10 ) A la revendication 1, avant-dernière ligne, le mot "fonu" doit; être corrigé en "fondu".
- , Il est connu de préparer des émulsions aqueuses concentrées de cires, de graisses, d'huiles et de substan- ces similaires insolubles dans l'eau, émulsions qui con- tiennent des sels de zirconium, en émulsionnant les sub- stances insolubles dans l'eau, possédant un indice d'acide de 10 ou davantage et à l'état liquide, avec des solutions basiques de sels de zirconium, ou bien, lorsqu'on utilise des substances insolubles dans l'eau qui. possèdent un in- dice d'acide plus bas ou un undice d'acide nul, en ajou- tant à ces substances une quantité d'environ 10% d'un acide gras supérieur ou d'une substance organique tensio- active, genre savon, ou respectivement d'un sel de cette substance, soluble dans l'eau, et en émulsifiant ensuite avec la solution du sel de zirconium basique.
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Dans le cas où ces émulsions sont préparées avec des acides gras ou respectivement leurs sels alcalins, elles présentent l'inconvénient qu'il se forme facilement, dans l'emploi pour l'imprégnation des textiles au foulard, à des dépôts sur les cylindres, lesquels peuvent conduire/la formation de taches de cire ou de paraffine sur l'article textile. Par l'emploi de substances tensioactives, ayant lé caractère du savon, que ce soit les acides eux mêmes ou leurs sels solubles dans l'eau, on peut éliminer éven- tuellement en partie cet inconvénient, mais ceci se tra- duit par une diminution nette du pouvoir hydrofugeant des émulsions ainsi préparées.
On rencontre encore d'autres difficultés du fait que les propriétés des émulsions, en particulier leur stabilité, sont dépendantes dans une large mesure du cons- tituant présentant un indice d'acide ou, dans le cas de substances insolubles dans l'eau avec indien d'acide fai- ble ou nul, de l'acide ajouté. Les variations de ces cons- tituants exercent des effets marqués lors de la préparatio' ..des émulsions.
On s'impose pour tâche dans la présente invention de préparer des émulsions contenant un sel de' zirconium, qui ne présentent pas ces inconvénients, en particulier qui peuvent être obtenues facilement avec des propriétés tout à fait constantes, et qui ne produisent pas de dépôt . sur les cylindres au foulard dans l'emploi pour l'impré- gnation des textiles.
Chose surprenante, il s'est avéré que l'on peut préparer des émulsions aqueuses concentrées de substances insolubles dans l'eau avec indice d'acide faible ou nul, comme la paraffine ou autres hydrocarbures, ces émulsions contenant un sel de zirconium, lorsque l'on émulsionne la substance insoluble dans l'eau, fondue, directement avec une solution d'un sel basique de zirconium. On peut pré-
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parer sans difficulté les émulsions obtenues sous une forme régulière; elles ne produisent pas de dépôt sur les cylin- dres dans l'emploi pour l'imprégnation des textiles.
La solution basique du sel de zirconium utilisée pour l'émulsification doit, pour une valeur de pH comprise entre 2,5et 5,5, contenir de préférence 0 à 0,3 équivalent,, d'un acide minerai''fort, en particulier d'acide chlorhydri- que,. et 2,0 à 0,5 équivalents d'un acide organique infé- rieur en particulier d'acide acétique, par mole d'oxyde de zirconium. La somme de l'acide minéral fort et de l'aci- de organique Inférieur doit en l'occurrence ne pas être inférieure à 0,5équivalent, en ce pas être supérieure à 2,0 équivalents, par mole d'oxyde de zirconium.
Comme substancesinsolubles dans l'eau on utilise- en particulier la paraffine et la cérésine, de même que les hydrocarbures supérieurs synthétiques avec un indice d'acide bas -ou nul. Le rapport de la substance insoluble ,dans l'eau relativement au sel de zirconium basique, cal- culé en oxyde de zirconium, s'élève à 1:1jusqu'à 10 :1, de préférence 2 : 1 à 4: 1. On peut faciliter le processus d'émulsionnement ,par addition d'hydrocarbures inférieurs chlorés, comme le trichloréthylène, en particulier dans'la proportion de 0,3 à 1 partie en poids d'hydrocarbure infé- rieur chloré par partie en poids de paraffine.
On peut encore améliorer la formation de l'émulsion et ses propriétés en ajoutant à la solution du sel de zir- conium basique, avant ou pendant le processus d'émulsifica- tion, de l'Urée, particulièrement en quantités de 100 à 400 % par rapport à l'oxyde de zirconium. L'urée qui, à la température employée pour l'émulsification, n'exerce en aucune manière un effet tampon, détermine une diminution.
'de la dimension de particule et une élévation de la sta- bilité.
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La valeur de pH d'environ 2,5 à environ 5,5, indis- pensable pour la formation de l'émulsion, peut être réglée par des alcalis ou par l'emploi de sels tampons comme les sels alcalins d'acides faibles, en particulier d'acide' acétique, carbonique, etc.; on peut encore modifier cette valeur dans une certaine mesure pendant le processus d'émul- sification. On peut encore porter plus exactement à la va- leur -souhaitée la valeur du pH avant, pendant ou après l'émulsification, au moyen d'acides organiques, en particu- lier d'acide acétique.
Exemple 1 -
On dissout 120 parties en poids d'oxychlorure de zirconium technique dans 300 parties en poids d'eau et, sous agitation continue, on porte le pH à une valeur de
4,25 par addition d'acétate de sodium cristallisé. Après chauffage de cette solution du sel basique de zirconium à environ 70 C on incorpore 180 parties en poids de pa- fondue raffiner puisl'on homogénise et l'on agite à froid.
Exemple 2 - t On dissout 60 parties en poids d'oxychlorure de zirconium dans 200 parties en poids d'eau et l'on tamponne. à une valeur de pH d'environ 3,1 avec 93 parties en poids d'acétate de sodium cristallisé. Après chauffage à 70 C on y émulsionne, comme décrit plus haut, 90 parties en poids de paraffine, en solution dans 50 parties en poids de trichloréthylène.
Exemple 3 -
On dissout 120 parties en poids d'oxychlorure de zirconium technique (à 44% de ZrO2 et à 24% de Cl) dans . 300 parties en poids d'eau, on ajoute à cette solution
195 parties en poids d'urée et, tout en poursuivant l'agi- tation, on porte alors la valeur du pH à 5,0 par addition d'acétate de sodium cristallisé. On chauffe vers 7000 cette solution du sel basique de zirconium. A 180 parties en s -A -
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de paraffine fondue on ajoute 100 parties en.poids de tri-, chloréthylène et l'on introduit tout en agitant cette so- lution chaude de paraffine dans la solution du sel basique de zirconium, en se servant d'un agitateur très efficace.
Puis l'on homogénise aussit8t ce mélange au moyen d'un ap- pareillage mécanique approprié. On refroidit l'émulsion chaude tout en agitant lentement.
?,'émulsion ainsi obtenue est encore un peu plus fine que celle qui est décrite dans l'exemple 2.
Exemple 4 -
On dissout 180 parties en poids d'oxychlorure de zirconium dans une solution de 300 parties en poids d'urée et de 300 parties en poids d'eau et, tout en agitant, on introduit 20 parties en poids de bicarbonate de sodium et 63 parties en poids d'acétate de sodium cristallisé.
Cette solution qui possède une valeur de pH d'environ 4,1 est chauffée à environ 70 C, et l'on y introduit de la ma- - niera décrite précédemment une solution de 375 parties en poids de paraffine dans 150 parties en poids de.tri- .ohloréthylène.
Exemple 5 -
On dissout 100 parties en poids d'oxyohlorure de zirconium dans 320 parties en poids d'eau, et l'on ajoute
180 parties en poids d'urée. Tout en agitant constamment on incorpore ensuite 20 parties en poids de bicarbonate de sodium et 40 parties en poids d'acétate de sodium cris tallisé, et l'on chauffe la solution à environ 60-70 0.
Sous agitation constante on ajoute alors à cette solution un mélange porté à environ 60 C qui se compose de 100 parties en poids de paraffine et de 100 parties en poids de trichloréthylène; ensuite en homogénise. Après agita- tion à froid on obtient une émulsion finement divisée très stable, ayant un pH de 2,9, encore plus favorable en ses propriétés que les émulsions décrites dans les exemples
1 et 2.
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Les émulsions selon l'invention sont très finement dispersées et présentent une stabilité remarquable. Elles conviennent tout spécialement pour l'emploi dans l'ennoblis- sement des textiles. Un avantage supplémentaire des émul- sions selon l'invention réside dans la possibilité de va- riation étendue de la valeur du pH dans le processus d'é- mulsification. Il est possible ainsi de préparer des émul- . sions à valeur de pH élevée qui, appliquées conjointement. avec des précondensats oarbamide-formaldéhyde, ne provo- quent pas un amoindrissement de la stabilité de la liqueur.
En outre, comme déjà indiqué précédemment, les émulsions ne produisent pas dans l'imprégnation des textiles au foulard un dép8t sur les cylindres, ce qui garantit un travail sûr. Un autre avantage important des émulsions se- lon l'invention réside dans la filtrabilité extraordinaire- ment grande des liqueurs d'imprégnation préparées à partir de celles-ci. Cet effet est particulièrement de grande im- portance pour l'emploi d'émulsions en vue de la post-impré- gnation des textiles.
REVENDICATIONS
1/ Procédé de préparation d'émulsions concentrées aqueuses de substances insolubles dans l'eau possédant un indice d'acide très bas ou nul, comme la paraffine ou la cérésine, ces émulsions contenant un sel de zirco- nium, caractérisé en ce que l'on émulsifie les substances insolubles dans l'eau, à l'état fonu, dans une solution chaude d'un sel basique de zirconium.
2/ Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la solution du sel basique de zirconium, tout en ayant une valeur de pH entre 2,5 et 5,5 , contient par mole d'oxyde de zirconium 0 à 0.,3 équivalent d'un acide minéral fort, en particulier d'acide chlorhydrique, et
2,0 à 0,5 équivalents d'un acide organique inférieur, en
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particulier d'acide acétique, cette solution. en tout ne contenant toutefois pas moins de 0,5 équivalent et pas plus de 2,0 équivalents d'acide.
3/ Procédé suivant les revendications 1 et 2, carac- térisé en ce que la solution du sel basique de zirconium contient une quantité égale à quadruple d'urée, par rapport à l'oxyde de zirconium.
4/ Procédé suivant les revendications 1 à 3, carac- térisé en ce que les substances insolubles dans l'eau à émulsifier sont mélangées, avant émulsification, avec une quantité : 0,3 fois'à une fois aussi grande d'un hy-- drocarbure chloré inférieur.