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Publication number: BE552843A
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Description


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   La   présente     invention     se   rapporte   à   un   Procédé   pour      la   préparation,de     dérivés   d'azobenzème et   de--     leurs     (sels.   



     Le procédé     suivant;    l'invention consiste   à faire réagir un   composé   d'isoxazole de   formule     générales   
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 dans laquelle R 1 et R2 .sO1t: identiques ou dissemblables et chacun de ces symboles représente cic- lu hydrogène ou un radical alcoyle ou alcoi,7jalcoyle, avec un dihalogënure d'acice ascb.?ns&&'<-4-Giigu.foiu et, le cas échéant, z tiaxjfor#-sjE' 1.? prouuit ùe òïiée?i&a.%î.on en 
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 un sel. 
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  Comme composés de on P'2'ut utiliser, par exemple, le 3t4-diméthyl-.5-an!J.o<.s.o:Hol et le dlchlo1:;ur d'acide a.zobenzène-4:t4 -disulfo:Üqui::. 



  Parmi les composés de départ r6pOiùant à la fosula générale ci-demua, les isoxasoiea substitués soat, en partie, 
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 connus. Pour autant que leur préparation n'est pas décrite dans la. littérature, on peut les préparer par une réaction 
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 analogue à celle qui aboutit à. la forffîabioy du 3*¯âifEéthyl-5¯ arnino-isoxazole à partir d'acétopropionitrile et d"hydfoxylatRin en utilisant des nitriles de départ correspondant s. 
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  Il convient de faire réagir les composes de départ dans 
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 un rapport moléculaire d'environ 1 mole de dihalogéaure d'acide azobenzènê-4,4v-disulfonique à environ 2 moles de com- 
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 posé d'isoxazole. Il est avantageux d'ajouter au mélange réac- 
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 tionnel un agent fixant le acides, tel que la pyridine ou les alcoyl=pyrid1ne2, par exemple les picolines. La pyridine et ses homologues ne possèdent p3 seuifeffieRt la propriété 
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 de fixer les acides maie ausi un bon pouvoir dissolvait 
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 pour les composée, de dôpar't et le produit de coRdeasation et constituent, par des agents auxiliairôj particu- librement utiles pour le pëse,!**. pi-ocu-i. 



  Les produito du procju c3o.-? ze lai:.16ect isoler soud forme de ûc3ora':t o:,'ar.S,-:i pa.r précipitât! ori à partir du mélange réaetic:el à l'aide d'uyt acioe, après élimi.- 

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   nation- de   l'excès de   l'agent   fixant les acides et addition d'eau. Les produits ainsi obtenus sont difficilement solubles dans   l'eau   et les acides dilués, par contre facilement solu- blés dans des milieux basiques.

   Ils forment des sels solubles dans l'eau avec des bases organiques ou inorganiques fortes telles que les hydroxydes de métaux   alcalins.   les hydroxydes de métaux   alcalino-terreux,   la diéthanolamine et des bases   analogues. -    
Les produits du procédé suivant 1' intention sont des composés   nouveaux   de formule générale 
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 dans laquelle R1 et   R@   ont la   même   signification que dans la formule générale des composés d'isoxazole de   départ.   Ces nouveaux composes possèdent de précieuses propriétés   chimie-*   thérapeutiques et .peuvent être utilisés pour combattre des microorganismes pathogènes,

   par exemple les bactéries prenant le gram et les bactéries ne prenant pas le gram qui provoquent les infections générales et, en particulier, les infections du système urogénital, par exemple les streptocoques, staphylo- coques, pneumocoques, gonocoques, E. coli, B. proteus   et'B.   pyocyaneus. 



   Les nouveaux composés peuvent être transformés en      d'autres composés   chimiothérapeutiquement   actifs, par   dé-   doublement réducteur du groupement azo. 



   L'exemple suivant est donné   à   titre d'illustration de la présente invention et non pour limiter celle-ci. 

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Exemple On ajoute par portions, à l'abri de l'humidité 74 g de 
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 dichlorure d'acide azobenzne. 4, ' -di:ulfonique à une solution de 40 g de 3t4-dlméthyl-5-amino-iBoxazole dans 500 cm' de pyridine. On agite le mélange réactionnel pendant 8 à 12 heu- res à 70 C et ensuite onévapore la pyridine dans le vide d'une trompe à eau. On élimine les restes de pyridine par distillation azéotropique du   résidu   avec de l'eau et on re- 'prend le résidudans 800 à   1200   cm3 de soude caustique 2 N. 



  Le produit de la réaction se dissout sous forme de son sel   disodique.   On filtre la solution par essorage à travers un filtre de carbone et on acidifie le filtrat par de l'acide minéral jusqu'à virage du papier au rouge Congo. Le colorant   azoique   orangé volumineux qui se dépose prend une   forme   gra- nuleuse, filtrable,   lorsqu'on   le   laisse   reposer.   On   sépare le colorant par essorage et lave le gâteau de filtrage à plusieurs reprises avec de   l'eau.   On obtient ainsi, après séchage, 93 g 
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 de p,p'.bis(3,4-diméthyl-isoxazolyl-5)-aminosulfonyl}-az0- benzène. Après recristallisation à partir d'alcool sel 80 , ce composé fond   à     209-211 C.

Claims

Revendications 1) Procéda pour la préparation de dérivés d'azobenzène de formule générale EMI5.1 dans laquelle R-, et R2 sont identiques ou dissemblables et chacun de ces symboles représente de 1 hydrogène EMI5.2 ou un-radical alcoyle ou alcoi.7alcoylf.?, et de leurs sels, caractérisé en ce qu'on.fait réagir un composé d'isoxazole de formule générale EMI5.3 dans laquelle R1 et R2 ont la signification définie ci-dessus, EMI5.4 avec un clihalogénure d'acide azobenzène-4,4v-dlêulfonique et, le cas échéant, on transforme le produit de condensation en un sel.

2) Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en EMI5.5 ce qu'on fait réagir le 3,4-dimé>thyl =5 amino isoxazole avec le d1chlorure d'acide azobenzel1e-4,1v ....d1sulfonique.

3)'Procédé suivait les revendications 1 et 2, caractérisé en ce qu'on fait réagir les composés de départ dans un rapport moléculaire d'environ 1 mole de composé d'isoxazole à environ EMI5.6 2 moles de,dihalogénure diacide azobenzêne-4,4g-disulfonique.

4) Procédé suivant les revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'on effectue la réaction en présence d'un agent fixant les acides.

5) Procédé suivant les revendications 1 à 4, carac- térisé en ce qu'on utilise la pyridine comme agent fixant les acides. <Desc/Clms Page number 6>

6). Dérivés d'azobenzène répondant à la formule géné- rale EMI6.1 dans laquelle R1 et R2 sont identiques ou dissembla- bles et chacun de ces symboles représente de l'hydro- gène ou un radical alcoyle ou alcoxyalcoyle, et leurs sels. EMI6.2

7) p,p'-bis[(3,4-Diméthyl-.,isoxazolyl.5)-aminosulfonyl]- azobenzène et ses sels.

8) Les produits obtenus suivant le procédé décrit dans les revendications 1-5.'