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Procédé de préparation de substances à activité capillaire.
On sait que par l'action de l'anhydride sulfureux et du chlore sur des carbures d'hydrogène ou des hydrocarbures halogénés, préférablement sous irradiation au moyen de lumière à faible lon- gueur d'onde, il se forme des chlorhydrines sulfuriques. Par trai- tement avec des hydroxydes ou des carbonates alcalins on en obtient des sulfonates correspondants. Comme matières premières pour ces procédés conviennent le mieux des carbures d'hydrogène aliphatiques saturés, tels qu'on les obtient particulièrement par hydrogénation catalytique des oxydes du carbone à basse pression et élimination subséquente des composants non saturés et oxygénés, par exemple par hydrogénation ou par traitement avec de l'acide sulfurique.
Les sulfonates solubles dans l'eau, obtenus après évaporation et
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séchage vont du jaune-clair à l'incolore et servent comme agents de lavage et de nettoyage.
Cependant, lorsqu'on soumet au sulfochlorurage des mélan- ges de carbures d'hydrogène, par exemple du pétrole, des fractions de pétrole, des produits d'hydrogénation de pétrole, lignite ou houille, des goudrons ou des matières de base semblables renfer- mant du carbone, ou leurs produits de distillation ou d'extraction, on obtient, aussi dans le cas où les matières premières ou de dé- part ont été soumises, avant leur transformation en chlorhydrines sulfuriques, à l'hydrogénation ou à un traitement avec de l'acide sulfurique, lors de la saponification des sulfochlorures, toujours des sulfonates d'une couleur plus ou moins brun-foncé à brun-noir, qui conviennent peu comme matières brutes de lavage, malgré leur activité de lavage et de nettoyage satisfaisante.
Or, il a été trouvé suivant la présente invention qu'on obtient aussi dans le cas d'emploi de matières premières de ce gen- re, qui fournissent des sulfonates de coloration foncée, des pro- duits à peu près ou complètement incolores lorsqu'on saponifie les sulfochlorures en présence de substances à action réductrice ou lorsqu'on ajoute de telles substances à la solution .après la sapo- nification.
Entrent en ligne de compte aussi bien des composés inor- ganiques qu'organiques à propriétés réductrices, par exemple l'hyposulfite de sodium, le sulfoxylate d'aldéhyde formique, l'hydroxylamine et l'hydrazine ainsi que leurs dérivés organiques (les arylhydroxylamines et les arylhydrazines) et des acides sulfiniques organiques.
Des faibles quantités de ces substances suffisent déjà pour éviter la coloration foncée des sulfonates. Elles sont ad- ditionnées par exemple à raison de 0,2 à 2% à la solution alcaline servant à la saponification. Les produits de coloration claire, obtenus au moyen d'une solution alcaline de ce genre, après la sépa= @
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ration des composants insaponifiables, particulièrement des hydro- carbures neutres, et après l'évaporation, ne foncent pas, non plus lorsqu'on les garde à l'air pendant un temps relativement long, même à des températures plus élevées. Si l'agent réducteur ne résiste pas aux acides il doit y avoir toujours un excès d'alcali pendant la saponification, parce qu'autrement la coloration foncée indésirable n'est pas évitée.
On obtient des résultats particuliè- rement favorables dans le cas d'une saponification des sulfonates avec du carbonate alcalin.
On peut ajouter l'agent réducteur aussi après la saponi- fication. On travaille alors au mieux à l'abri de l'air.
Exemple 1
Une fraction de pétrole tirée de pétrole roumain, sou- mise à l'hydrogénation supplémentaire sur des catalyseurs résistant au soufre et bouillant entre 230 et 350 , dont seulement 1% est absorbable dans une solution d'anhydride phosphorique dans de l'acide sulfurique, est traitée durant 4 heures, sous irradiation au moyen d'une lampe à vapeur de mercure, avec une quantité d'an- hydride sulfureux et de chlore telle que le produit renferme 4,3% de chlore hydrolysable et au total environ 6% de chlore.
Il est aussitôt introduit avec agitation dans une solution chauffée à 50 renfermant sur 1000 parties de sulfochlorure 2400 parties d'eau, 240 parties de carbonate de sodium et 8 parties d'hyposulfite de sodium; ensuite le mélange est chauffé lentement à 85 jusqu'à 90 . Après 5 heures on le laisse refroidir, on sépare la couche aqueuse inférieure et on l'évapore à siccité dans un sécheur à cylindres. On obtient une poudre claire, dont la solution dans l'eau reste claire. Elle ne change pas d'aspect, même lorsqu'on l'abandonne à l'air pendant un temps prolongé.
On obtient un produit aussi clair lorsqu'on part d'un produit d'hydrogénation sous pression de la houille, soumis à l'hydrogénation supplémentaire et bouillant entre 200 à 320 .
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Exemple 2
Un produit d'hydrogénation sous pression de lignite, bouillant entre 180 et 3000, est transformé, après une purification au moyen d'acide sulfurique concentré, de la manière décrite dans l'exemple 1, mais avec addition de 1% de sulfoxylate d'aldéhyde formique (calculé pour le sulfonate formé) au lieu de l'hyposulfite de sodium. On obtient après le traitement un sulfonate clair, dont la couleur et la qualité ne changent pas, même pendant un magasi- nage prolongé.
Exemple 3
Un produit de distillation à basse température de lignite, bouillant entre 250 et 370 , qui a subi une hydrogénation supplé- mentaire, est sulfochloruréde la manière décrite dans l'exemple 1 et est saponifié avec du carbonate de sodium dans un récipient clos en faisant passer de l'azote. Ensuite on ajoute 2% de sulfoxylate d'aldéhyde formique, calculé pour le sulfonate tout formé, sous for- me d'une solution aqueuse à 10%. Puis le mélange est évaporé à sic- cité dans un sécheur à cylindres. Le sulfonate clair obtenu ne change pas, même pendant un magasinage prolongé.
REVENDICATIONS
1.- Procédé de préparation de substances à activité capil- laire par le traitement de carbures d'hydrogène avec de l'anhydride sulfureux et du chlere et par saponification des sulfochlorures obtenus, caractérisé en ce qu'on ajoute des substances à activité réductrice pendant ou après la saponification des sulfochlorures.
2. - Procédé de préparation de substances à -activité capil- laire, en substance comme décrit ci-dessus avec référence aux exemples cités.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
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Process for preparing substances with hair activity.
It is known that by the action of sulfur dioxide and chlorine on hydrogen carbides or halogenated hydrocarbons, preferably under irradiation by means of light of low wavelength, sulfur trioxide is formed. By treatment with hydroxides or alkali carbonates, corresponding sulphonates are obtained. Most suitable raw materials for these processes are saturated aliphatic hydrogen carbides, as obtained particularly by catalytic hydrogenation of carbon oxides at low pressure and subsequent removal of unsaturated and oxygenated components, for example by hydrogenation or by treatment with sulfuric acid.
Water-soluble sulphonates, obtained after evaporation and
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drying range from light yellow to colorless and serve as washing and cleaning agents.
However, when mixing hydrogen carbide mixtures, for example petroleum, petroleum fractions, hydrogenation products of petroleum, lignite or hard coal, tars or the like containing mant of carbon, or their products of distillation or extraction, one obtains, also in the case where the raw materials or starting materials were subjected, before their transformation into sulfuric hydrochlorides, to the hydrogenation or to a treatment with sulfuric acid, during the saponification of sulfochlorides, always sulfonates of a more or less dark brown to brown-black color, which are not very suitable as washing raw materials, despite their satisfactory washing and cleaning activity.
However, it has been found according to the present invention that, in the case of the use of raw materials of this type, which also provide sulphonates of dark coloration, products which are almost or completely colorless, are also obtained. The sulfochlorides are saponified in the presence of reducing substances or when such substances are added to the solution after the saponification.
Both inorganic and organic compounds with reducing properties, such as sodium hyposulphite, formaldehyde sulphoxylate, hydroxylamine and hydrazine, as well as their organic derivatives (arylhydroxylamines and arylhydrazines) and organic sulfinic acids.
Small amounts of these substances are already sufficient to avoid the dark coloration of sulfonates. They are added, for example, in an amount of 0.2 to 2% to the alkaline solution used for the saponification. The products of clear coloring, obtained by means of an alkaline solution of this kind, after the sepa = @
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ration of unsaponifiable components, particularly neutral hydrocarbons, and after evaporation do not darken either when kept in the air for a relatively long time, even at higher temperatures. If the reducing agent is not acid resistant there must always be an excess of alkali during saponification, because otherwise the unwanted dark coloration is not avoided.
Particularly favorable results are obtained in the case of saponification of the sulfonates with alkali carbonate.
The reducing agent can also be added after the saponification. We then work at best in the absence of air.
Example 1
A petroleum fraction obtained from Romanian petroleum, subjected to additional hydrogenation on catalysts resistant to sulfur and boiling between 230 and 350, of which only 1% is absorbable in a solution of phosphoric anhydride in sulfuric acid, is treated for 4 hours, under irradiation by means of a mercury vapor lamp, with a quantity of sulfur dioxide and chlorine such that the product contains 4.3% of hydrolysable chlorine and in total about 6% of chlorine.
It is immediately introduced with stirring into a solution heated to 50 containing over 1000 parts of sulfochloride 2400 parts of water, 240 parts of sodium carbonate and 8 parts of sodium hyposulfite; then the mixture is slowly heated to 85 to 90. After 5 hours it is allowed to cool, the lower aqueous layer is separated and evaporated to dryness in a roller dryer. A clear powder is obtained, the solution of which in water remains clear. It does not change its appearance, even when left in the air for a long time.
Such a clear product is obtained when starting from a pressurized hydrogenation product of coal, subjected to the additional hydrogenation and boiling between 200 and 320.
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Example 2
A product of hydrogenation under pressure of lignite, boiling between 180 and 3000, is converted, after purification with concentrated sulfuric acid, as described in Example 1, but with the addition of 1% of sulfoxylate. Formaldehyde (calculated for the sulfonate formed) instead of sodium hyposulfite. After processing, a clear sulfonate is obtained, the color and quality of which do not change, even during prolonged storage.
Example 3
A low temperature distillation product of lignite, boiling between 250 and 370, which has undergone further hydrogenation, is sulfochlorinated as described in Example 1 and is saponified with sodium carbonate in a closed vessel by passing nitrogen. Then 2% formaldehyde sulfoxylate, calculated for the all-formed sulfonate, is added as a 10% aqueous solution. The mixture is then evaporated to dryness in a roller dryer. The clear sulfonate obtained does not change even during prolonged storage.
CLAIMS
1.- Process for preparing substances with capillary activity by the treatment of hydrogen carbides with sulfur dioxide and chlorine and by saponification of the sulfochlorides obtained, characterized in that substances with reducing activity are added during or after saponification of sulfochlorides.
2. - Process for the preparation of substances with hair-activity, in substance as described above with reference to the examples cited.
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