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PROCEDE DE FABRICATION .D'UN PRODUIT DISPERSIF.
La présente invention concerne un procédé de fabrioa- tion d'un produit dispersif qui possède non seulement un pouvoir élevé de dispersion, mais également un bon pouvoir de stabilisa- tion à l'égard des dispersions liquides eau-dans-huile et en même temps un bon pouvoir de fixation de l'eau dans les dispersions plastiques eau-dans-huile. De tels produits dispersifs jouent un r8le important dans la fabrication de la margarine et de disper- sions similaires.
On sait que des triglycérides siccatifs ou semi-sicce- tifs fortement polymérisés et le cas échéant oxydés, dits huiles d'émulsion, sont de bons agents dispersifs pour la fabrication d'émulsions eua-dans-huile et d'excellents stabiliseurs des dites émulsions, même lorsque celles-ci sont chaudes.
Ce sont donc de bons agents dispersifs pour la fabrication d'émulsions de margari , ne, car ils permettent la fabrication d'une émulsion qui ne se rompt pas aux températures-utilisées dans l'industrie de la marga- rine et qui peut être conservée sans brassage ou.autre travail mé- canique jusqu'à son traitement sur le tambour réfrigétant. Mais leur pouvoir de fixation de l'eau dans la margarine plastique termi née, s'il existe en général, est faible et on doit en conséquence les¯utiliser en combinaison avec de meilleurs agents de fixation - de l'eau.
On a essayé de supprimer ces inconvénients de l'huile d'émulsion en transformant le produit constitué par les'triglyoé- rides en monoglycérides et/ou diglycérides correspondants ; on a ainsi obtenu des produits ayant un pouvoir dispersif un peu supé rieur'et un bien meilleur pouvoir de fixation de l'eau.
Mais leur pouvoir de stabilisation à ltégard des dispersions liquides, en particulier les dispersions chaudes eau-dans-huile, est beaucoup plus faible que le pouvoir de stabilisation des triglycérides cor- respondants,
Or, on a trouvé qu'il existe des agents dispersifs cons- titués par des esters glycériques d'acides gras polymérisés et le oas échéant oxydés qui, non seulement ont un très bon pouvoir 'dis- persif et confèrent aux dispersions plastiques eau-dans-huile une bonne fixation de l'eau, mais qui sont en même temps d'excellents stabiliseurs,- même pour les émulsions eau-dans-huile dhaudes.
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Conformément à l'invention, on obtient de tels agents dispersifs en réestérifiant des polymérisats de triglycérides d'acide gras siccatifs ou semi-siccatifs avec 10 à 20 %, et de préférence envi- ron 15%, de glycérine par rapport au poids du triglycéride d'acide gras utilisé. Le polymérisat utilisé dans ce procédé peut aussi être oxydé et, à la place du mélange de réestérification indiqué de polymérisat éventuellement oxydé et de glycérine, on peut aussi utiliser un mélange correspondant d'acude gras polymérisé et éven- tuellement oxydé et de glycérine, puis fabriquer l'agent dispersif conforme à l'invention par réestérification.
Une autre forme de réalisation du procédé selon l'invention, qui n'est toutefois pas aussi avantageuse, consiste à préparer tout d'abord un produit con- tenant des esters partiels par réestérification ou estérification de triglycérides d acides gras siccatifs ou semi-siccatifs, ou de leurs acides gras, par des quantités conformes à l'invention de glycérine, après quoi on polymérise et, le cas échéant, oxyde ce produit., Dans cette dernière forme de réalisation du procédé, on peut remplacer le triglycéride d'acide gras siccatif ou semi-sicca- tif, ou les acides gras correspondants, par un triglycéride d'acide gras partiellement polymérisé et éventuellement oxydé, ou ses aci- des gras.
Voici un exemple de réalisation du procédé selon l'in- vention :
On chauffe à environ 200 c, sous une pression d'environ
15 à 20 mm de mercure, 100 g, d'huile de soja ayant un indioe de réfraction
40 n = 1,4672 jusqu'à ce que l'indice d'iode
D 40 soit tombé à environ 100 et de le n se soit élevé à environ
D 1,475. Le polymériset, dont la couleur est à peu près la même que celle de l'huile de départ,est chauffé à environ 180-200 C avec
15 g. de glycérine, sous forte agitation,dqns une atmosphère d'a- cide carbonique, en présence d'un peu d'acétate de sodium agissant comme catalyseur, jusqutà ce que l'indice d'hydroxyle soit,cons- tant, après quoi on sépare éventuellement de l'ester la glycérine non consommée.
Le produit fabriqué de cette manière a une teneur en glycérine qui se situe entre celles du triglycéride et du digly- oéride correspondants. Le produit obtenu est un bon agent disper- sif, qui stabilise les,émulsions eau-dans-huile, même à la chaleur, et qui fixe l'eau dans les dispersions plastiques eau-dans-huile.
Lorsque la quantité de glycérine indiquée est supérieure à 20 % du poids de triglycéride, on-obtient un agent dispersif ayant une action stabilisante bien plus mauvaise. Il en est de même lorsqu'on réduit la quantité de glycérine à moins de 10 %.
L'huile de soja citée dans cet exemple peut être rempla- cée par de l'huile de lin, de l'huile de tournesol, de l'huile de coton, de l'huile de bois, du waltran, de l'huile de poisson ou d'autres triglycérides diacides gras siccatifs ou semi-siocatifs.
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MANUFACTURING PROCESS OF A DISPERSIVE PRODUCT.
The present invention relates to a process for making a dispersive product which has not only a high dispersing power, but also a good stabilizing power against liquid water-in-oil dispersions and at the same time. good water binding power in plastic water-in-oil dispersions. Such dispersive products play an important role in the manufacture of margarine and the like.
It is known that highly polymerized and optionally oxidized drying or semi-drying triglycerides, known as emulsion oils, are good dispersing agents for the manufacture of eua-in-oil emulsions and excellent stabilizers of said emulsions. even when they are hot.
They are therefore good dispersing agents for the manufacture of margari emulsions, because they allow the manufacture of an emulsion which does not break at the temperatures used in the margarine industry and which can be stored. without stirring or other mechanical work until it is processed on the cooling drum. However, their water-fixing power in finished plastic margarine, if present in general, is weak and must therefore be used in combination with better fixing agents - water.
Attempts have been made to eliminate these drawbacks of the emulsion oil by converting the product consisting of the triglycerides into the corresponding monoglycerides and / or diglycerides; products have thus been obtained having a somewhat greater dispersivity and a much better power for fixing water.
However, their stabilizing power with respect to liquid dispersions, in particular hot water-in-oil dispersions, is much lower than the stabilizing power of the corresponding triglycerides.
Now, it has been found that there are dispersing agents consisting of glycerol esters of polymerized and, where appropriate, oxidized fatty acids which, not only have very good dispersing power and give plastic dispersions water-in -oil a good water fixation, but at the same time excellent stabilizers, - even for hot water-in-oil emulsions.
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According to the invention, such dispersing agents are obtained by re-esterifying polymerisates of drying or semi-drying fatty acid triglycerides with 10 to 20%, and preferably about 15%, of glycerin relative to the weight of the triglyceride. fatty acid used. The polymerizate used in this process can also be oxidized and, instead of the indicated re-esterification mixture of optionally oxidized polymerizate and glycerin, a corresponding mixture of polymerized and possibly oxidized fatty acid and glycerin can also be used, followed by to manufacture the dispersive agent according to the invention by reesterification.
Another embodiment of the process according to the invention, which is however not so advantageous, consists in first preparing a product containing partial esters by re-esterification or esterification of triglycerides of drying or semi-drying fatty acids. , or of their fatty acids, with amounts in accordance with the invention of glycerin, after which this product is polymerized and, if necessary, oxidized., In this latter embodiment of the process, the acid triglyceride can be replaced drying or semi-drying fatty acids, or the corresponding fatty acids, with a partially polymerized and optionally oxidized fatty acid triglyceride, or its fatty acids.
Here is an exemplary embodiment of the method according to the invention:
It is heated to about 200 c, under a pressure of about
15 to 20 mm of mercury, 100 g, of soybean oil having a refractive index
40 n = 1.4672 until the iodine number
D 40 has fallen to about 100 and from the n has risen to about
D 1.475. The polymeriset, which is about the same color as the starting oil, is heated to about 180-200 C with
15 g. of glycerin, under vigorous stirring, in a carbon dioxide atmosphere, in the presence of a little sodium acetate acting as a catalyst, until the hydroxyl number is constant, after which it is optionally separates unconsumed glycerin from the ester.
The product produced in this way has a glycerin content which falls between those of the corresponding triglyceride and diglyceride. The product obtained is a good dispersing agent, which stabilizes water-in-oil emulsions, even at heat, and which fixes water in plastic water-in-oil dispersions.
When the indicated amount of glycerin is greater than 20% of the weight of triglyceride, a dispersing agent having a much poorer stabilizing action is obtained. The same is true when the amount of glycerin is reduced to less than 10%.
The soybean oil cited in this example can be replaced by linseed oil, sunflower oil, cottonseed oil, wood oil, waltran, oil. fish or other siccative or semi-siocative diacid fatty acid triglycerides.