BE500699A - - Google Patents

Description

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  PERFECTIONNEMENTS A LA PRODUCTION DE COMPOSES ORGANIQUES. 



   L'invention concerne la production de dérivés N-méthylés   d'amine-      alcools,   et en particulier la production de diméthylamino-éthanol. 



   La production de dérivés N-méthylés par méthylation directe d'a- minoalcools n'est en général pas satisfaisante, à cause de la susceptibilité du groupe hydroxyle à la méthylation et de la production d'esters ou même de produits de condensation complexes qui en résulte. Pour cette raison, on adop- te fréquemment des procédés indirects pour la préparation de composés du gen- re du diméthylamino-éthanol en partant de substances telles que l'oxyde d'é- thylène ou la chlorhydrine   d'éthylène.   



   La présente invention concerne un procédé d'obtention des dérivés N-méthylés par méthylation directe des   aminoalcools.   



   De fait, on a trouvé qu'on peut obtenir aisément les dérivés   N-méthylés   d'aminoalcools par la réaction de   l'amino-alcool   avec la   formaldé-   hyde (ou un polymère de formaldéhyde) et l'acide formique. 



   On a proposé antérieurement l'emploi de formaldéhyde et d'acide formique simultanément, dans certains cas, pour la méthylation de groupes ami- nés dans d'autres genres de composés, mais on ne pouvait s'attendre à ce que le procédé suivant la présente invention puisse s'appliquer de façon effecti- ve à la N-méthylation d'alcools aminés à cause de la présence des groupes hy- droxyles. On a trouvé néanmoins que tel est le cas, et le procédé présente une valeur spéciale pour la production de   diméthyl-amino-éthanol   à partir de   mohoéthanolamine.   



   On peut utiliser la formaldéhyde sous une forme appropriée quel- conque, par exemple sous forme d'une solution aqueuse ou sous la forme de son polymère, la paraformaldéhyde. Il est recommandé d'utiliser ce dernier produit pour la préparation de composés à chaînes courtes très solubles dans l'eau. 



  On peut effectuer la réaction sans difficulté par chauffage à la pression at- mosphérique, et le procédé offre en plus l'avantage de ne pas nécessiter l'em- 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 ploi des réactifs très volatils fréquemment utilisés dans les opérations de méthylation, de sorte qu'il n'est pas nécessaire d'utiliser les appareils de réfrigération nécessaires à la manipulation de ces substances volatiles. 



  En outre, il n'est pas nécessaire d'utiliser des appareils à haute pression. 



  On peut séparer le produit du mélange de réaction par distillation, par ex- traction par un solvant suivie de fractionnement, ou par tout autre procé- dé approprié. 



   On a trouvé que si on fait réagir un   aminoalcool   tel que la monéthanolamine avec environ deux fois son équivalent moléculaire de formal- déhyde, et deux fois son équivalent moléculaire diacide formique, on peut ob- tenir des rendements en dérivé   diméthylé   atteignant 70 %. Il est probable que la formaldéhyde forme au début un produit de condensation avec l'amino- alcool, et que ce produit est ensuite réduit en le produit désiré avec déga- gement d'anhydride carbonique. 



   L'invention est illustrée par les exemples suivants, qui repré- sentent différents modes d'exécution du procédé. 



    EXEMPLE   1. 



   On ajoute   240   grammes de paraformaldéhyde à   248   grammes de mono- éthanolamine par portions de 20 grammes sur une durée de 30 minutes, en main- tenant le mélange de réaction à 60-70 C en remuant constamment. On remue le mélange jusqu'à ce que la para-formaldéhyde se soit entièrement dissoute, et on verse 408 grs. d'acide formique à une concentration de 90 % en poids, len- tement,durant une heure, en laissant monter la température à 95-110 C. On remue alors le mélange à une température de 95-100 C pendant six heures, au bout desquelles le dégagement d'anhydride carbonique, d'abord intense, cesse. 



   On refroidit le produit, on le rend alcalin par 700 grs de soude caustique à 30 % (en poids), et on distille à la pression atmosphérique jus- qu'à ce qu'on recueille un litre de distillat, On ajoute à ce distillat 350 grammes de soude caustique en paillettes et 300 cm3 de benzène, et on sépare ensuite la couche supérieure de benzène et   dimétbylamino-éthanol   et on la dis- tille dans une colonne de fractionnement. L'eau et le benzène distillent en premier lieu, et sont suivis du   dimétbylamino-éthanol.   



   On obtient   240   grammes de diméthylamino-éthanol. 



  EXEMPLE 2. 



   On ajoute à 122   gravâmes   de monoéthanolamine refroidie à une tem- pérature de 0 C, 510 grammes d'acide formique à une concentration de 90 % en poids, l'addition étant faite en remuant, durant 30 minutes. On ajoute rapi- dement 380 cm3 de formaline contenant 35 % en poids de formaldéhyde, et on laisse le mélange atteindre la température ordinaire, en une heure. On élève alors la température à 60 C, le dégagement d'anhydride carbonique commençant alors, et on la maintient à ce niveau pendant une heure. On chauffe finale- ment le mélange pendant cinq heures à 95 C. 



   On ajoute 100 cm3 d'acide chlorhydrique concentrée et on   concen-   tre le mélange à 300 cm3, puis on ajoute 300 cm3 de soude caustique à 30 %, suivis de 100 grammes de soude caustique solide, On extrait la couche   infé-   rieure au moyen de 200 cm3 de benzène, on combine l'extrait à la couche su- périeure et on distille le mélange dans une colonne de fractionnement.. 



   On obtient un rendement de 61,8 grammes de   diméthylamino-éthanol,.   



   REVENDICATIONS. 



    @   
1.- Procédé pour la production de dérivés N-méthylés   d'amine-   alcools, caractérisé en ce qu'on méthyle   l'aminé-alcool   en le faisant réagir avec de la formaldéhyde (ou un polymère de formaldéhyde) et de l'acide for- nique. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. 2. - Procédé pour la production de diméthylamino-éthanol à par- tir de monoéthanolamine, caractérisé en ce qu'on méthyle la monoéthanolamine <Desc/Clms Page number 3> en la faisant réagir avec de la formaldéhyde (on un polymère de formaldé- hyde) et de l'acide formique.

   3. - Procédé suivant la revendication 2, caractérisé en ce qu'on fait réagir la monoéthanolamine avec environ deux fois son équivalent molécu- laire de formaldéhyde (ou d'un polymère de formaldéthyde0 et environ deux fois son équivalent moléculaire d'acide formique.

   4.- Procédé suivant la revendication 1, 2 ou 3 caractérisé en ce qu'on effectue la réaction par chauffage à la pression atmosphérique.

   5. - Procédé pour la production de dérivés N-méthylés d'aminoal- cools, en substance comme décrit avec référence à l'un ou l'autre des exem- ples cités.

   6. - Procédé pour la production de dérivés N-m thylés d'aminoal- cools, en substance comme décrit ci-dessus, 7. - Diméthylamino-éthanol ou autres dérivés N-méthylés d'amino- alcools obtenus par l'un quelconque des procédés suivant les revendications précédentes.