<Desc/Clms Page number 1>
Procédé de préparation d'acides dicarboxyliques.
Il a été trouvé suivant la présente invention qu'on ob- tient, d'une manière simple et avec un bon rendement, un mélange d'acide [alpha]-oxypiméliqae, respectivement de sa lactone et d'acide pimélique, lorsqu'on traite des sels, solubles dans l'eau, de l'a- cide [alpha]-cétopimélique, particulièrement les sels alcalins, en so- lution aqueuse, en présence de catalyseurs d'hydrogénation, tels que le chromite de cuivre, le nickel activé au moyen d'oxyde de chrome ou de nickel de Raney, à une pression accrue et à une tem- pérature accrue, au moyen d'hydrogène.
Les deux produits de réduction nommés se forment l'un à côté de l'autre dans un rapport qui dépend des conditions de ré- duction appliquées. Lorsqu'on travaille à de basses températures on obtient de la lactone [alpha]-oxypimélique en quantité prépondérante, alors qu'en travaillant à une température plus élevée on obtient essentiellement de l'acide pimélique. La limite est située à envi- ron 250 à 270 .
Par recristallisation du produit de réduction brut dans du benzène, respectivement dans de l'eau, les deux produits principaux peuvent facilement.être séparés l'un de l'autre et obtenus à l'é- tat pur. Mais aussi le produit brut est utilisable sans plus dans beaucoup de buts, par exemple pour la préparation d'esters.
@ Les parties indiquées dans les exemples suivants sont des parties en poids :
EXEMPLE 1
78 parties de dilactone -cétopimélique sont dissoutes dans une solution de 70 parties de bicarbonate de sodium dans 250 parties d'eau. Après addition de 5 à 10 parties d'un catalyseur d'hydrogénation (par exemple du chromite de cuivre, du nickel ac- tivé au moyen d'oxyde de chrome, du nickel de Raney) on traite le mélange, à 180 et à une pression de 200 atmosphères, au moyen d'hydrogène. Lorsqu'il ne se produit plus d'absorption ou de fixa- tion d'hydrogène, le mélange de réaction est séparé du catalyseur par filtration.
Le filtrat est rendu faiblement acide, au rouge
Congo, au moyen d'un acide minéral et est extrait au chloroforme; on peut aussi l'évaporer à sec et extraire le résidu par ébulli- tion par exemple avec du benzène. Par la concentration des extraits on obtient 63 parties de lactone [alpha]-oxypimélique, à côté des 3 jus- qu'à 5 parties d'acide pimélique. Par recristallisation dans du ben- zène on peut en obtenir la lactone pure dont le point de fusion .est 80 .
<Desc/Clms Page number 2>
Le procédé peut être exécuté aussi d'une manière continue, par exemple par le procédé à ruissellement, le catalyseur étant dans ce cas précipité sur un véhiculeur.
EXEMPLE 2 78 parties de dilactone [alpha]-cétopimélique sont dissoutes comme dans l'exemple 1 et sont additionnées d'un catalyseur d'hy- drogénation. Le mélange est ensuite traité à l'hydrogène, comme dans l'exemple 1, à 280 . Après la séparation du catalyseur par filtration le filtrat est rendu faiblement acide au rouge Congo, 65 parties d'acide pimélique se séparant ainsi à l'état cristallin; à côté d'elles il se forme encore environ 3 à 5 parties de lactone [alpha]-oxypimélique et de faibles quantités d'acide caproïque Il est aussi possible d'évaporer le filtrat sec, comme dans l'exemple 1, et d'extraire le résidu au benzène.
Par recristallisation du produit crut dans de l'eau on obtient de l'acide pimélique pur dont le point de fusion est 103
REVENDICATIONS.
1.- Procédé de préparation d'acides diearboxyliques, caractérisé en ce qu'on traite des sels, solubles dans l'eau, de l'acide [alpha]-cétopimélique, particulièrement les sels alcalins, en solution aqueuse, en présence de catalyseurs d'hydrogénation, à une pression accrue et à une température accrur, au meyen d'hydrogène.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
<Desc / Clms Page number 1>
Process for the preparation of dicarboxylic acids.
It has been found according to the present invention that a mixture of [alpha] -oxypiméliqae acid, respectively of its lactone and pimelic acid, is obtained in a simple manner and with a good yield, when treats salts, soluble in water, of [alpha] -ketopimelic acid, particularly alkali salts, in aqueous solution, in the presence of hydrogenation catalysts, such as copper chromite, nickel activated by means of chromium or Raney nickel oxide, at increased pressure and at increased temperature, by means of hydrogen.
The two named reduction products form next to each other in a ratio which depends on the applied reduction conditions. When working at low temperatures, the predominant amount of [alpha] -oxypimelic lactone is obtained, while working at a higher temperature essentially results in pimelic acid. The limit is around 250 to 270.
By recrystallization of the crude reduction product from benzene, respectively from water, the two main products can easily be separated from each other and obtained in the pure state. But also the crude product can be used without more for many purposes, for example for the preparation of esters.
@ The parts indicated in the following examples are parts by weight:
EXAMPLE 1
78 parts of dilactone-ketopimelic are dissolved in a solution of 70 parts of sodium bicarbonate in 250 parts of water. After addition of 5 to 10 parts of a hydrogenation catalyst (for example copper chromite, nickel activated with chromium oxide, Raney nickel) the mixture is worked up to 180 and to a pressure of 200 atmospheres, by means of hydrogen. When no further absorption or uptake of hydrogen occurs, the reaction mixture is separated from the catalyst by filtration.
The filtrate is made weakly acidic, to red
Congo, by means of a mineral acid and is extracted with chloroform; it is also possible to evaporate it to dryness and to extract the residue by boiling, for example with benzene. By concentrating the extracts, 63 parts of [alpha] -oxypimelic lactone are obtained, alongside the 3 to 5 parts of pimelic acid. By recrystallization from benzene, it is possible to obtain pure lactone, the melting point of which is 80.
<Desc / Clms Page number 2>
The process can also be carried out continuously, for example by the trickle-down process, the catalyst in this case being precipitated on a carrier.
EXAMPLE 2 78 parts of [alpha] -ketopimelic dilactone are dissolved as in Example 1 and are added with a hydrogenation catalyst. The mixture is then treated with hydrogen, as in Example 1, at 280. After separation of the catalyst by filtration, the filtrate is made weakly acidic to Congo red, 65 parts of pimelic acid thus separating out in the crystalline state; next to them about 3 to 5 parts of [alpha] -oxypimelic lactone and small amounts of caproic acid are still formed. It is also possible to evaporate the dry filtrate, as in Example 1, and to extract the residue with benzene.
By recrystallization of the raw product in water, pure pimelic acid is obtained, the melting point of which is 103
CLAIMS.
1.- Process for the preparation of diearboxylic acids, characterized in that the salts, soluble in water, of [alpha] -cetopimelic acid, particularly the alkali salts, in aqueous solution, in the presence of catalysts, are treated. hydrogenation, at increased pressure and increased temperature, to the meyen of hydrogen.
** ATTENTION ** end of DESC field can contain start of CLMS **.