Claims (1)
10 ) A la revendication 1, avant-dernière ligne, le mot "fonu" doit; être corrigé en "fondu".
10) In claim 1, penultimate line, the word "fonu" must; be corrected in "fade".
- , Il est connu de préparer des émulsions aqueuses concentrées de cires, de graisses, d'huiles et de substan- ces similaires insolubles dans l'eau, émulsions qui con- tiennent des sels de zirconium, en émulsionnant les sub- stances insolubles dans l'eau, possédant un indice d'acide de 10 ou davantage et à l'état liquide, avec des solutions basiques de sels de zirconium, ou bien, lorsqu'on utilise des substances insolubles dans l'eau qui. possèdent un in- dice d'acide plus bas ou un undice d'acide nul, en ajou- tant à ces substances une quantité d'environ 10% d'un acide gras supérieur ou d'une substance organique tensio- active, genre savon, ou respectivement d'un sel de cette substance, soluble dans l'eau, et en émulsifiant ensuite avec la solution du sel de zirconium basique.
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It is known to prepare concentrated aqueous emulsions of waxes, fats, oils and similar substances insoluble in water, emulsions which contain zirconium salts, by emulsifying the substances insoluble in water. water, having an acid number of 10 or more and in the liquid state, with basic solutions of zirconium salts, or, when water-insoluble substances are used which. have a lower acid number or zero acid number, adding to these substances an amount of about 10% of a higher fatty acid or an organic surface-active substance, such as soap , or respectively a salt of this substance, soluble in water, and then emulsifying with the solution of the basic zirconium salt.
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Dans le cas où ces émulsions sont préparées avec des acides gras ou respectivement leurs sels alcalins, elles présentent l'inconvénient qu'il se forme facilement, dans l'emploi pour l'imprégnation des textiles au foulard, à des dépôts sur les cylindres, lesquels peuvent conduire/la formation de taches de cire ou de paraffine sur l'article textile. Par l'emploi de substances tensioactives, ayant lé caractère du savon, que ce soit les acides eux mêmes ou leurs sels solubles dans l'eau, on peut éliminer éven- tuellement en partie cet inconvénient, mais ceci se tra- duit par une diminution nette du pouvoir hydrofugeant des émulsions ainsi préparées.
In the case where these emulsions are prepared with fatty acids or their alkali metal salts, respectively, they have the drawback that, in use for the impregnation of textiles with a scarf, deposits on the rolls are easily formed, which can lead to the formation of wax or paraffin stains on the textile article. By the use of surface-active substances, having the character of soap, whether they be the acids themselves or their water-soluble salts, this drawback can possibly be partially eliminated, but this results in a reduction clear of the water-repellent power of the emulsions thus prepared.
On rencontre encore d'autres difficultés du fait que les propriétés des émulsions, en particulier leur stabilité, sont dépendantes dans une large mesure du cons- tituant présentant un indice d'acide ou, dans le cas de substances insolubles dans l'eau avec indien d'acide fai- ble ou nul, de l'acide ajouté. Les variations de ces cons- tituants exercent des effets marqués lors de la préparatio' ..des émulsions.
Still further difficulties arise from the fact that the properties of emulsions, in particular their stability, depend to a large extent on the constituent having an acid number or, in the case of substances insoluble in water with Indian of little or no acid, added acid. Variations of these components exert marked effects in the preparation of emulsions.
On s'impose pour tâche dans la présente invention de préparer des émulsions contenant un sel de' zirconium, qui ne présentent pas ces inconvénients, en particulier qui peuvent être obtenues facilement avec des propriétés tout à fait constantes, et qui ne produisent pas de dépôt . sur les cylindres au foulard dans l'emploi pour l'impré- gnation des textiles.
It is the task of the present invention to prepare emulsions containing a zirconium salt, which do not have these drawbacks, in particular which can be easily obtained with quite constant properties, and which do not produce a deposit. . on rolls with a scarf in use for impregnating textiles.
Chose surprenante, il s'est avéré que l'on peut préparer des émulsions aqueuses concentrées de substances insolubles dans l'eau avec indice d'acide faible ou nul, comme la paraffine ou autres hydrocarbures, ces émulsions contenant un sel de zirconium, lorsque l'on émulsionne la substance insoluble dans l'eau, fondue, directement avec une solution d'un sel basique de zirconium. On peut pré-
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parer sans difficulté les émulsions obtenues sous une forme régulière; elles ne produisent pas de dépôt sur les cylin- dres dans l'emploi pour l'imprégnation des textiles.
Surprisingly, it has turned out that concentrated aqueous emulsions of substances insoluble in water with a low or zero acid number, such as paraffin or other hydrocarbons, these emulsions containing a zirconium salt, when the molten water-insoluble substance is emulsified directly with a solution of a basic salt of zirconium. We can pre-
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easily trim the emulsions obtained in a regular form; they do not produce a deposit on the rollers when used for impregnating textiles.
La solution basique du sel de zirconium utilisée pour l'émulsification doit, pour une valeur de pH comprise entre 2,5et 5,5, contenir de préférence 0 à 0,3 équivalent,, d'un acide minerai''fort, en particulier d'acide chlorhydri- que,. et 2,0 à 0,5 équivalents d'un acide organique infé- rieur en particulier d'acide acétique, par mole d'oxyde de zirconium. La somme de l'acide minéral fort et de l'aci- de organique Inférieur doit en l'occurrence ne pas être inférieure à 0,5équivalent, en ce pas être supérieure à 2,0 équivalents, par mole d'oxyde de zirconium.
The basic solution of the zirconium salt used for emulsification should, for a pH value between 2.5 and 5.5, preferably contain 0 to 0.3 equivalent ,, of a strong mineral acid, in particular hydrochloric acid ,. and 2.0 to 0.5 equivalents of a lower organic acid, especially acetic acid, per mole of zirconium oxide. The sum of the strong mineral acid and the lower organic acid in this case should not be less than 0.5 equivalents, in this case not more than 2.0 equivalents, per mole of zirconium oxide.
Comme substancesinsolubles dans l'eau on utilise- en particulier la paraffine et la cérésine, de même que les hydrocarbures supérieurs synthétiques avec un indice d'acide bas -ou nul. Le rapport de la substance insoluble ,dans l'eau relativement au sel de zirconium basique, cal- culé en oxyde de zirconium, s'élève à 1:1jusqu'à 10 :1, de préférence 2 : 1 à 4: 1. On peut faciliter le processus d'émulsionnement ,par addition d'hydrocarbures inférieurs chlorés, comme le trichloréthylène, en particulier dans'la proportion de 0,3 à 1 partie en poids d'hydrocarbure infé- rieur chloré par partie en poids de paraffine.
As substances insoluble in water, paraffin and ceresin are used in particular, as well as synthetic higher hydrocarbons with low or zero acid number. The ratio of the insoluble substance in water relative to the basic zirconium salt calculated as zirconium oxide is 1: 1 to 10: 1, preferably 2: 1 to 4: 1. can facilitate the emulsification process by adding lower chlorinated hydrocarbons, such as trichlorethylene, particularly in the proportion of 0.3 to 1 part by weight of lower chlorinated hydrocarbon per part by weight of paraffin.
On peut encore améliorer la formation de l'émulsion et ses propriétés en ajoutant à la solution du sel de zir- conium basique, avant ou pendant le processus d'émulsifica- tion, de l'Urée, particulièrement en quantités de 100 à 400 % par rapport à l'oxyde de zirconium. L'urée qui, à la température employée pour l'émulsification, n'exerce en aucune manière un effet tampon, détermine une diminution.
The formation of the emulsion and its properties can be further improved by adding to the solution of basic zirconium salt, before or during the emulsification process, urea, particularly in amounts of 100 to 400%. relative to zirconium oxide. The urea which, at the temperature used for the emulsification, in no way exerts a buffering effect, determines a decrease.
'de la dimension de particule et une élévation de la sta- bilité.
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'particle size and an increase in stability.
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La valeur de pH d'environ 2,5 à environ 5,5, indis- pensable pour la formation de l'émulsion, peut être réglée par des alcalis ou par l'emploi de sels tampons comme les sels alcalins d'acides faibles, en particulier d'acide' acétique, carbonique, etc.; on peut encore modifier cette valeur dans une certaine mesure pendant le processus d'émul- sification. On peut encore porter plus exactement à la va- leur -souhaitée la valeur du pH avant, pendant ou après l'émulsification, au moyen d'acides organiques, en particu- lier d'acide acétique.
The pH value of about 2.5 to about 5.5, which is essential for the formation of the emulsion, can be regulated by alkalis or by the use of buffer salts such as the alkali salts of weak acids, in particular acetic acid, carbonic acid, etc .; this value can still be changed to some extent during the emulsification process. The pH value before, during or after emulsification can still be brought more precisely to the desired value by means of organic acids, in particular acetic acid.
Exemple 1 -
On dissout 120 parties en poids d'oxychlorure de zirconium technique dans 300 parties en poids d'eau et, sous agitation continue, on porte le pH à une valeur de
4,25 par addition d'acétate de sodium cristallisé. Après chauffage de cette solution du sel basique de zirconium à environ 70 C on incorpore 180 parties en poids de pa- fondue raffiner puisl'on homogénise et l'on agite à froid.
Example 1 -
120 parts by weight of technical zirconium oxychloride are dissolved in 300 parts by weight of water and, with continuous stirring, the pH is brought to a value of
4.25 by addition of crystallized sodium acetate. After heating this solution of the basic zirconium salt to approximately 70 ° C., 180 parts by weight of refined molten substance are incorporated, then homogenized and stirred in the cold.
Exemple 2 - t On dissout 60 parties en poids d'oxychlorure de zirconium dans 200 parties en poids d'eau et l'on tamponne. à une valeur de pH d'environ 3,1 avec 93 parties en poids d'acétate de sodium cristallisé. Après chauffage à 70 C on y émulsionne, comme décrit plus haut, 90 parties en poids de paraffine, en solution dans 50 parties en poids de trichloréthylène.
Example 2 - t 60 parts by weight of zirconium oxychloride are dissolved in 200 parts by weight of water and buffered. at a pH value of about 3.1 with 93 parts by weight of crystallized sodium acetate. After heating to 70 ° C., 90 parts by weight of paraffin, dissolved in 50 parts by weight of trichlorethylene, are emulsified therein, as described above.
Exemple 3 -
On dissout 120 parties en poids d'oxychlorure de zirconium technique (à 44% de ZrO2 et à 24% de Cl) dans . 300 parties en poids d'eau, on ajoute à cette solution
195 parties en poids d'urée et, tout en poursuivant l'agi- tation, on porte alors la valeur du pH à 5,0 par addition d'acétate de sodium cristallisé. On chauffe vers 7000 cette solution du sel basique de zirconium. A 180 parties en s -A -
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de paraffine fondue on ajoute 100 parties en.poids de tri-, chloréthylène et l'on introduit tout en agitant cette so- lution chaude de paraffine dans la solution du sel basique de zirconium, en se servant d'un agitateur très efficace.
Example 3 -
120 parts by weight of technical zirconium oxychloride (44% ZrO2 and 24% Cl) are dissolved in. 300 parts by weight of water, added to this solution
195 parts by weight of urea and with continued stirring the pH value is then brought to 5.0 by addition of crystallized sodium acetate. This solution of the basic zirconium salt is heated to around 7000. Has 180 games in s -A -
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100 parts by weight of tri-chlorethylene are added to molten paraffin and this hot solution of paraffin is introduced with stirring into the solution of the basic zirconium salt using a very efficient stirrer.
Puis l'on homogénise aussit8t ce mélange au moyen d'un ap- pareillage mécanique approprié. On refroidit l'émulsion chaude tout en agitant lentement.
This mixture is then homogenized immediately by means of suitable mechanical equipment. The hot emulsion is cooled while stirring slowly.
?,'émulsion ainsi obtenue est encore un peu plus fine que celle qui est décrite dans l'exemple 2.
?, 'emulsion thus obtained is still a little finer than that which is described in Example 2.
Exemple 4 -
On dissout 180 parties en poids d'oxychlorure de zirconium dans une solution de 300 parties en poids d'urée et de 300 parties en poids d'eau et, tout en agitant, on introduit 20 parties en poids de bicarbonate de sodium et 63 parties en poids d'acétate de sodium cristallisé.
Example 4 -
180 parts by weight of zirconium oxychloride are dissolved in a solution of 300 parts by weight of urea and 300 parts by weight of water and, while stirring, 20 parts by weight of sodium bicarbonate and 63 parts are introduced. by weight of crystallized sodium acetate.
Cette solution qui possède une valeur de pH d'environ 4,1 est chauffée à environ 70 C, et l'on y introduit de la ma- - niera décrite précédemment une solution de 375 parties en poids de paraffine dans 150 parties en poids de.tri- .ohloréthylène.
This solution, which has a pH value of about 4.1, is heated to about 70 ° C., and a solution of 375 parts by weight of paraffin in 150 parts by weight of paraffin in 150 parts by weight of paraffin is introduced into it as described above. .tri- .ohlorethylene.
Exemple 5 -
On dissout 100 parties en poids d'oxyohlorure de zirconium dans 320 parties en poids d'eau, et l'on ajoute
180 parties en poids d'urée. Tout en agitant constamment on incorpore ensuite 20 parties en poids de bicarbonate de sodium et 40 parties en poids d'acétate de sodium cris tallisé, et l'on chauffe la solution à environ 60-70 0.
Example 5 -
100 parts by weight of zirconium oxyohloride are dissolved in 320 parts by weight of water, and one adds
180 parts by weight of urea. With constant stirring, then 20 parts by weight of sodium bicarbonate and 40 parts by weight of crystallized sodium acetate are incorporated, and the solution is heated to about 60-70 0.
Sous agitation constante on ajoute alors à cette solution un mélange porté à environ 60 C qui se compose de 100 parties en poids de paraffine et de 100 parties en poids de trichloréthylène; ensuite en homogénise. Après agita- tion à froid on obtient une émulsion finement divisée très stable, ayant un pH de 2,9, encore plus favorable en ses propriétés que les émulsions décrites dans les exemples
1 et 2.
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With constant stirring is then added to this solution a mixture brought to about 60 ° C. which consists of 100 parts by weight of paraffin and 100 parts by weight of trichlorethylene; then homogenizes it. After cold stirring, a very stable finely divided emulsion is obtained, having a pH of 2.9, even more favorable in its properties than the emulsions described in the examples.
1 and 2.
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Les émulsions selon l'invention sont très finement dispersées et présentent une stabilité remarquable. Elles conviennent tout spécialement pour l'emploi dans l'ennoblis- sement des textiles. Un avantage supplémentaire des émul- sions selon l'invention réside dans la possibilité de va- riation étendue de la valeur du pH dans le processus d'é- mulsification. Il est possible ainsi de préparer des émul- . sions à valeur de pH élevée qui, appliquées conjointement. avec des précondensats oarbamide-formaldéhyde, ne provo- quent pas un amoindrissement de la stabilité de la liqueur.
The emulsions according to the invention are very finely dispersed and exhibit remarkable stability. They are especially suitable for use in the finishing of textiles. A further advantage of the emulsions according to the invention lies in the possibility of extensive variation of the pH value in the emulsification process. It is thus possible to prepare emul-. high pH values which, applied together. with arbamide-formaldehyde precondensates, do not cause a decrease in the stability of the liquor.
En outre, comme déjà indiqué précédemment, les émulsions ne produisent pas dans l'imprégnation des textiles au foulard un dép8t sur les cylindres, ce qui garantit un travail sûr. Un autre avantage important des émulsions se- lon l'invention réside dans la filtrabilité extraordinaire- ment grande des liqueurs d'imprégnation préparées à partir de celles-ci. Cet effet est particulièrement de grande im- portance pour l'emploi d'émulsions en vue de la post-impré- gnation des textiles.
In addition, as already indicated above, the emulsions do not produce a deposit on the rolls in the impregnation of textiles with a scarf, which guarantees safe working. Another important advantage of the emulsions according to the invention resides in the extraordinarily high filterability of the impregnation liquors prepared from them. This effect is particularly important for the use of emulsions for post-impregnation of textiles.
REVENDICATIONS
1/ Procédé de préparation d'émulsions concentrées aqueuses de substances insolubles dans l'eau possédant un indice d'acide très bas ou nul, comme la paraffine ou la cérésine, ces émulsions contenant un sel de zirco- nium, caractérisé en ce que l'on émulsifie les substances insolubles dans l'eau, à l'état fonu, dans une solution chaude d'un sel basique de zirconium.
CLAIMS
1 / A process for preparing concentrated aqueous emulsions of water-insoluble substances having a very low or zero acid number, such as paraffin or ceresin, these emulsions containing a zirconium salt, characterized in that the 'water-insoluble substances are emulsified, in the molten state, in a hot solution of a basic salt of zirconium.
2/ Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la solution du sel basique de zirconium, tout en ayant une valeur de pH entre 2,5 et 5,5 , contient par mole d'oxyde de zirconium 0 à 0.,3 équivalent d'un acide minéral fort, en particulier d'acide chlorhydrique, et
2,0 à 0,5 équivalents d'un acide organique inférieur, en
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particulier d'acide acétique, cette solution. en tout ne contenant toutefois pas moins de 0,5 équivalent et pas plus de 2,0 équivalents d'acide.
2 / A method according to claim 1, characterized in that the solution of the basic zirconium salt, while having a pH value between 2.5 and 5.5, contains per mole of zirconium oxide 0 to 0., 3 equivalent of a strong mineral acid, in particular hydrochloric acid, and
2.0 to 0.5 equivalents of a lower organic acid, in
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particularly acetic acid, this solution. in all, however, containing not less than 0.5 equivalents and not more than 2.0 equivalents of acid.
3/ Procédé suivant les revendications 1 et 2, carac- térisé en ce que la solution du sel basique de zirconium contient une quantité égale à quadruple d'urée, par rapport à l'oxyde de zirconium.
3 / A method according to claims 1 and 2, characterized in that the solution of the basic salt of zirconium contains an amount equal to quadruple urea, relative to the zirconium oxide.
4/ Procédé suivant les revendications 1 à 3, carac- térisé en ce que les substances insolubles dans l'eau à émulsifier sont mélangées, avant émulsification, avec une quantité : 0,3 fois'à une fois aussi grande d'un hy-- drocarbure chloré inférieur.
4 / A method according to claims 1 to 3, charac- terized in that the substances insoluble in water to be emulsified are mixed, before emulsification, with a quantity: 0.3 times once as large of a hy- - lower chlorinated hydrocarbon.