BE505164A

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Info

Publication number: BE505164A
Authority: BE
Priority date: 1950-04-07
Filing date: 1951-08-08
Publication date: 1952-12-19
Also published as: DK80394C; DE925605C; US2639967A

Description

       

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  AGENT DE DECHAULAGE. 



   La présente invention se rapporte à un procédé nouveau pour enle- ver la chaux et les autres alcalis, tels que le sulfure de sodium, des cuirs et peaux ayant subi le plamage, et elle se caractérisé par l'emploi d'aci- de citrique brut. 



   En pratique, on a, jusqu'à présent, en vue d'en enlever la chaux, traité les peaux d'animaux préparées avec de la chaux ou des produits analo- gues, au moyen d'acides inorganiques, tels que l'acide chlorhydrique, l'aci- de sulfurique et l'acide borique, ou au moyen d'acides organiques, tels que l'acide formique, l'acide acétique, l'acide lactique et l'acide butyrique. 



  Mais ce procédé a pour inconvénient que les peaux planées, sous l'influence des ions d'acide, en particulier en cas d'excès d'agent de déchaulage, gonflent fortement, ce qui compromet notablement la qualité du cuir. On peut diminuer l'effet ainsi entraîné en neutralisant partiellement les acides avec de l'am- moniaque ; toutefois, dans ce cas, on est forcé d'employer une quantité rela- tivement plus forte de l'acide partiellement neutralisé, pour éliminer la. chaux. 



   On a déjà proposé aussi   d'employer;,,   comme agents de déchaulage, les sels d'ammonium d'acides inorganiques ou organiques,tels que le sulfate, le lactate, le tartrate et le citrate d'ammonium. Mais une application géné- rale de ces sels ne donne qu'un effet de déchaulage relativement faible, d'une part, et, d'autre part, elle est relativement onéreuse. Le problème se pose donc de trouver, pour ce procédé, un agent approprié qui, tout en ayant un bon effet de déchaulage, n'abîme pas les peaux planées et qui, en même temps, soit d'un prix tel que son emploi puisse être industrielo 
On a trouvé que l'acide citrique brut, tel qu'il était produit lors de la fermentation de substances contenant des hydrates de carbone au moyen de microorganismes, était un agent de déchaulage idéal qui résolvait pleinement le problème en question.

   En effet, non seulement il est relative- 

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 ment peu coûteux mais encore il a un excellent effet de déchaulage, sans, pour cela, provoquer un gonflement des peaux. Ceci repose, selon toute sup- position, sur un effet combiné qui assure le déchaulage et empêche le gonfle- ment. Comme toute neutralisation au moyen d'alcali est superflue, il suffit de quantités relativement faibles d'agent de déchaulage par unité de substan- ce   sèche.   



   Les grands avantages économiques d'une telle solution d'acide citrique brut par rapport aux agents employés jusqu'ici sont évidents, puis- qu'aucuns frais de préparation des composants actifs de déchaulage, tels que ceux de préparation du sel de calcium, de décomposition par l'acide sulfu- rique et de cristallisation et de séparation de l'acide pur, ne sont néces- saires mais que la lessive fermentée peut être employée telle qu'elle se présente 
Les propriétés remarquables de la lessive fermentée, en tant qu'agent de déchaulage, sont d'autant plus surprenantes que le citrate de calcium est un sel difficilement soluble.

   On aurait donc pu s'attendre à ce qu'il se fût formé, dans la peau, un précipité difficilement soluble, par la transformation chimique de l'acide citrique avec les composés du calcium, précipité qui eût mené aux endommagements du cuir connus en tannage. 



   Un autre progrès technique marqué par ce procédé nouveau réside dans le fait que l'acide citrique, employé à l'état de lessive brute, peut répondre, en ce qui concerne le prix, à un but pour lequel on employait, jusqu'ici, d'autres produits chimiques, dont les propriétés n'étaient pas sa- tisfaisantes. 



   La lessive fermentée d'acide citrique peut aussi, selon les néces- sités, être mélangée à d'autres acides organiques, tels que l'acide lactique, l'acide acétique, l'acide tartrique, entre autres. La combinaison avec les lessives mères de cristallisation de la fabrication des acides tartrique et citrique, lessives qui constituent une sorte de produit de déchet, est par- ticulièrement avantageuse. Ces mélanges ont, avant tout, pour avantage d'être relativement très bon marché, tout en donnant un bon rendement. 



   Même la combinaison avec des agents de déchaulage d'une autre sorte, tels que le sulfate d'ammonium ou des phosphates polymères, est pos- sible. En outre, le nouvel agent peut servir de produit d'addition pour des produits artificiels servant à confire le cuir. 



  Exemple 1. 



   A une peau de chèvre trempée pendant une courte durée, dans l'eau, après le plainage, et se trouvant dans un récipient, on ajoute de la lessive de fermentation contenant 15 % d'acide citrique jusqu'à ce que la concentra- tion du bain atteigne environ   1,5   %. Le déchaulage se fait très vite. Les peaux planées sont particulièrement lisses au toucher et le cuir de chevreau obtenu de la manière usuelle a un grain tout particulièrement doux. 



  Exemple 2. 



   Une peau de veau ayant subi le plainage de la manière usuelle et ayant été rincée dans l'eau est placée dans une solution qui contient 10 gr. d'acide citrique brut et 3 gr. de sulfate d'ammonium par litre, et elle est soumise au déchaulage jusqu'à ce qu'elle apparaisse, en coupe, exempte de chaux, ce qui demande environ une heure. Elle est ensuite confite et traitée pour donner du box-calf. Le cuir obtenu est d'un grain particulièrement fin et lisse. 



   REVENDICATIONS.      

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  DECHAULAGE AGENT.



   The present invention relates to a novel process for removing lime and other alkalis, such as sodium sulphide, from leathers and skins which have undergone plating, and is characterized by the use of citric acid. gross.



   In practice, in order to remove lime, it has hitherto been treated animal skins prepared with lime or the like, by means of inorganic acids, such as acid. hydrochloric acid, sulfuric acid and boric acid, or by means of organic acids, such as formic acid, acetic acid, lactic acid and butyric acid.



  However, this process has the drawback that the flat skins, under the influence of the acid ions, in particular in the event of an excess of liming agent, swell considerably, which significantly compromises the quality of the leather. The effect thus caused can be reduced by partially neutralizing the acids with ammonia; however, in this case, one is forced to employ a relatively larger amount of the partially neutralized acid to remove the. lime.



   It has also already been proposed to use; ,, as liming agents, ammonium salts of inorganic or organic acids, such as ammonium sulfate, lactate, tartrate and citrate. However, a general application of these salts gives only a relatively weak deliming effect, on the one hand, and, on the other hand, it is relatively expensive. The problem therefore arises of finding, for this process, an appropriate agent which, while having a good deliming effect, does not damage the flat skins and which, at the same time, is of such a price that its use can to be industrial
It has been found that crude citric acid, as produced during the fermentation of substances containing carbohydrates by means of microorganisms, is an ideal deliming agent which fully solves the problem in question.

   Indeed, not only is it relative-

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 inexpensive but still it has an excellent liming effect, without causing swelling of the skin. This relies, according to any assumption, on a combined effect which ensures deliming and prevents swelling. Since neutralization with alkali is unnecessary, relatively small amounts of liming agent per unit of dry substance are sufficient.



   The great economic advantages of such a solution of crude citric acid over the agents employed heretofore are obvious, since no costs for the preparation of the active liming components, such as those for the preparation of the calcium salt, decomposition by sulfuric acid and crystallization and separation of pure acid, are not necessary, but the fermented lye can be employed as it is presented.
The remarkable properties of fermented lye, as a deliming agent, are all the more surprising since calcium citrate is a hardly soluble salt.

   We could therefore have expected that a poorly soluble precipitate would have formed in the skin, by the chemical transformation of citric acid with calcium compounds, a precipitate which would have led to damage to the leather known in tanning.



   Another technical progress marked by this new process resides in the fact that citric acid, used in the form of raw lye, can meet, as far as the price is concerned, a purpose for which it has hitherto been employed. other chemicals, the properties of which were not satisfactory.



   The fermented citric acid lye can also, depending on the need, be mixed with other organic acids, such as lactic acid, acetic acid, tartaric acid, among others. The combination with the mother liquors for crystallization from the manufacture of tartaric and citric acids, which are a kind of waste product, is particularly advantageous. These mixtures have, above all, the advantage of being relatively very inexpensive, while giving a good yield.



   Even the combination with deliming agents of another kind, such as ammonium sulphate or polymer phosphates, is possible. In addition, the new agent can be used as an adduct for artificial products used to preserve leather.



  Example 1.



   To a goat skin soaked for a short time in water, after plating, and being in a container, fermentation lye containing 15% citric acid is added until the concentration of the bath reaches about 1.5%. The liming is done very quickly. The flat skins are particularly smooth to the touch and the goatskin obtained in the usual way has a particularly soft grain.



  Example 2.



   A calf skin which has undergone plating in the usual manner and which has been rinsed in water is placed in a solution which contains 10 g. of crude citric acid and 3 gr. of ammonium sulphate per liter, and it is subjected to liming until it appears, in section, free of lime, which takes about an hour. It is then candied and treated to give box-calf. The leather obtained is of a particularly fine and smooth grain.



   CLAIMS.

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Claims

1. Liming agent for hides and skins consisting of the crude citric acid lesive obtained during the fermentation of carbohydrates. <Desc / Clms Page number 3>

2. Liming agent according to claim 1, characterized in that one obtains the dilution of the abovementioned crude citric acid lye, necessary according to the desired deliming species, by adding residual lye, such as those that ' citric acid is obtained after precipitation in the form of calcium citrate.

3. Liming agent according to claims 1 and 2, charac- terized in that one adds to the liming bath, in order to obtain the desired "buffer" (Puffer) and confit effects, of the mother liquors of crystallization from the manufacture of tartaric and citric acids or their salts.

4. Liming agents according to claims 1 to 3, characterized in that they are combined with deliming agents of another kind, such as, for example, ammonium sulphates, citrate. ammonium, polymer phosphates, mother liquors containing them, molasses or molasses stillage.

5. Liming agent according to claim 1, characterized in that solutions of different origin are employed which contain the constituents of the crude citric acid lye, and that they are combined with adducts specified in claims 2 to 4.