BE402204A - - Google Patents

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BE402204A
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  • Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Description

       

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  "Procédé de production d'agents auxiliaires pour le traitement et l'amélioration de textiles, de cuir, et d'autres matières premières analogues". 



   On a trouvé qu'on obtenait des agents auxiliaires précieux, pour le traitement de textiles, de cuir et d'autres matières premières analogues,   enpartant   de mélanges d'acides du groupe amino de faible poids moléculaire, pouvant être combinés entre eux jusqu'au degré hexa-peptide et qui pren- nent naissance par exemple par hydrolyse poussée ou complète de matières albuminoïdes, ou à partir de peptides unitaires 

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 du chiffre moléculaire caractérisé, si l'on introduisait dans ces acides du   groupe   amino des groupes acyl et/ou carbone- ester et/ou carbone amide suabstitués. 



   Comme acides du groupe amino, on envisage ici les peptides solubles dans l'eau, jusqu'au degré hexa-peptide, qu'on peut obtenir par des procèdes de synthèse connus. Au lieu des peptides synthétiques on peut, de façon spécialement avantageuse, utiliser aussi comme matière de départ les mé- langes de peptides   qu'on   obtient par hydrolyse de matières al- buminoïdes animales ou végétales, par exemple albumine, glu- tine, gluten de blé, levure, farine de soja,   etc..   on utilisera de façon particulièrement avantageuse les résidus peu coûteux des tanneries et de la préparation du cuir, ainsi que les dé- chets d'abattoirs, de corne et de poils.

   On peut procéder à l'ydrolyse allant jusqu'à la séparation complète de l'albumine, dans un mélange d'acides amino-mono-carboxylicues simples, d'acides   amino-di-carboxyliques,   d'acides amino-carboxyliques basiques, ainsi que de leurs produits de substitution. Suivant la nature de la matière utilisée,   en   obtient avec ce dernier procédé différents rélanges d'acides amino-mono-carboxyliques, comme par exemple glycocol, alanine, leucine, proline, oxypro- line, d'acides amino-di-carboxyliques, cornue par exempleacide aspartique, acide glutamique, et autres, d'acides aminc-carbo- xylicues basiques et leurs produits de substitution, comme par exemple lysine et arginine.

   On peut soumettre les acides amino-carboxyliques et les mélanges d'acides amino-carboxyli- ques cités   à.   un traitement préalable avec des   alkylène-oxydes,   convenablement à température élevée, éventuellement avant l'in- troduction des groupes acyl-, carbone-ester ou carbone-amide. 



   L'introduction de groupes acyl, carbone-ester, ou carbone-amide substitués a lieu d'après les procédés connus, par exemple en présence de solvanes   organiques.   Comme   substan-   

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 ces à gro pes acyl, on indiquera les acides carboxyliques, et les acides su;foniques, ainsi que leursdérivés et pro- duits de substitution susceptibles de réaction.

   On indiquera par exemple les acides suivants : acides carboxyliques ali-   phatiques,   et leurs produits de substitution, comme l'acide   propionique,   l'acide valérique, les acides gras saturés, non saturés et chlorés de poids moléculaire plus élevé, comme par exemple l'acide   undécylique,   l'acide laurique, l'acide palmi- tique, l'acide stéarique, l'acide oléique et l'acide ricinique, et leurs dérivés, en outre les mélanges d'acides gras qu'on peut obtenir a partir d'huile de coco, d'huile de   palme,   d'hui- le de soja, d'huile de graine de coton, d'huile de lin, d'hui- le de bois, d'huile de navette, d'huile de poisson, et autres, ainsi que de paraffine, ou des résidus du traitement de grais- ses, huiles ou des acides gras, de celles-ci,

   et finalement les produits d'épaississement desdits acides non saturés, ou de leurs mélanges. Viennent encore en considération les acides naphténiques , les acides résiniques, les acides cyclo-hexane- carboxyliques, et leurs homologues et analogues, et leurs pro- duits de substitution, l'acide di-chloro-benzoïque, l'acide   naphtoique,   l'acide tetra-hydro-naphtaline-carboxylique, l'a- cide butyl-sulfonique, les acides sulfoniques aliphatiques à poids moléculaire plus élevé, saturés, non saturés, et halo- gènes, l'acide di-chloro-benzyl-sul-sulfonioue, les   acidesdi-iso-   butyl-naphtaline- sulfoniques, les a,cides   naphtaline-suif oui-   que chlorés,

   et les acides   x.ylol-sulfoniques.   Si l'on utilise les dérivés   halogénés   des acides on effectue la condensation convenablement en présence d'agents indifférents fixant les acides, comme par exemple la pyridine, etc.. ou en solution aqueuse alcaline. 



   On peut, pour la condensation, utiliser aussi un excès d'acides du groupe amino, afin   d'obtenir;   une réaction aussi complète que possible de l'acide qui condense avec ceux-   @   

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 ci, ou   3.'un   de leurs dérivés. Les restes d'acides du groupe amino n'ayant pas réai subsistant dans le produit de la réaction multiplient son efficacité. 



   Du fait que les propriétés des produits de condensa- tion dépendant aussi de la nature du reste d'acides , on dis- pose du moyen d'obtenir des produits de différentes proprié- tés, par unesélection appropriée du reste de l'acide en com- binaison avec les acides du groupe amino de différents poids moléculaires, et, partant, de nombres croissants de groupes hydrophiles. L'acide du groupe amino le plus favorable à l'ob- tention d'un effet optimum de nature déterminée, ou bien le mélange d'acides du groupe amino nécessaire à cet effet est alors a choisir spécialement pour chaque acidecondenser   a.vec   celui-ci.

   D'autre part, pour un seul et même acide car- boxylique ou sulfonique, le degré optimum de différents ef- fets, par exemple le pouvoir lavant, ou le pouvoir dispersant, répond à des acides du groupe amino de différents poids molé-   culaires.   



   Pour l'introduction'des groupes carbone-ester on pren- dra les esters acides chloro-carboniques   d'alcools   comme l'alcool butylique, l'alcool éthylique, les alcools a.lipha- tiques.et cycliques de poids moléculaire plus élevé, saturés, non saturés, et halogénés. 



   Pour l'introduction des groupes carbone-amide substi- tués,   on.   indiquera les iso-cyanates aromatiques et alipha- tiques, et les chlorures d'urée d'aminés secondaires,   cornue   la di-butyl -amine, la di-cyclo-hexyl-amine, la   méthyl-hepta-     décyl-amine,   etc.. 



   Les produits de condensation qu'on peut obtenir par- tir des acides du groupe amino ou de mélanges de peptides techniques sont sous forme de leurs sels de sodium, des masses grumeleuses ou pétrissables, souvent semblables à la résine, collantes et faiblement colorées, se dissolvant fa- 

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   cilement   dans l'eau, en fournissant des solutions fortement moussantes. 



   Suivant la nature des groupes introduits dans les aci- des du groupe amino, ou les mélanges d'acides du groupe amino indiqués, les produits obtenus possèdent de bonnes propriétés mouillantes, lavantes, émulsifiantes, égalisantes ou dispersan- tes, et peuvent par suite être utilisés avantageusement comme produits auxiliaires pour la préparation et l'amélioration de matières premières de toutes sortes, en (particulier les texti- les et le cuir.

   Avant tout, ils sont utilisables dans les dif- férents procédés de l'industrie textile, comme succédanés du savon, ou comme additions au savon, dans tous les cas où la sensibilité ou la propriété de précipitation des savons ordi- naires en présence de sels, par exemple ceux des alcalino-ter- reux ou de.3 métaux lourds, se fait sentir de façon nuisible,   commer   exemple au lavage, au mouillage, au lessivage, au blanchiment, au   foulonnage,   à la teinture avec des colorants ou à la cuve, des colorants au naphtol, au soufre, /diazoïques, au traitement ultérieur ou au dégorgeage des teintures, lors de la production d'émulsions de graisses, d'huiles, d'acides gras, de cires, de matières analogues à la cire, de paraffine, pour le parement, l'imprégnation, l'apprêt, l'assouplissement,

   en particulier de la soie artificielle et autres matières ana- logues. On peut les utiliser avec avantage pour la prépara- tion de pâtes ou de solution de colorantes ou pour faire des colorants résistant au frott,ement. 



   Les nouveaux produits peuvent être fréquemment utilisés avec succès, en même temps que d'autres agents, comme par exemple les savons, les huiles,de rouge turc, les acides alkyl-   naphtaline-sulfoniques,   les produits de condensation d'acides carboxyliques à poids moléculaire plus élevé avec des acides   oxy-alkyl-sulfoniques   ou amino-alkyl-sulfoniques, des sulfona- tes d'alcools gras, des colles, l'amidon, des gommes solubles,   @   

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 des mucilages végétaux, des alxois, des cétones, des hydro- carbures, des hydrocarbures halogénés, et autres. 



   Exemple 1. 



   20 parties en poids d'alanyl-glycyl-glycine (obtenue d'après E. Fischer, Berichte der Deutschen chemischen Ge- sellschaft, 36 (1903) page 2987) sont dissoutes dans 40 par- ties en poids d'une lessive de soude à 105. En procédant à une agitation énergique, et à une tempérautre qui   rete   convenablement inférieure à 60  C, on ajoute 22 parties en poids de chlorure d'acide laurique et 45 parties en poids de lessive de soude à 10%, de telle manière que la réaction reste toujours alcaline. Lorsque tout le chlorure d'acide laurique est utilisé, le mélange de réaction est encore chauffé quelque temps à 60 k-80  C. On obtient une solution fortement moussante, stable vis à vis des sels de chaux, et accusant un effet mouillant satisfaisant. 



   Par évaporation, on peut isoler le sel de soude, sous forme de masse résineuse, facilement soluble dans   l' eau.   



   Exemple   2.   



   Une solution à 40% de 400 gr d'un mélange technique de peptide (obtenu par chauffage pendant six heures d'un kg. de déchets de cuir finement divisés, avec 100 gr. de chaux éteinte et de l'eau, dans un autoclave agitateur, à 130 , et décomposition par la soude) est agitée à 30 , avec 175 gr. de chlorure d'acide oléique, et 150 gr d'une lessive de sou- de à 20%, le chlorure d'acide oléique, étant ajouté de telle manière que le mélange de réaction reste toujours alcalin. 



  Lorsque tout le chlorure d'acide   unique   est   uilisé,   on chauf- fe encore pendant une heure le mélange de réaction, à 60-70  C. la solution obtenue de cette manière peut être utilisée comme agent mouillant et comme agent de lavage. 



   Par évaporation, on obtient une substance résineuse qui se dissout très facilement dans l'eau, et donne des solutions 

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 stables. 



   Exemple 3. 



   Une solution à 40% de 800 gr d'un mélange technique de peptide, obtenu à partir.de 10 kg. de déchets de peau, par ébullition durant 12 heures, avec 200 cm3 de lessive de soude concentrée technique est, suivant le procédé indiqué aux exemples 1 et 2, condensée avec 400 gr de chlorure d'acide de graisse de coco, ou de chlorure d'acide laurique, et au- tant de lessive de soude concentrée à environ 40  Bé qu'il est nécessaire pour maintenir continuellement le mélange en réaction alcaline. On chauffe ensuite pendant une heure encore, à 60 -70 . 



   Le produit de réaction obtenu est un liquide fortement moussant, d'indifférence satisfaisante à la chaux, et de pou- voir mouillant élevé. 



   Exemple 4. 



   Une solation à 40% de 800 gr d'un mélange de peptides technique, (obtenu à partir de 10 kg de déchets de peauper chauffage pendant 6 heures avec de l'eau, dans un autoclave agitateur, à 115 C) est condensée avec 400 gr de chlorure d'a- cide résinique (obtenu d'après Virtanen, Annales 424, page 209 à   partir   d'acide résinique et de pentachlorure de phosphore) et avec une lessive de soude concentrée, suivant le procédé exposé plus haut. Le produit ainsi obtenu se caractérise par un fort pouvoir moussant, et un grand pouvoir dispersant. 



   Au lieu d'employer la vapeur d'eau surchauffée, la dégradation de l'albumine peut aussi être réalisée avec des alcalis, des alcalino-terreux, ou des acides. 



   En s'en tenant aux conditions de travail optima, déter- minées une première fois, comme par exemple choix de la matière de départ, temps, température, pression et concentration des ions hydrogène, lors de l'hydrolyse, on peut reproduire avec une précision suffisante la composition du mélange des peptides. 

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   Exemple 5. 



   800 gr du mélange de peptides utilisé dans l'exemple 2 sont condensés en solution aqueuse à   40,avec   400 gr de chlorure d'acide naphténique, obtenu à partir d'un mélange liquide d'acide   naphténique   d'un indice acide de 200 en chif- fres ronds, et la quantité nécessaire de lessive de soude concentrée, à 30  , comme décrit dans l'exemple 2. Après la fin de la réaction, on chauffe encore une heure, à   60-700C.   



  On obtient une substance qui peut être utilisée comme agent mouillant, égalisant, etc.. 



   Exemple 6. 



   800 gr. du mélange de peptides utilisé suivant l'exem- ple 4 sont condensés comme décrit dans l'exemple 2, en solu- tion à 40%, avec 400 gr   d'unmélange   de chlorure d'acide, ob- tenu à partir d'un mélange d'acides gras libéré de produits neutres, et qu'on obtient par insufflation d'air dans de la paraffine, à 160  enmiron. Le produit ci'air   dans   de la paraf- fine, à 160  environ, Le prodàit est spécialement utilisable comme agent mouillant dans les lessives mercerisantes. 



   Exemple 7. 



   200 parties en poids de déchets de cuir chromé sont dissociés par chauffage avec du lait de chaux, à 140 , dans un autoclave, et les sels de calcium du mélange d'acide amino- carboxylique obtenu sont substitués par de la soude. On intro- duit goutte à goutte et progressivement dans le filtrat, à une température de 40-45 , et en agitant bien, 110 parties en poids de chlorure d'acide oléique, et environ 70 parties en poids de lessive de soude concentrée technique, pendant environ une demi-heure, le mélange de réaction devant   to :-   jours rester faiblement alcalin. Lorsque tout le chlorure d'a- cide oléique est utilisé, on chauffe encore pendant une heure à   80 -90 ,   en agitant.

   Le produit de substitution est une pâte consistante, de couleur allant du jaune clair au jaune-brun      

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 qui se laisse facilement diluer avec de l'eau, jusqu'à former des solutions claires, fortement moussantes, de pouvoir mouil- lant, lavant, dispersant, et égalisant très satisfaisant. 



   Si par exemple on teint à la cuve 100 kg de fil de co- ton, avec 0,5 kg d'indanthrène vert-bleu FFB Tg.   (Schultz-   Julius, Tables des colorants, 1932, Volume II, page 127) de la manière habituelle, à 60 , le bain de teinture recevant 1 gr par litre du produit de condensation séché obtenu sui- vant les prescriptions précédentes,   on-obtient   une teinture très régulière. 



   Si, au lieu de chlorure d'acide oélique, on utilise du chlorure d'acide gras d'huile de soja, du chlorure d'acide de graisse de coco, ou des mélanges de ces chlorures avec des chlorures d'acide oléinue, on obtient des produits de pro- priétés analogues. 



   Par réaction du même mélange d'acide amino-carboxylique avec du chlorure d'acide stéarique, on obtient des produits qui peuvent être utilisés de manière très satisfaisante par exemple comme assouplissants pour la cellulose, ou la cellulese régénérée. 



   Exemple 8. 



   200 parties en poids de colle de déchets en plaques sont dissociés par chauffage avec de la lessive de soude, dans un autoclave, et débarrassées des impuretés séparées. 



  Dans la solution ainsi obtenue on ajoute   progrèssivement   et goutte à goutte, à une températurede 40-45 , en agitant bien, 80 parties en poids de chlorure d'acide naphténique (obtenu en partant d'un mélange liquide d'acide   naphtériqu e   d'un indice acide de 200 en chiffres ronds) et de la lessive de soude concentrée, en quantité nécessaire pour que la réac- tion reste toujours faiblement alcaline. On chauffe ensuite pendant 1   he-.re   à 80 -90 C. La pâte épaisse obtenue comme 

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 produit final se laisse facilement diluer dans l'eau, en donnant des solutions claires, fortement moussantes. 



   Exemple 9. 



   Dans une solution obtenue suivant   1'exemple   7, par dé- gradation du cuir, on introduit goute à goutte, à une tem- pérature de 40-50 C environ, et en une heure, en agitant bien, 75 parties en poids d'ester de l'acide chloro-carbonique pro- venant d'un mélange d'alcools à 8-18 atomes de C. comme on peut l'obtenir par réduction catalytique de la graisse de coco, en maintenant toujours la réaction faiblement alcaline, par addition d'une lessive de soude.   Apres   cette introduc- tion, on chauffe encore pendant 1 heure, à 80-90  C. Comme produit final on obtient une pâte épaisse, qui se laisse facilement diluer dans l'eau, peur donner des solations clai- res de bon pouvoir mouillant, lavant, dispersant,et égalisant. 



   On lave   àla   cuve par exemple à 50 C, 75 kg de fil de coton en écheveaux, le bain de lavage contenant par litre : 2 or de soude, 2 gr de savon et 1 gr du produit sec obtenu suivant les prescriptions précédentes. On obtient un   lavage   très satisfaisant, en ménageant beaucoup le textile. 



   On obtient un produit de propriétés analogues par substitution   d   même mélange de   dégradation   avec un chlorure d'urée, qu'on produit en partant de dodécyl-méthyl-amine et de phosgène.



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  "A method of producing auxiliary agents for the treatment and improvement of textiles, leather, and other similar raw materials".



   It has been found that valuable auxiliary agents for the treatment of textiles, leather and other similar raw materials are obtained from mixtures of acids of the amino group of low molecular weight, which can be combined with each other up to hexa-peptide and which originate for example by extensive or complete hydrolysis of albuminoid materials, or from unit peptides

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 of the molecular number characterized, if one introduced into these acids of the amino group substituted acyl and / or carbon-ester and / or carbon amide groups.



   As acids of the amino group, peptides soluble in water, up to the hexa-peptide degree, which can be obtained by known synthetic methods are contemplated herein. Instead of synthetic peptides, it is especially advantageously possible to use also as starting material the peptide mixtures obtained by hydrolysis of animal or vegetable albuminoid materials, for example albumin, glutin, gluten from wheat, yeast, soybean meal, etc., inexpensive residues from tanneries and leather preparation, as well as slaughterhouse, horn and hair wastes, will be used with particular advantage.

   The hydrolysis can be carried out up to the complete separation of albumin, in a mixture of simple amino-mono-carboxylic acids, amino-dicarboxylic acids, basic amino-carboxylic acids, as well as than their substitute products. Depending on the nature of the material used, different mixtures of amino-mono-carboxylic acids, such as glycocol, alanine, leucine, proline, oxyproline, amino-dicarboxylic acids, retort, are obtained with the latter process. for example, aspartic acid, glutamic acid, and the like, basic amino-carboxylic acids and their substitutes, such as, for example, lysine and arginine.

   The amino-carboxylic acids and the mixtures of amino-carboxylic acids mentioned can be subjected to. a preliminary treatment with alkylene oxides, suitably at elevated temperature, optionally before the introduction of the acyl-, carbon-ester or carbon-amide groups.



   The introduction of substituted acyl, carbon-ester or carbon-amide groups takes place according to known methods, for example in the presence of organic solvanes. As substan-

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 These with large acyl, we will indicate the carboxylic acids and the sulphonic acids, as well as their derivatives and substitutes susceptible of reaction.

   For example, the following acids will be indicated: aliphatic carboxylic acids, and their substitution products, such as propionic acid, valeric acid, saturated, unsaturated and chlorinated fatty acids of higher molecular weight, such as for example l undecylic acid, lauric acid, palmetic acid, stearic acid, oleic acid and ricinic acid, and their derivatives, besides the mixtures of fatty acids which can be obtained from coconut oil, palm oil, soybean oil, cottonseed oil, linseed oil, wood oil, rapeseed oil, fish oil, and others, as well as paraffin, or residues from the processing of fats, oils or fatty acids, thereof,

   and finally the thickening products of said unsaturated acids, or mixtures thereof. Also taken into consideration are naphthenic acids, resin acids, cyclo-hexane-carboxylic acids, and their homologues and analogues, and their substitutes, dichloro-benzoic acid, naphthoic acid, tetra-hydro-naphthalene-carboxylic acid, butyl-sulphonic acid, higher molecular weight aliphatic sulphonic acids, saturated, unsaturated, and halogenated, di-chloro-benzyl-sul-sulphonic acid , di-isobutyl-naphthalene-sulfonic acids, chlorinated a, naphthalene-tallow or- cides,

   and x.ylol-sulfonic acids. If the halogenated derivatives of the acids are used, the condensation is suitably carried out in the presence of indifferent acid-binding agents, such as, for example, pyridine, etc., or in an aqueous alkaline solution.



   It is also possible, for the condensation, to use an excess of acids of the amino group, in order to obtain; as complete a reaction as possible of the acid which condenses with those- @

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 ci, or 3. 'one of their derivatives. The acid residues of the unreacted amino group remaining in the reaction product multiply its effectiveness.



   Since the properties of the condensation products also depend on the nature of the acid residue, there is a means of obtaining products of different properties by suitable selection of the remaining acid in com. - bination with acids of the amino group of different molecular weights, and hence of increasing numbers of hydrophilic groups. The acid of the amino group most favorable to obtaining an optimum effect of a determined nature, or else the mixture of acids of the amino group necessary for this purpose, is then to be chosen especially for each acid-condenser with that -this.

   On the other hand, for one and the same carboxylic or sulphonic acid, the optimum degree of different effects, for example the washing power, or the dispersing power, corresponds to acids of the amino group of different molecular weights. .



   For the introduction of the carbon-ester groups, the chloro-carbonic acid esters of alcohols such as butyl alcohol, ethyl alcohol, alpha-lipid and cyclic alcohols of higher molecular weight will be taken. saturated, unsaturated, and halogenated.



   For the introduction of the substituted carbon-amide groups, one. will indicate aromatic and aliphatic iso-cyanates, and urea chlorides of secondary amines, retort di-butyl-amine, di-cyclo-hexyl-amine, methyl-heptadecyl-amine, etc. .



   The condensation products which can be obtained from acids of the amino group or from mixtures of technical peptides are in the form of their sodium salts, lumpy or kneadable masses, often resin-like, sticky and weakly colored. fa- remover

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   ciling in water, providing strong foaming solutions.



   Depending on the nature of the groups introduced into the acids of the amino group, or the mixtures of acids of the amino group indicated, the products obtained have good wetting, washing, emulsifying, leveling or dispersing properties, and can therefore be advantageously used as auxiliary products for the preparation and improvement of raw materials of all kinds, in particular (textiles and leather.

   Above all, they can be used in the various processes of the textile industry, as soap substitutes, or as additions to soap, in all cases where the sensitivity or the property of precipitation of ordinary soaps in the presence of salts. , for example those of alkaline earths or heavy metals, is felt to be detrimental, for example by washing, wetting, leaching, bleaching, fulling, dyeing with dyes or laundering. vat, naphthol, sulfur, / disazo dyes, in subsequent processing or disgorging of dyes, in the production of emulsions of fats, oils, fatty acids, waxes, wax-like materials , paraffin, for facing, impregnation, primer, softening,

   in particular artificial silk and the like. They can be used with advantage for the preparation of pastes or dye solutions or to make rub-resistant dyes.



   The new products can be frequently used with success, along with other agents, such as, for example, soaps, oils, Turkish red, alkyl-naphthalene-sulfonic acids, condensation products of heavy carboxylic acids. higher molecular weight with oxy-alkyl-sulfonic or amino-alkyl-sulfonic acids, fatty alcohol sulfonates, glues, starch, soluble gums, @

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 vegetable mucilages, alxois, ketones, hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, and the like.



   Example 1.



   20 parts by weight of alanyl-glycyl-glycine (obtained from E. Fischer, Berichte der Deutschen chemischen Ge- sellschaft, 36 (1903) page 2987) are dissolved in 40 parts by weight of a sodium hydroxide solution to 105. With vigorous stirring, and at a temperature which retains suitably below 60 ° C., 22 parts by weight of lauric acid chloride and 45 parts by weight of 10% sodium hydroxide solution are added in such a manner that the reaction always remains alkaline. When all of the lauric acid chloride is used, the reaction mixture is still heated for some time to 60 k-80 C. A strongly foaming solution is obtained, stable with respect to lime salts, and showing a satisfactory wetting effect.



   By evaporation, the sodium hydroxide salt can be isolated in the form of a resinous mass, easily soluble in water.



   Example 2.



   A 40% solution of 400 gr of a technical peptide mixture (obtained by heating for six hours one kg of finely divided leather waste, with 100 gr of slaked lime and water, in an autoclave stirrer, at 130, and decomposition by soda) is stirred at 30, with 175 gr. of oleic acid chloride, and 150 g of a 20% sodium hydroxide solution, the oleic acid chloride, being added in such a way that the reaction mixture always remains alkaline.



  When all of the single acid chloride has been used, the reaction mixture is heated for a further hour at 60-70 ° C. The solution obtained in this way can be used as a wetting agent and as a washing agent.



   By evaporation, a resinous substance is obtained which dissolves very easily in water, and gives solutions

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 stable.



   Example 3.



   A 40% solution of 800 gr of a technical peptide mixture, obtained from 10 kg. of skin waste, by boiling for 12 hours, with 200 cm3 of concentrated technical sodium hydroxide solution is, according to the process indicated in Examples 1 and 2, condensed with 400 g of acid chloride of coconut fat, or of chloride of lauric acid, and as much sodium hydroxide solution concentrated to about 40% as is necessary to keep the mixture continuously reacting alkaline. Then heated for another hour, at 60 -70.



   The reaction product obtained is a strongly foaming liquid, of satisfactory indifference to lime, and of high wetting power.



   Example 4.



   A 40% solation of 800 g of a mixture of technical peptides (obtained from 10 kg of skin waste heated for 6 hours with water, in a stirred autoclave, at 115 C) is condensed with 400 g of resin acid chloride (obtained according to Virtanen, Annales 424, page 209 from resin acid and phosphorus pentachloride) and with a concentrated sodium hydroxide solution, according to the process described above. The product thus obtained is characterized by a strong foaming power and a great dispersing power.



   Instead of using superheated steam, the degradation of albumin can also be achieved with alkalis, alkaline earths, or acids.



   By sticking to the optimum working conditions, determined a first time, such as for example choice of starting material, time, temperature, pressure and concentration of hydrogen ions, during hydrolysis, it is possible to reproduce with a sufficient precision of the composition of the mixture of peptides.

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   Example 5.



   800 g of the mixture of peptides used in Example 2 are condensed in an aqueous solution at 40, with 400 g of naphthenic acid chloride, obtained from a liquid mixture of naphthenic acid with an acid number of 200 in round figures, and the necessary amount of concentrated sodium hydroxide solution, at 30, as described in Example 2. After the end of the reaction, the mixture is heated for another hour at 60-700C.



  A substance is obtained which can be used as a wetting, leveling agent, etc.



   Example 6.



   800 gr. of the peptide mixture used according to example 4 are condensed as described in example 2, in 40% solution, with 400 g of an acid chloride mixture, obtained from a mixture of fatty acids liberated from neutral products, and which is obtained by blowing air into paraffin at approximately 160. The product airs in paraffin at about 160. The product is especially useful as a wetting agent in mercerizing liquids.



   Example 7.



   200 parts by weight of chrome leather waste are dissociated by heating with milk of lime, at 140, in an autoclave, and the calcium salts of the mixture of amino-carboxylic acid obtained are substituted with sodium hydroxide. 110 parts by weight of oleic acid chloride and about 70 parts by weight of concentrated technical sodium hydroxide solution are introduced dropwise and gradually into the filtrate, at a temperature of 40-45, with good stirring, for about half an hour, the reaction mixture should remain weakly alkaline. When all of the oleic acid chloride is used up, heat for another hour at 80-90 with stirring.

   The substitute is a consistent paste, ranging in color from light yellow to yellow-brown

 <Desc / Clms Page number 9>

 which can be easily diluted with water, until clear solutions are formed, strongly foaming, with very satisfactory wetting, washing, dispersing and leveling power.



   If, for example, 100 kg of cotton yarn are tank-dyed with 0.5 kg of green-blue indanthrene FFB Tg. (Schultz-Julius, Tables des colorants, 1932, Volume II, page 127) of the Usually, at 60, the dye bath receiving 1 g per liter of the dried condensation product obtained according to the preceding prescriptions, a very even dyeing is obtained.



   If instead of oelic acid chloride is used fatty acid chloride from soybean oil, acid chloride from coconut fat, or mixtures of these chlorides with oleinous acid chlorides, one uses obtains products of similar properties.



   By reacting the same mixture of amino-carboxylic acid with stearic acid chloride, products are obtained which can be used very satisfactorily, for example as softeners for cellulose or regenerated cellulose.



   Example 8.



   200 parts by weight of glue from waste in plates are dissociated by heating with sodium hydroxide solution, in an autoclave, and freed from the separated impurities.



  Into the solution thus obtained is added gradually and dropwise, at a temperature of 40-45, with good stirring, 80 parts by weight of naphthenic acid chloride (obtained by starting from a liquid mixture of naphthenic acid from an acid number of 200 in round figures) and concentrated sodium hydroxide solution, in the amount necessary to ensure that the reaction always remains weakly alkaline. Then heated for 1 hour at 80 -90 C. The thick paste obtained as

 <Desc / Clms Page number 10>

 final product is easily diluted in water, giving clear, strongly foaming solutions.



   Example 9.



   Into a solution obtained according to Example 7, by degradation of the leather, is introduced drop by drop, at a temperature of about 40-50 ° C., and in one hour, with good stirring, 75 parts by weight of ester of chloro-carbonic acid from a mixture of alcohols with 8-18 C atoms as can be obtained by catalytic reduction of coconut fat, always maintaining the weakly alkaline reaction, for example addition of soda lye. After this introduction, the mixture is further heated for 1 hour, at 80-90 C. As the final product, a thick paste is obtained, which can easily be diluted in water, in order to give clear solations of good wetting power. washing, dispersing, and evening.



   75 kg of cotton yarn in skeins are washed in the tank for example at 50 ° C., the washing bath containing per liter: 2 gold soda, 2 g of soap and 1 g of the dry product obtained according to the preceding prescriptions. A very satisfactory washing is obtained, with great care for the textile.



   A product of similar properties is obtained by substituting the same degradation mixture with a urea chloride, which is produced starting from dodecyl-methyl-amine and phosgene.


    

Claims (1)

RESUME. ABSTRACT. 1.- Procède de production d'agents auxiliaires pour le trai- tement et l'amélioration de textiles, de cuir, et d'autres matières premières analogues, caractérise en ce que l'on in- troduit dans des mélanges d'acides du groupe amino de faible poids moléculaire pouvant être liés entre eux jusqu'au degré hexa-peptide, par exemple dans des produits de dégradation <Desc/Clms Page number 11> correspondants de matières albuminoïdes, ou dans des peptides unitaires du poids moléculaire indiqué, éventuellement après oxalkylisationpréalable, des groupes acyl- et/ou carbone-ester, et/ou amide-carboxyliques substitués. 1.- Processes for the production of auxiliary agents for the treatment and improvement of textiles, leather, and other similar raw materials, characterized in that it is introduced into mixtures of acids of the low molecular weight amino group which can be linked to each other to the hexa-peptide level, for example in degradation products <Desc / Clms Page number 11> corresponding albuminoid materials, or in unit peptides of the indicated molecular weight, optionally after prior oxalkylization, acyl- and / or carbon-ester, and / or amide-carboxylic groups substituted. 2.- Come produits nouveaux, les produits d'acylisation de poly-peptides, pouvant être liés jusqu'au degré hexa-peptide, ou de mélanges d'acides amino-carboxyliques simples, ou des po- ly-peptides avec des restes d'acides organiques, comme indiqué en 1. 2.- As new products, the acylization products of poly-peptides, which can be bound up to the hexa-peptide degree, or of mixtures of simple amino-carboxylic acids, or of poly-peptides with residues of d 'organic acids, as indicated in 1. 3.- L'application de ces produits dans l'industrie. 3.- The application of these products in industry.
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