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. La N-chloruration de substances qui contiennent un ou plusieurs atomes d'hydrogène liés à l'atome d'azote et pouvant être remplacés par le chlore est généralement effec- tuée en solution aqueuse. Selon cette méthode, la substance à chlorer est dissoute dans l'eau : l'introduction du ohlore donne lieu à une précipitation du produit chloré qui est gé= néralement moins soluble que la substance de départ.
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L"acide chlorhydrique HOl ainsi formé peut être éliminé en même temps que l'eau par filtration, ou neutralisé au préa- lablé par l'addition de soude caustique NaOH, de carbonate ou de bicarbonate de soude, etc... En appliquant une méthode ana- logue à la préparation de la N-chloro-N-méthyl-acétamide ou de la N-chloro-N-éthyl-acétamide à partir de leurs amides corres- pondante on n'obtient aucun précipité.
On a aussi essayé sans résultat de séparer le produit chloré par extraction à l'aide de tétrachlorure de carbone, de chloroforme ou d'autres -solvants.
On connaît, il est vrai, un procédé consistant à chlorer les amides à l'état solide ou en fusion, mais les rendements ainsi obtenus sont de l'ordre de 60 %-du rendement théorique.
La présente invention a pour objet un procédé pouvant être appliqué aux N-alcoyl-amides aliphatiques solubles dans le tétrachlorure -de oarbone ou dans un autre solvant perhalo- géné. Ce procédé est basé sur le fait que la N-alcoyl-amide- -aliphatique formant la substance de départ et le produit N-chloré correspondant sont tous deux solubles dans le solvant utilis é.
On dissout la N-alcoyl-amide aliphatique dans du té- trachlorure de carbone ou dans un autre solvant analogue., puis on met en suspension dans cette solution du bicarbonate de soude ou un autre agent de neutralisation et l'on y introduit du chlore: on obtient ainsi là formation du produit N-chloré, qui reste en solution; l'acide chlorhydrique qui se forme est neutralisé par le sel qui se trouve dans la solution.
On sépare les sols -inorganiques et l'eau formés au cours de la réaction. Le produit pur est obtenu après frac- tionnement du solvant. Ce procédé, faisant l'objet de la présente invention, permet de préparer la N-chloro-N-méthyl-
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-acétamide et la N-ahloro-N-éthyl-acétamide selon les
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équations suivantes :
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La N-chloro-N-méthyl-acétamide n'est pas connue dans la littérature chimique.
La N-ohloro-N-éthyl-acétamide est mentionnée dans Beilstein (4, 127) où, cependant, ses carac- téristiques ne correspondent pas à celles du produit obtenu selon la présente invention (celui-ci est en effet stable et peut être distillé sous vide, alors que d'après la réfé- rence ci-dessus, cette substance serait instable et ne pour- rait être distillée).
Exemple 1.
On prépare la solution suivante :
20 g de N-méthyl-acétamide
100 g de tétrachlorure de carbone
On ajoute 25,3 g de bicarbonate de soude et l'on in- troduit du chlore en agitant. Le mélange est filtré, déshy- draté à l'aide de sulfate de soude et fractionné sous vide.
On obtient 26,5 g de N-chloro-N-méthyl-acétamide, ce qui re- présente .un,rendement de 90 %.
; Le produit contient 32,8 % de chlore (quantité théori- 'que 32,96 %).
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Caractéristiques dé la N-ahloro-N-méthyl-aaétamiàe : Point d'ébullition à 735 mm 129,5 0 ± Point d'ébullition à 24,5 mm 40,5 C Point de fusion -24 C
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Densité à 20 C Indice de réfraction à 16 C Exemple 2.
On prépare la solution suivante :
20 g de N-éthyl-acétamide
100 g de tétrachlorure de carbone
On ajoute 21,2 g de bicarbonate de soude et l'on in- troduit du chlore en agitant. Le mélange de réaction est fil- tré, déshydraté au moyen de sulfate de soude et fractionné. sous vide. On obtient 25,1 g de N-chloro-N-éthyl-acétamide, ce qui correspond à un rendement de 90 %.
Le produit contient 29 % de chlore (quantité théorique 29,2 %).
Caractéristiques de la N-chloro-N-éthyl-acétamide:
Portée à l'ébullition à la pression atmosphérique, cette substance se décompose.
Point d'ébullition à 50 mm 67 C
Densité à 20 C 1,1263
Indice de réfraction à 17 C 1,4576
Les produits obtenus'par le procédé de cette invention peuvent être employés comme produits de blanchiment, comme oxydants en milieu neutre ou alcalin ou comme, chlorurants en. milieu acide, ou enfin comme désinfectants.
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. The N-chlorination of substances which contain one or more hydrogen atoms bonded to the nitrogen atom and which can be replaced by chlorine is usually carried out in aqueous solution. According to this method, the substance to be chlorinated is dissolved in water: the introduction of the ohlorus gives rise to a precipitation of the chlorinated product which is generally less soluble than the starting substance.
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The hydrochloric acid HO1 thus formed can be removed at the same time as the water by filtration, or neutralized beforehand by the addition of caustic soda, NaOH, of carbonate or of baking soda, etc. By applying a A method analogous to the preparation of N-chloro-N-methyl-acetamide or N-chloro-N-ethyl-acetamide from their corresponding amides, no precipitate is obtained.
An attempt has also been made to separate the chlorinated product by extraction with carbon tetrachloride, chloroform or other solvents, without result.
It is true that a process consisting in chlorinating the amides in the solid or molten state is known, but the yields thus obtained are of the order of 60% of the theoretical yield.
The present invention relates to a process which can be applied to aliphatic N-alkyl-amides soluble in carbon tetrachloride or in another perhalogenated solvent. This process is based on the fact that the N-alkyl-amide- -aliphatic forming the starting material and the corresponding N-chlorinated product are both soluble in the solvent used.
The aliphatic N-alkyl-amide is dissolved in carbon tetachloride or some other similar solvent, then baking soda or other neutralizing agent is suspended in this solution and chlorine is introduced into it. : the formation of the N-chlorinated product is thus obtained, which remains in solution; the hydrochloric acid which forms is neutralized by the salt which is in the solution.
The inorganic sols and the water formed during the reaction are separated. The pure product is obtained after fractionation of the solvent. This process, which is the subject of the present invention, makes it possible to prepare N-chloro-N-methyl-
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-acetamide and N-ahloro-N-ethyl-acetamide according to
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following equations:
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N-chloro-N-methyl-acetamide is not known in the chemical literature.
N-ohloro-N-ethyl-acetamide is mentioned in Beilstein (4, 127) where, however, its characteristics do not correspond to those of the product obtained according to the present invention (the latter is indeed stable and can be distilled under vacuum, whereas from the above reference this substance would be unstable and could not be distilled).
Example 1.
We prepare the following solution:
20 g of N-methyl-acetamide
100 g of carbon tetrachloride
25.3 g of sodium bicarbonate are added and chlorine is introduced with stirring. The mixture is filtered, dehydrated with sodium sulfate and fractionated under vacuum.
26.5 g of N-chloro-N-methyl-acetamide are obtained, which represents a yield of 90%.
; The product contains 32.8% chlorine (theoretical amount 32.96%).
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Characteristics of N-ahloro-N-methyl-aaetamia: Boiling point at 735 mm 129.5 0 ± Boiling point at 24.5 mm 40.5 C Melting point -24 C
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Density at 20 C Refractive index at 16 C Example 2.
We prepare the following solution:
20 g of N-ethyl-acetamide
100 g of carbon tetrachloride
21.2 g of sodium bicarbonate are added and chlorine is introduced with stirring. The reaction mixture is filtered, dried with sodium sulfate and fractionated. under vacuum. 25.1 g of N-chloro-N-ethyl-acetamide are obtained, which corresponds to a yield of 90%.
The product contains 29% chlorine (theoretical amount 29.2%).
Characteristics of N-chloro-N-ethyl-acetamide:
When brought to the boil at atmospheric pressure, this substance decomposes.
Boiling point at 50 mm 67 C
Density at 20 C 1.1263
Refractive index at 17 C 1.4576
The products obtained by the process of this invention can be used as bleaching products, as oxidants in a neutral or alkaline medium or as chlorinants in. acidic medium, or finally as disinfectants.