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PROCEDE DE FABRICATION D'UN PRODUIT DISPERSIF.
La présente invention concerne un procédé de fabrica- tion d'un produit dispersif qui possède non seulement un pouvoir élevé de dispersion, mais également un bon pouvoir de stabilisation à l'égard des dispersions liquides eau-dans-huile et en même temps un bon pouvoir de fixation de l'eau.dans lés dispersions plastiques eau-dans-huile. De tels produits dispersifsjouent un rôle important dans la fabrication de margarine et de dispersions similaires.
On sait que des triglycérides siccatifsou semi-sicoatifs fortement polymérisés et le cas échéant oxydés, dits huiles d'émulsion, sont de bons agents dispersifs pour la fabrication d'émulsions eau-dans-huile et d'excellents stabiliseurs des dites émulsions, même lorsque celles-ci sont chaudes. Ce sont donc de bond agents ispersifs pour la fabrication d'émulsions de margarine, car ils permettent la fabrication d'une émulsion qui ne se rompt pas aux températures utilisées dans l'industrie de la margarine et qui peut être conservée sans brassage ou autre travail mécanique jusqu'à son traitement sur le tambour réfrigérant.
Mais leur pouvoir de fixation de l'eau dans la margarine plastique terminée, stil existe en général, est faible, et on doit en conséquence les utiliser en combinaison avec de meilleurs agents de fixation de l'eau.
On a essayé de supprimer ces inconvénients'de l'huile d'émulsion en transformant le produit constitué par les triglycérides en monoglyoérides et/ou diglycerides correspondants ou esters de polyglyoérine partiels ; on a ainsi obtenu des produits ayant un pouvoir dispersif un peu supérieur et un bien meilleur pouvoir de fixation de lteau. Mais leur pouvoir de stabilisation à ltégard des dispersions liquides, en particulier les dispersions chaudes eau-dans-huile, est beaucoup plus faible que le pouvoir de stabilisation des triglycérides correspondants.
Or, on a trouvé qutil existe des produits dispersifs contenant des esters polyglycériniques partiels d'acides gras polymérisés et éventuellement oxydés qui, non seulement ont un
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très bon pouvoir dispersif et confèrent une bonne fixation de l'eau à des dispersions plastiques huile-dans-eau, mais qui sont en même temps d'excellents stabiliseurs des émulsions eau-danshuile, même chaudes. On obtient de tels agent$dispersifs conformes à l'invention par réestérification de polymérisats de triglycérides d'acides gras siccatifs ou semi-siocatifsavec 8 à 20 % et de préférence environ 10 à 12 %, de polyglyoérine par rapport au poids du triglycéride d'acide gras utilisé.
Le triglycéride polymérisé utilisé dans ce procédé peut aussi être oxydé et,à la place du mélange de réestérif ication indiqué de triglycérides d'acides gras polymérisés et éventuellement oxydés et de polyglyoérine, on peut aussi utiliser un mélange correspondant diacides gras polymérisés et le Cas échéant oxydés et de polyglycérine et préparer l'agent dispersif conforme à l'invention par réestérification.
Une autre forme de réalisation du procédé selon l'invention, qui n'est toutefois pas aussi avantageuse, consiste à préparer tout d'abord un produit contenant des esters partiels par réestérification ou estérification de triglycérides diacides gras siccatifs ou semi-siccatifs ou de leurs acides gras par des quantités de polyglycérine conformes à l'invention, après quoi on polymérise et éventuellement oxyde ce produit. Dans cette dernière forme de réalisation du procédé, on peut remplacer le triglycéride d'acide gras siccatif ou semi-siccatif ou les acides gras correspondants par un triglycéride d'acide gras partiellement polymérisé et éventuellement oxydé ou ses acides gras.
Voici un exemple de réalisation du procédé conforme à l'invention :
On chauffe sous une pression d'environ 15 à 20 mm de mercure à environ 200 C 100 g. d'huile de soja ayant un indice de réfraction n 40 1,4672 jusqu'à ce que l'indice d'iode soit tombé à environ 100 et que le 40 se soit élevé à environ 1,475.
Le triglycéride polymérisé, dont la couleur est à peu près la même que celle de l'huile de départ, est chauffé à environ 180 à 200 C avec 10 à 12g. de diglycérine, sous forte agitation, dans une atmosphère d'acide carbonique en présence d'un peu d'acétate de sodium agissant comme catalyseur jusqu'à ce que l'indice d'hydroxyle soit constant, après quoi on sépare de l'ester la polyglycérine éventuellement non consommée. Le produit fabriqué de cette manière a une ,teneur en diglycérine-glycérine qui se situe entre les teneurs en glycérine du triglycéride et du diglycéride correspondants. Le produit est un bon agent dispersif, qui stabilise les émulsions eau-dans-,huile, même à chaud et qui fixe l'eau dans les dispersions plastiques eau-dans-huile.
Lorsque la quantité indiquée de polyglycérine est supé- rieure à 20 % du poids de triglycéride, on obtient un agent dispersif ayant un effet stabiliseur sensiblement plus mauvais. Il en est de même lorsqu'on réduit la quantité de polyglycérine à moins de 8 %.
L'huile de soja citée dans cet exemple peut être remplacée par de l'huile de lin, de l'huile de tournesol, de l'huile de coton, de l'huile de bois, du waltran, de l'huile de poisson ou d'autres triglycérides d'acides gras siccatifs ou semi-siccatifs.
La diglycérine de l'exemple peut être remplacée par d'autres polyglycérines.
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PROCESS FOR MANUFACTURING A DISPERSIVE PRODUCT.
The present invention relates to a process for producing a dispersive product which has not only a high dispersing power, but also a good stabilizing power towards liquid water-in-oil dispersions and at the same time a good stabilizing power. water-binding power in plastic water-in-oil dispersions. Such dispersive products play an important role in the manufacture of margarine and similar dispersions.
It is known that highly polymerized and optionally oxidized siccative or semi-sicoative triglycerides, known as emulsion oils, are good dispersing agents for the manufacture of water-in-oil emulsions and excellent stabilizers of said emulsions, even when these are hot. They are therefore excellent ispersive agents for the manufacture of margarine emulsions, as they allow the manufacture of an emulsion which does not break at the temperatures used in the margarine industry and which can be stored without stirring or other work. mechanical until its treatment on the cooling drum.
But their water-fixing power in finished plastic margarine, which generally exists, is low, and therefore they must be used in combination with better water-fixing agents.
Attempts have been made to eliminate these drawbacks of the emulsion oil by converting the product consisting of the triglycerides into corresponding monoglyoerides and / or diglycerides or partial polyglyoerin esters; products have thus been obtained having a somewhat greater dispersibility and a much better water-fixing power. However, their stabilizing power with respect to liquid dispersions, in particular hot water-in-oil dispersions, is much lower than the stabilizing power of the corresponding triglycerides.
Now, it has been found that there are dispersive products containing partial polyglycerin esters of polymerized and possibly oxidized fatty acids which, not only have a
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very good dispersive power and give good water fixation to oil-in-water plastic dispersions, but which are at the same time excellent stabilizers of water-in-oil emulsions, even hot. Such dispersive agents in accordance with the invention are obtained by reesterification of polymerisates of triglycerides of drying or semi-siocative fatty acids with 8 to 20% and preferably about 10 to 12%, of polyglyomerin relative to the weight of the triglyceride of fatty acid used.
The polymerized triglyceride used in this process can also be oxidized and, instead of the indicated reesterification mixture of polymerized and optionally oxidized fatty acid triglycerides and polyglyomerin, it is also possible to use a corresponding mixture of polymerized diacids and, where appropriate oxidized and polyglycerin and preparing the dispersing agent according to the invention by reesterification.
Another embodiment of the process according to the invention, which is however not so advantageous, consists in first preparing a product containing partial esters by re-esterification or esterification of siccative or semi-siccative di-fatty acid triglycerides or their fatty acids with amounts of polyglycerin in accordance with the invention, after which this product is polymerized and optionally oxidized. In this last embodiment of the process, the drying or semi-drying fatty acid triglyceride or the corresponding fatty acids can be replaced by a partially polymerized and optionally oxidized fatty acid triglyceride or its fatty acids.
Here is an exemplary embodiment of the method according to the invention:
Heated under a pressure of about 15 to 20 mm of mercury to about 200 C 100 g. soybean oil having a refractive index n 40 1.4672 until the iodine number has dropped to about 100 and the 40 has risen to about 1.475.
The polymerized triglyceride, the color of which is approximately the same as that of the starting oil, is heated to approximately 180 to 200 C with 10 to 12 g. of diglycerin, with vigorous stirring, in a carbonic acid atmosphere in the presence of a little sodium acetate acting as a catalyst until the hydroxyl number is constant, after which the ester is separated polyglycerin possibly not consumed. The product produced in this way has a diglycerin-glycerin content which is between the glycerin contents of the corresponding triglyceride and diglyceride. The product is a good dispersing agent, which stabilizes water-in-oil emulsions, even when hot, and which fixes water in plastic water-in-oil dispersions.
When the stated amount of polyglycerin is more than 20% of the weight of triglyceride, a dispersing agent is obtained having a significantly worse stabilizing effect. The same is true when the amount of polyglycerin is reduced to less than 8%.
The soybean oil cited in this example can be replaced by linseed oil, sunflower oil, cottonseed oil, wood oil, waltran, fish oil or other triglycerides of siccative or semi-siccative fatty acids.
The diglycerin of the example can be replaced by other polyglycerins.