra-
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ture relativement basse en milieu aqueuxo De façon générale, le procédé est de préférence exécuté à une température comprise entre 15 et 50 C et à un pH com- pris entre 4 et 7 en milieu aqueuxo
Les nouveaux colorants anthraquinonoides peuvent être facilement précipités sous la forme de leurs sels sodiques par l'addition de chlorure de sodium au milieu aqueux neutre et être ensuite isolés,
par exemple par filtration et séchage.
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Les nouveaux colorants anthraquinonoîdes constituent d'intéressants colorants pour des matières textiles cellulosiques quand ils sont appliqués en conjontion avec un agent fixateur d'acide;, par exemple par le procédé décrit dans le brevet belge N 5430219, procédé dans lequel la matière textile colorée est post-traitée par un agent fixateur d'acide, ou par des procédés apparentés dans lesquels un agent fixateur d'acide est appliqué à la matière textile avant ou pen- dant le traitement par le colorant
Les nouveaux colorants anthraquinonoides peuvent être également uti- lisés pour colorer des matières textiles de laine de soie et d'autres protéiques naturelles et aussi des fibres artificielles telles que des fibres d'ardéine, de caséine, de polyamides ou de polyacrylonitrile modifié,
par les procédés habi- tuels de teinture et d'impression de ces matières textiles, par exemple en trai- tant la matière textile par une solution aqueuse chaude, neutre ou légèrement aci- de, du colorant.
Appliqués ainsi,les nouveaux colorants anthraquinonoides donnent des nuances bleu verdâtre et vertes très solides au lavage, et à la lumièreo Les nouveaux colorants anthraquinonoides présentent l'avantage sur les colorants du brevet principal d'être plus stables en la présence d'agents fixateurs d'acide.
Ainsi, des pâtes à imprimer épaissies contenant les nouveaux colorants anthra- quinonoldes et un agent fixateur d'acide sont spécialement intéressantes pour le procédé d'impression du brevet belge N 54302190
L'invention est illustrée, sans y être limitée, par les exemples sui- vants, dans lesquels les parties et les pourcentages sont exprimés en poids.
EXEMPLE 1
On ajoute graduellement une solution de 5,0 parties de 2:4-dichloro- 6-méthoxy-s-triazine dans 24 parties d'acétone à un mélange agité de 100 parties d'eau et de 100 parties de glace piléeo On chauffe à 30 C la suspension obtenue et on y ajoute, en 1 heure environ, une solution de 15,9 parties du sel trisodi-
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que de l'acide 1-amino-4-(4'-aminoanilino)-anthraquinone-2a3':
5-trisulfonique dans 250 parties d'eau, la température du mélange de réaction étant maintenue entre 30 et 32 C pendant l'addition. Le mélange est ensuite agité pendant 45 minutes à la même température, puis refroidi à 20 C et neutralisé au tournesol par l'addition graduelle d'une solution aqueuse à 10 % de carbonate de sodiumo On ajoute ensuite au mélange suffisamment de chlorure de sodium pour atteindre une concentration de 200 grammes par litre et on agite le mélange jusqu'au moment où la précipitation du colorant est complétée On sépare ensuite le colorant par filtration, on le lave sur le filtre à l'aide d'une solution à 20 % de chlorure de sodium et on le sèche à la température atmosphérique
Le colorant ainsi obtenu forme une poudre bleu foncé possédant une bonne solubilité dans l'eau;
appliqué sur des fibres cellulosiques par les'procé- dés décrits plus haut, il donne des nuances bleu verdâtre très solides au lavage et à la lumière EXEMPLE 2
On ajoute lentement en 30 minutes, une solution de 15,9 parties du
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sel trisodique de l'acide i-am. ao-4 (4 -aminoanilino-anthraquinone-2:3 r5-trisul-
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fonique dans 300 parties d'eau à une suspension agitée de 4,6 parties de chlorure cyanurique dans 50 parties d'acétone et 100 parties d'eau à 0 - 2 C.
Tendant l'addition, le mélange de réaction est maintenu entre 0 et 5 C par refroidisse- ment et à un pH entre 5 et 7 par l'addition simultanée d'une solution de carbo- nate de sodium 2No
On agite ensuite le mélange de réaction pendant 1 heure à une tempé- rature de 2 à 5 C; On règle ensuite son pH à 6 et on y ajoute 75 parties de chlo- rure de sodium. On filtre le mélange et on lave le résidu restant sur le filtre à l'aide de 200 parties d'une solution aqueuse à 15% de chlorure-de sodium et on l'agite ensuite pendant 4 heures entre 15 et 20 C avec 800 parties d'eau et 3 parties d'ammoniaque à 27 % et on ajoute 120 parties de chlorure de sodium.
On filtre le mélange et on lave le résidu restant sur le filtre à l'aide de 200 par- ties d'une solution aqueuse à 15% de chlorure de sodium et on le sèche à une tem- pérature comprise entre 20 et 25 Co Le nouveau colorant anthraquinonolde obtenu est une poudre bleu foncé qui se dissout dans l'eau froide en formant une solu- tion bleue et dans de l'acide sulfurique concentré en formant une solution rouge bleuâtre. Appliqué sur des fibres cellulosiques par les procédés décrits plus haut,il donne des teintes bleu verdâtre très solides au lavage et à la lumière.
EXEMPLE 3
On ajoute une solution de 4,48 parties de 2-bêta-méthoxyéthoxy-4:6- dichloro-s-triazine dans 100 parties d'acétone à 500 parties d'eau, en maintenant la température au-dessous de 15 Co On ajoute, en 30 minutes, à cette suspension
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une solution de 16,78 parties du sel tétrasodique de l'acide 1-amino-°-(°'- 4"- amino-styryl..7 anilino)-anthraquinone-2:2":3' :5-tétrasülfonique dans 1000 parties d'eau, en maintenant la température entre 15 et 20 C, et on agite le mélange de réaction pendant 2 heures encore entre 20 et 25 C. Pendant ce temps, on ajoute une solution aqueuse à 10 % de carbonate de sodium pour maintenir le pH du mé- lange de réaction entre 5 et 7. On règle finalement à 7 le pH du mélange de ré- action et on ajoute 250 parties de chlorure de sodium.
On sépare ensuite par filtration le colorant précipité, on le lave à l'aide de 200 parties d'une solu- tion aqueuse à 15% de chlorure de sodium et on le sèche à 20 C; Le nouveau co- lorant est obtenu sous la forme d'une poudre vert foncé qui se dissout dans l'a- cide sulfurique en formant une solution rouge bleuâtre et dans l'eau en formant une solution bleu verdâtre. Il donne sur ces fibres cellulosiques des nuances vert bleuâtre très solides au lavage et à la lumièreo EXEMPLE 4.
On ajoute, en 30 minutes, une solution de 14,22 parties du sel triso-
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dique de l'acide 1-amino-°-(°'4"-anophényl.. -anilino)-anthraquinone-2:3":5- trisulfonique dans 600 parties d'eau à une suspension agitée de 3,69 parties de chlorure cyanurique dans 40 parties d'acétone et 80 parties d'eau à une tempéra- ture comprise entre 0 et 8 C, le pH étant maintenu entre 5 et 7 par l'addition d'une solution aqueuse à 10 % de carbonate de sodium. On agite le mélange de ré- action pendant 2 heures, le pH de la solution étant finalement réglé à 7.
On ajoute une solution de 3,9 parties de métanilate de sodium dans 20 parties d'eau et on porte le mélange de réaction à une température comprise entre 30 et 35 C et on l'agite pendant 4 heures, des suppléments de solution aqueuse à 10 % de car- bonate de sodium étant ajoutés pour maintenir le pH entre 7 et 8. Le pH est fi- nalement réglé à 8 et 40 parties de chlorure de sodium sont ajoutées. On sépare par filtration le colorant précipité, on le lave à l'aide de 200 parties d'une so- lution aqueuse à 5 % de chlorure de sodium et on le sèche à 20 C. Le nouveau co- lorant est obtenu sous la forme d'une poudre vert foncé qui se dissout dans de l'acide sulfurique concentré en formant une solution rouge bleuâtre et dans l'eau en formant une solution bleu verdâtre.
Il donne sur de la cellulose des nuances bleu verdâtre très solides au lavage et à la lumière.
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EXEMPLE 5.
A une solution de 1566 parties du sel trisodique de l'acide 1-amino-
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4-(4 - 4" 6"-dichloro-¯s--triazin-2 -ylamino . anilino)anthrag,uinone-2: 3' :,5-tri- sulfonique (obtenu comme décrit dans le premier paragraphe de l'exemple 2) dans 300 parties d'eau à 5 C, on ajoute, en 1 heure, une solution de 3,46 parties de 4-acétylaminophénate de sodium dans 20 parties d'eauo Pendant l'addition, on laisse la température s'élever à 20 C, on porte ensuite la température entre 35 et 40 C et on agite la solution pendant 2 heureso On ajoute 30 parties de chlo- rure de sodium et on sépare par filtration le colorant précipité,
on lave à l'ai- de de 200 parties d'une solution aqueuse à 10 % de chlorure de sodium et on le sèche à 20 00 Le nouveau colorant obtenu se présente sous la forme d'une poudre bleu foncé qui se dissout dans de 1 acide sulfurique concentré en formant une so- lution rouge bleuâtre et dans l'eau en formant une solution bleu verdâtre. Il donne sur des matières cellulosiques des nuances bleu verdâtre très solides au lavage et à la lumière
Dans le tableau ci-après, on trouve les nuances d'autres exemples des nouveaux colorants anthraquinoniques obtenus en faisant réagir ensemble des proportions sensiblement équimoléculaires du composé aminoanthraquinonique fi- gurant dans la colonne I, du composé figurant dans la colonne II et de chlorure cyanurique.
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<tb> <SEP>
I <SEP> II <SEP> Nuance <SEP> sur <SEP> cellulose
<tb>
<tb> (6) <SEP> Acide <SEP> 1-amino-4-(4'-aminoanilino)-anthraquinone-
<tb>
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
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The present invention relates to new anthraquinonoid dyes and more particularly to new anthraquinonoid dyes which have excellent solubility and which give solid colorings on cellulosic textiles.
In Principal Patent No. 543,216, novel anthraquinonoid dyes have been described which, in the form of their free acids, respond to
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the formula: NH2 S03H HO 3 0 tu NH-X-NH- C \ - C1 ÎÎ No C1 where X represents a bridging group containing at least one anionic solubilizing group.
The present invention constitutes a variant or an improvement of the invention which is the subject of the main patent.
It has now been discovered that it is possible to obtain interesting dyes for cellulosic textile materials by replacing the cyanuric chloride used in the process of the main patent with certain other dihalogen-no-1: 3: 5-triazines.
However, the present invention relates to novel anthraquinonoid dyes which, in the form of their free acids, are represented by the formula:
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o NH j "îYr HO3 S - e 0 NH-X-NH- C v C - Y Il N C N formula 1 Q-R where X represents a bridging group containing at least one anionic solubilizing group,
Y represents a chlorine or bromine atom, @ Q represents an oxygen atom, a sulfur atom or a group of the formula -NR1-, and R and R1 may be the same or different and R represents an atom of hydrogen or a hydrocarbon or substituted hydrocarbon radical
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not possessing a coloring character and R1 represents a hydrogen atom or an alkyl or substituted alkyl radical.
As examples of hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals represented by R in the above formula ;, there will be mentioned alkyl or substituted alkyl radicals, for example methyl and beta-ethoxyethyl; cycloalkyl, for example cyclohexyl; aralkyl ;, for example benzyl; aryl, for example phenyl, tolyl, chlorophenyl and sulfophenyle o R may represent an alkyl or substituted alkyl radical according to the examples above; as a particular case of substituted alkyl, R and R 1 can be combined to form, with the nitrogen atom, a saturated heterocyclic radical such as N-morpholino.
In the above formula X preferably represents a bridging group of the arylene type and in particular a bridging group such that the attached amino groups are linked to identical or different arylene radicals, preferably monocyclic arylene radicals, that is that is to say, phenylene or substituted phenylene radicals.
Thus, X can represent, for example, a group -C6H4, a group C4H6-C4H6-, a group -C6H4-N- N-C6H4- which are each substituted by at least one anionic solubilizing group, such as a group. sulfonic or carboxylic acid, and which may be further substituted, for example, by methyl, methoxy and chloro groups
A subject of the invention is also a process for the preparation of novel anthraquinonoid dyes, in which a cyanuric halide is reacted, on the one hand with an amino-anthraquinone compound of formula:
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where X has the meaning given to it above, and, on the other hand, with a compound of formula HQR where Q and R have the meanings given to them above, under conditions such that the resulting product always contains a halogen atom attached to the triazine nucleus
Aminoanthraquinone compounds used in the above process, for example 1-amino-4- (4'-amino-aniline) anthraquinone -2: 3 ': 5-trisulfonic acid, can be obtained as described in the main patent. .
Suitable compounds corresponding to the formula HQR for use in the above process are primary or secondary amines, colorless hydroxy or mercapto compounds corresponding to the formulas RNHR1, ROH and RSHo, respectively. Examples of such compounds are methanol, 'ethanol, iso-butanol, octanol, beta-ethoxyethanol, oyclohexanol, benzyl alcohol, phenylethyl alcohol, phenol, o-, m- and p-cresols, xylenols, chlorophylls - nols, sulfophenols, dialkylaminophenols, sulfonaphthols;
, ammonia, methylamine, diethylamine, hydroxyethylamine, taurine, glycine, benzylamine, cyclohexylamine, aniline, toluidine, chloraniline, anisidine, aminoaoetanilide, orthanilic acids , metanilic and sulfanilic, thiophenol, thiocresol and p-sulfothiophenol.
The process of the present invention is advantageously carried out in the presence of an acid scavenger, preferably a carbonate or a bicarbonate. It is carried out under conditions chosen so that the final product always contains a single halogen atom attached to the triazine ring, that is to say, for example, in an organic solvent or, preferably, at a temperature.
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relatively low temperature in an aqueous medium o In general, the process is preferably carried out at a temperature between 15 and 50 C and at a pH between 4 and 7 in an aqueous medium.
The new anthraquinonoids dyes can be easily precipitated in the form of their sodium salts by the addition of sodium chloride to the neutral aqueous medium and then be isolated,
for example by filtration and drying.
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The new anthraquinone dyes are valuable dyes for cellulosic textile materials when applied in conjunction with an acid scavenger; for example by the process described in Belgian Patent No. 5430219, in which the colored textile material is post-treated with an acid scavenger, or related processes in which an acid scavenger is applied to the textile material before or during treatment with the dye
The novel anthraquinonoide dyes can also be used to color textile materials of silk wool and other natural proteins and also artificial fibers such as fibers of ardeine, casein, polyamides or modified polyacrylonitrile,
by the usual methods of dyeing and printing such textile materials, for example by treating the textile material with a warm, neutral or slightly acidic aqueous solution of the dye.
Applied in this way, the new anthraquinonoide dyes give greenish blue and green shades which are very strong in washing and in the light. The new anthraquinonoide dyes have the advantage over the dyes of the main patent of being more stable in the presence of fixing agents. 'acid.
Thus, thickened printing pastes containing the new anthraquinonoid dyes and an acid scavenger are of particular interest for the printing process of Belgian patent N 54302190.
The invention is illustrated, without being limited thereto, by the following examples, in which parts and percentages are expressed by weight.
EXAMPLE 1
A solution of 5.0 parts of 2: 4-dichloro-6-methoxy-s-triazine in 24 parts of acetone is gradually added to a stirred mixture of 100 parts of water and 100 parts of crushed ice. 30 C the suspension obtained and there is added, over about 1 hour, a solution of 15.9 parts of the trisodium salt.
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than 1-amino-4- (4'-aminoanilino) -anthraquinone-2a3 ':
5-trisulfonic acid in 250 parts of water, the temperature of the reaction mixture being maintained between 30 and 32 C during the addition. The mixture is then stirred for 45 minutes at the same temperature, then cooled to 20 ° C. and neutralized with sunflower by the gradual addition of a 10% aqueous solution of sodium carbonate. Sufficient sodium chloride is then added to the mixture to reach a concentration of 200 grams per liter and the mixture is stirred until the precipitation of the dye is complete. The dye is then separated by filtration, washed on the filter with a 20% solution of sodium chloride and dried at atmospheric temperature
The dye thus obtained forms a dark blue powder having good solubility in water;
applied to cellulosic fibers by the processes described above, it gives greenish-blue shades which are very solid in washing and in the light EXAMPLE 2
Slowly added over 30 minutes, a solution of 15.9 parts of
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i-am acid trisodium salt. ao-4 (4 -aminoanilino-anthraquinone-2: 3 r5-trisul-
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fonic in 300 parts of water to a stirred suspension of 4.6 parts of cyanuric chloride in 50 parts of acetone and 100 parts of water at 0 - 2 C.
During the addition, the reaction mixture is maintained between 0 and 5 C by cooling and at a pH between 5 and 7 by the simultaneous addition of a 2No sodium carbonate solution.
The reaction mixture is then stirred for 1 hour at 2 to 5 ° C; Its pH is then adjusted to 6 and 75 parts of sodium chloride are added thereto. The mixture is filtered and the residue remaining on the filter is washed with 200 parts of a 15% aqueous sodium chloride solution and then stirred for 4 hours at 15 to 20 C with 800 parts. water and 3 parts of 27% ammonia and 120 parts of sodium chloride are added.
The mixture is filtered and the residue remaining on the filter is washed with 200 parts of a 15% aqueous sodium chloride solution and dried at a temperature between 20 and 25 Co Le. New anthraquinone dye obtained is a dark blue powder which dissolves in cold water forming a blue solution and in concentrated sulfuric acid forming a bluish red solution. Applied to cellulosic fibers by the processes described above, it gives very solid greenish-blue tints to washing and light.
EXAMPLE 3
Add a solution of 4.48 parts of 2-beta-methoxyethoxy-4: 6-dichloro-s-triazine in 100 parts of acetone to 500 parts of water, keeping the temperature below 15 Co. , in 30 minutes, to this suspension
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a solution of 16.78 parts of the tetrasodium salt of 1-amino- ° - (° '- 4 "- amino-styryl..7 anilino) -anthraquinone-2: 2": 3': 5-tetrasülfonic acid in 1000 parts of water, keeping the temperature between 15 and 20 C, and the reaction mixture is stirred for a further 2 hours at 20 to 25 C. During this time, a 10% aqueous solution of sodium carbonate is added to maintain the pH of the reaction mixture between 5 and 7. Finally, the pH of the reaction mixture is adjusted to 7 and 250 parts of sodium chloride are added.
The precipitated dye is then filtered off, washed with 200 parts of 15% aqueous sodium chloride solution and dried at 20 ° C .; The new dye is obtained as a dark green powder which dissolves in sulfuric acid forming a bluish red solution and in water forming a greenish blue solution. It gives these cellulosic fibers bluish-green shades which are very strong in washing and in the light. EXAMPLE 4.
A solution of 14.22 parts of the triso-salt is added over 30 minutes.
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dic of 1-amino- ° - (° '4 "-anophenyl .. -anilino) -anthraquinone-2: 3": 5- trisulfonic acid in 600 parts of water to a stirred suspension of 3.69 parts of cyanuric chloride in 40 parts of acetone and 80 parts of water at a temperature between 0 and 8 C, the pH being maintained between 5 and 7 by the addition of a 10% aqueous solution of sodium carbonate . The reaction mixture is stirred for 2 hours, the pH of the solution finally being adjusted to 7.
A solution of 3.9 parts of sodium metanilate in 20 parts of water is added and the reaction mixture is brought to a temperature between 30 and 35 C and stirred for 4 hours, additional aqueous solution to 10% sodium carbonate being added to maintain the pH between 7 and 8. The pH is finally adjusted to 8 and 40 parts sodium chloride is added. The precipitated dye is filtered off, washed with 200 parts of a 5% aqueous solution of sodium chloride and dried at 20 ° C. The new dye is obtained as of a dark green powder which dissolves in concentrated sulfuric acid forming a bluish red solution and in water forming a greenish blue solution.
It gives greenish blue shades on cellulose that are very strong in washing and light.
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EXAMPLE 5.
Has a solution of 1566 parts of the trisodium salt of 1-amino acid
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4- (4 - 4 "6" -dichloro-¯s - triazin-2 -ylamino. Anilino) anthrag, uinone-2: 3 ':, 5-tri-sulfonic (obtained as described in the first paragraph of the example 2) in 300 parts of water at 5 ° C., a solution of 3.46 parts of sodium 4-acetylaminophenate in 20 parts of water is added over 1 hour. During the addition, the temperature is left to s' raise to 20 ° C., the temperature is then brought to 35-40 ° C. and the solution is stirred for 2 hours. 30 parts of sodium chloride are added and the precipitated dye is filtered off,
it is washed with 200 parts of a 10% aqueous solution of sodium chloride and dried at 20 00 The new dye obtained is in the form of a dark blue powder which dissolves in 1 concentrated sulfuric acid forming a bluish red solution and in water forming a greenish blue solution. It gives greenish blue shades on cellulosic materials that are very strong in washing and light.
In the table below, we find the shades of other examples of the new anthraquinone dyes obtained by reacting together substantially equimolecular proportions of the aminoanthraquinone compound appearing in column I, of the compound appearing in column II and of cyanuric chloride. .
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<tb> <SEP>
I <SEP> II <SEP> Grade <SEP> on <SEP> cellulose
<tb>
<tb> (6) <SEP> Acid <SEP> 1-amino-4- (4'-aminoanilino) -anthraquinone-
<tb>
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