"Procédé de fabrication d'un tannin au titane et son utilisation pour le tannage des peaux"
<EMI ID=1.1>
La. présente invention concerne des procédés de fabrication
<EMI ID=2.1>
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titanifères et ferrifères et son utilisation pour le tannage des peau:):.
Outre les tannins végétaux, on utilise largement des tannins
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titane qui ont, eux aussi., des .propriétés tannantes. Ces composés
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On connaît un procédé de fabrication du sulfate de titanyle selon lequel un produit de départ titanifère est soumis à un traitement suif unique de sorte que le titane passe à l'état dissous dans la solution sulfurique d'où le sulfate de titanyle est extrait par neutralisation de la solution à la chaux, filtration du sulfate de calcium et par évaporation du filtrat (voir,
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Ce procédé est compliqué, le produit est difficile à obtenir sous une forme adaptée � son utilisation en tant que tannins* en outre, le tannin, lui-même, ne possède pas de hautes propriétés tannantes"
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titane à partir des solutions titanifères et ferrifères. Ce
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ferrifère de départ est additionnée d'un agent oxydante puis de sulfate d'ammonium et d'acide sulfurique, pour précipiter le
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<EMI ID=11.1>
sulfate d'ammonium (voir le certificat d'auteur d'invention de <EMI ID=12.1>
présente, toutefois, l'inconvénient de contenir une quantité . , indésirable d'impuretés.
On connaît un procédé d'utilisation dudit sulfate double de titanyle et d'ammonium pour le tannage des peaux en ts'ipe déchau-
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<EMI ID=14.1> <EMI ID=15.1>
Le but de l'invention est d'améliorer la qualité du tannin
<EMI ID=16.1>
liorer la qualité des cuirs fabriqués..
Le but visé est atteint,par le fait que dans le procédé de
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additionnées d'un agent oxydant, puis de sulfate d'ammonium et
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sulfate d'ammonium, l'agent oxydant utilisé, selon l'invention,
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<EMI ID=23.1>
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L'utilisation de la solution de complexe titano-peroxydique
<EMI ID=25.1>
de la solution de départ et une sous-oxydation de l'oxyde ferreux
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permet donc de réaliser d'une manière efficace l'oxydation de fer dans des conditions douées, ce qui améliore la qualité du tannin.
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en une quantité telle que sa teneur résidas réduite bioxyde .
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contenue dans 'la- alors à l'état d'oxyde ferrique.
<EMI ID=29.1>
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supérieure car' cela diminue le rendement en titane du produit fini, alors que la diminution de sa teneur en dessous de
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logiques* En outre, l'utilisation de la solution de complexe
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cette solution n'était ni nocive, ni toxique:
Selon l'invention, la précipitation du sulfate double de
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est ensuite séparé et lavé, le \filtrât obtenu et l'eau de lavage
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<EMI ID=35.1>
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plémentaire, du sel pouvant contenir des impuretés*
Ainsi donc le procédé selon l'invention prescrite 1 -avantage qu'il permet d'obtenir un tannin à la teneur minimale en fer
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d'obtenir en môme temps un tannin d'une haute qualité. Cet avantage rend le procédé selon l'invention plus profitable au
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d'améliorer la qualité des cuirs fabriqués.
<EMI ID=42.1>
d'un procédé de tannage des peaux en tripe déchaulées en -utilisant <EMI ID=43.1>
activant le processus de tannage choisies parmi le groupe se
<EMI ID=44.1>
dès oligomères phénoliques dispersés dans des acides lignosulfoniques, les peaux en tripe étant ensuite traitées au tanin au titane:
Les quantités utilisées sont alors les suivantes :
<EMI ID=45.1>
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poids des peaux en tripe, le rapport des composants du mélange
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en tripe.
En cas d'utilisation des oligomères phénoliques dispersés
<EMI ID=51.1>
blement soumises à un chromage.
L'utilisation desdites matières activantes a pour effet d'accélérer le processus de tannage et d'augmenter la température
<EMI ID=52.1>
une amélioration de la qualité dès cuirs fabriqués par exemple, la résistance l'usure augmente de 10 à 20% par rapport aux
<EMI ID=53.1> <EMI ID=54.1>
le tannin au titane en présence d'une matière choisie parmi le groupe comprenant ; acide lactique, alun d'aluminium, produits
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triéthanolamine. Ces matières sont introduites au cours de tanna-
<EMI ID=56.1>
est recommandé de soumettre la demi-produit ainsi obtenu à un traitement eu latex naXrite dont la quantité réduite au résidu
<EMI ID=57.1>
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L'addition desdites matières au cours de tannage au tannin au titane permet d'augmenter le rendement volumique en cuir et
<EMI ID=59.1>
L'invention permet d'obtenir des cuirs clairs et@ élastiques aux indices de qualité améliorés en ce qui concerne la résistance
<EMI ID=60.1>
Le tannin selon l'invention, est obtenu par le procédé suivant.
Un concentré titanifère et ferrifère est soumis à un traitement sulfurique. Les conditions du traitement sulfurique
(température, durée, concentration d'acide) dépendent de la com-
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tement sulfurique est hydrolixivié avec des solutions de circula-
<EMI ID=62.1>
des impuretés insolubles qui restent dans le précipité* Le précipité est filtré et lavé à l'eau qui est ensuite réutilisée comme solution de circulation pour la lixiviation.
La solution sulfurique titanifère et ferrifère obtenue par
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<EMI ID=72.1>
d'ammonium sous forme anhydre inutilisable en:tant que tannin" La teneur résiduelle de la solution en titane après la précipita-
<EMI ID=73.1>
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Le sel obtenu est filtré et lavé avec une solution conte-
<EMI ID=76.1> Le sel de titane est une poudre blanche. Vu au microscope, il se présente sous forme de cristaux isotropes(tétraèdres). La compo-
<EMI ID=77.1>
<EMI ID=78.1>
'-le reste : eau.
Au cas, ou le tannin au titane est obtenu à partir des solutions sulfuriques titanifères et ferrifères contenant plus de
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procédé selon laquelle, après avoir additionné la solution de départ de la solution sulfurique de complexe titano-peroxydique� la précipitation du sel de titane est réalisée avec du sulfate d'ammonium et de l'acide sulfurique jusqu'à ce que la quantité de sel, réduite au bioxyde de titane, soit de 75 à 85%. La teneur totale en sulfate d'ammonium et d'acide sulfurique libres doit
<EMI ID=80.1>
lavé à la solution contenant de 350 à 450 g/1 de sulfate d'ammonium. La teneur en fer du sel de titane est de 0,03 à 0,05%. Le filtrat obtenu et l'eau de lavage sont réunis et traités au sulfate d'ammonium pour la précipitation supplémentaire du sel jusqu'à ce que la teneur totale en sulfate d'ammonium et en acide <EMI ID=81.1> duit à nouveau dans la solution de départ, car il contient de 2 à 3% de fer. Le taux de précipitation de titane est alors de 13 à
22% de la teneur initiale. Le rendement en sel de titane est de
<EMI ID=82.1>
Le tannin au titane obtenu -selon le procédé ci-dessus décrit peut être utilisé pour le tannage des peaux en tripe. Le procédé de tannage est le.suivant. Les peaux en tripe obtenuesàà partir des peaux.brutes des bovins (croupons, dépouille, etc. ) sont chargées dans un foulon, où l'on verse de l'eau à une température <EMI ID=83.1>
introduit les matières suivantes activant le processus de tannage
<EMI ID=84.1>
Les matières activantes ci-dessus permettent d'accélérer le processus de tannage et d'améliorer la fixation du tannin au
<EMI ID=85.1>
du cuir en tannin, ce qui exerce une influence positive sur la qualité des cuirs finis : le rendement volumique en cuir et la résistance à l'usure augmentent, tandis que la capacité hygroscopique diminue.
Après le traitement aux activants, on procède au tannage au titane. A cet effet, on additionne du tannin au titane en une
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du sulfate d'ammonium en une quantité de 4 à 6% du poids des peaux en tripe. La quantité de tannin et de sulfate d�ammonium dépend de la densité et de l'épaisseur des peaux en tripe. Le tannage des peaux en tripe dure 18 à 20 heures en foulon tournant. On procède ensuite à la neutralisation des cuirs demi-finis avec du sulfite
<EMI ID=87.1>
3,5% du poids des peaux en tripe.
La neutralisation est terminée lorsque le pH du demi-produit est de 4 à 4,5. Le demi-produit est ensuite soumis au lavage et au complément de tannage avec des tannins synthétiques dont la quantité est de 15 à 17% du poids des peaux en tripe. Le complé-
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<EMI ID=89.1>
Le demi-produit obtenu est lavé, essoré, imprégné et graissé. Pour l'imprégnation on utilise les matières suivantes :
5 à 10% de sulfate de magnésium et 5 à 10% de mélasse. Le graissage est effectué à l'aide des matières graissantes solides synthétiques. On procède ensuite aux processus et aux opérations de finissage.
En cas d'utilisation des peaux en tripe déchaulées, picklées et chromées, le picklage est effectué avec de l'acide sulfurique en présence de chlorure de sodium ou de sulfate d'ammonium. La
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sodium ou de sulfate d'ammonium, de 6 à 7% du poids des peaux en tripe ; le rapport de bain est alors de 0,8 à 1,0, la température de 18 à 20[deg.]C, le pH du demi-produit à la fin de picklage,
<EMI ID=91.1>
rieure ) .
<EMI ID=92.1>
<EMI ID=93.1>
poids des peaux en tripe. On procède ensuite au tannage au titane en bain frais en présence d'oligomères phénoliques dispersés en acides lignosulfoniques pris en une quantité de 2,5 à 5% du poids des peaux en tripe. Toutes les autres opérations sont les mêmes que dans le procédé décrit précédemment.
L'acide lactique, l'alun d'aluminium et le produit de con-
<EMI ID=94.1>
lamine sont additionnés au cours de tannage des peaux en tripe déchaulées ou déchaulées et picklées ou bien déchaulées, picklées et chromées, en une quantité de 0,5 à 2% du poids des peaux en tripe. Ces additifs améliorent la qualité des cuirs et en particulier, en augmentent la résistance à l'usure et diminuent leur capacité hygroscopique. Le tannage terminé, les cuirs en <EMI ID=95.1>
<EMI ID=96.1>
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<EMI ID=98.1>
Fabrication du tannin au titane.
On prend 1000 1 d'une solution sulfurique titanifère et ferrifère obtenue par lixiviation de l'aggloméré et ayant la com-
<EMI ID=99.1>
ajoute à cette solution une solution sulfurique contenant 100 g/1
<EMI ID=100.1>
<EMI ID=101.1>
on effectue la précipitation du sel en additionnant à cette solution du sulfate d'ammonium et de l'acide sulfurique jusqu'à ce que la teneur totale en acide sulfurique et en sulfate d'ammonium libre soit de 500 g/1. Le précipité obtenu à partir de cette
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<EMI ID=103.1>
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Le précipité est filtré et lavé à la solution contenant
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de la solution étant de 0,25 m . Le rendement en produit fini est
<EMI ID=108.1>
<EMI ID=109.1>
ble, le reste étant de l'eau.
Exemple 2.
1000 1 d'une solution sulfurique titanifère et ferrifère de
<EMI ID=110.1>
additionnés d'une solution sulfurique contenant 100 g/1 de <EMI ID=111.1>
<EMI ID=112.1>
de de titane. La teneur totale. en sulfate d'ammonium et en acide sulfurique libres est alors de 400 g/1. Le sel précipité est
<EMI ID=113.1>
sulfate d'ammonium. Le poids du sel obtenu est de 480 kg. Il
<EMI ID=114.1>
<EMI ID=115.1>
Le filtrat obtenu après la récupération du sel de titane et l'eau de lavage sont réunis (volume 1170 1) et, pour parachever
<EMI ID=116.1>
manière que la teneur totale en sulfate d'ammonium et en acide sulfurique libres soit de 600 g/1. Le taux de précipitation du titane est alors de 15% de la teneur initiale. Le sel est récupéré par filtrage. Le poids du sel obtenu est de 100 kg. � il contient
<EMI ID=117.1>
veau introduit dans la solution suif urique titanifère et ferrifère de départ. Le rendement en sel de titane après trois reprises
<EMI ID=118.1>
Exemple 3.
Procédé de tannage des peaux en tripe.
Les peaux en tripe obtenues à partir des peaux brutes de bovins (croupons, dépouille, etc.) sont chargées dans un foulon
<EMI ID=119.1>
La durée de traitement des peaux en tripe en foulon tournant <EMI ID=120.1>
<EMI ID=121.1>
<EMI ID=122.1>
6% du poids des peaux en tripe. La quantité de tannin et de sulfate d'ammonium dépend de la densité et de l'épaisseur des peaux en tripe. Tous les composants ci-dessus sont introduits en état sec. Le tannage des peaux en tripe dure 20 heures en foulon tournant. On procède ensuite à la neutralisation des cuirs obte-
<EMI ID=123.1>
chacun constituant 3,5% du poids des peaux en tripe. La neutrali-
<EMI ID=124.1>
demi-produit est alors soumis au lavage et au complément de tannage aux tannins synthétiques, la quantité des matières tannantes étant de 17% du poids des peaux en tripe.
En tant que tannins synthétiques on utilise des tannins résistant au milieu acide et à l'action du sulfate d'ammonium.
Le complément de tannage est réalisé avec un rapport de bain
<EMI ID=125.1>
la solution doit être alors d'au moins 4. Pour diminuer le mous-
<EMI ID=126.1>
de tannerie ou de l'huile de baleine sulfonée en même temps que les tannins.
Le demi-produit est ensuite lavé, essoré, imprégné et graissé. Pour l'imprégnation on utilise les matières suivantes : 5% de sulfate de magnésium ou d'ammonium et 8% de mélasse. Le graissage est réalisé'à l'aide de matières graissantes solides synthétiques.
On réalise ensuite les processus et les opérations de finissage.
Les caractéristiques des cuirs fabriqués sont les suivantes:
rendement volumique: 102%, résistance à l'usure à sec : 200 tours/ mm, capacité hygroscopique en deux heures 45%.
<EMI ID=127.1>
<EMI ID=128.1>
<EMI ID=129.1>
<EMI ID=130.1>
<EMI ID=131.1>
en tripe. Pour le reste le traitement des peaux en tripe est réalisé comme dans l'exemple 3. Les caractéristiques dès cuirs fabriqués sont analogues à celles de l'exemple 3.
<EMI ID=132.1>
Le traitement des peaux en tripe est réalisé comme dans l'exemple 3, sauf que, avant le tannage, les peaux en tripe sont
peaux en tripe). Les caractéristiques des cuirs fabriqués sont analogues à celles de l'exemple 3.
Exemple 6.
Le tannage des peaux en tripe déchaulées est réalisé dans les conditions décrites dans l'exemple 3. Avant le tannage les peaux en tripe sont soumises au traitement à l'alun d'aluminium
<EMI ID=133.1>
tripe, la rapport de ces composants étant de 2,5. Les caractéristiques des cuirs fabriqués sont analogues à celles indiquées dans l'exemple 3.
Exemple 7
Le tannage des peaux en tripe déchaulées est réalisé comme dans l'exemple 3. Avant le tannage les peaux en tripe sont trai-
<EMI ID=134.1>
<EMI ID=135.1>
Avant le tannage, les peaux en tripe préalablement chromées <EMI ID=136.1>
<EMI ID=137.1>
Pour le reste le traitement des cuirs en demi-produit est réalisé
<EMI ID=138.1>
<EMI ID=139.1>
Les peaux en tripe déchaulées obtenues à partir des peaux brutes de bovins sont chargées dans un foulon, où l'on verse, de
<EMI ID=140.1>
<EMI ID=141.1>
<EMI ID=142.1>
<EMI ID=143.1>
ci-dessus sont ajoutés en état sec. En même temps le bain est
<EMI ID=144.1>
La durée de tannage dans ce bain est de 22 heures'.. On procède ensuite à la neutralisation du demi-produit obtenu avec du sulfi-
<EMI ID=145.1>
des peaux en tripe. La neutralisation est terminée, lorsque le pH
<EMI ID=146.1>
soumis au complément de tannage aux tannins Synthétiques. Pour le reste,le traitement du demi-produit est réalisé comme dans l'exemple 3. L'utilisation de l'acide lactique au cours de tanna- ge améliore la qualité des cuirs fabriqués dont les caractéristiques sont les suivantes : rendement volumique : 105%, résistance
<EMI ID=147.1>
heures ï 45%.
<EMI ID=148.1>
Le tannage des peaux en tripe déchaulées est réalisé comme dans l'exemple 9, sauf qu'après la neutralisation du demi-produit, on le soumet au traitement par latex nairite dont la quantité réduite au résidu sec est de 3% du poids des peaux en tripe. La
- durée de traitement est de 1 heure. Le traitement du demi-produit <EMI ID=149.1>
cuirs : 250 tours/mm.
Exemple 11.
comme dans l'exemple 9, en ajoutant au cours de tannage de l'alun
<EMI ID=150.1>
ques des cuirs fabriqués sont analogues à celles indiquées dans l'exemple 9.
Exemple 12.
Le traitement des peaux en tripe déchaulées et picklées est
-réalisé comme dans l'exemple 9, en additionnant de l'alun d'aluminium au cours de tannage (2% du poids des peaux en tripe).
Après la neutralisation le demi-produit est traité au latex nalrite dont la quantité réduite au résidu sec est de 2% du poids des peaux en tripe. Les caractéristiques des cuirs fabriqués sont analogues à celles indiquées dans l'exemple 10.
Exemple 13.
Le traitement des peaux en tripe déchaulées, picklées et chromées est réalisé comme dans l'exemple 9, en ajoutant au cours de tannage une matière qui est un produit de condensation des acides aliphatiques synthétiques avec de la triéthanolamine (1,0% du poids des peaux en tripe). Les caractéristiques des cuirs fabriqués sont analogues à celles indiquées dans l'exemple 9.
Exemple 14.
Le traitement des peaux.en tripe déchaulées, picklées et chromées est réalisé comme dans l'exemple 9, en ajoutant au cours de tannage du produit de condensation des acides aliphatiques synthétiques avec de la triéthanolamine dont la quantité est de
<EMI ID=151.1>
traitement au latex nairite dont la quantité réduite au résidu sec est de 2% du poids des peaux en tripe, Les caractéristiques des cuirs fabriqués sont analogues à celles indiquées dans l'exemple 10.
<EMI ID=152.1>
briqués selon les exemples 3 à 14 à l'aide du tannin au titane sont les suivantes :
- résistance à la rupture : 26 à 31 MPa ;
- allongement : 13 à 14% ;
- résistance à l'usure (à l'abrasion) : 180 à 250 tr/mm <EMI ID=153.1>
- capacité hygroscopique en deux heures : 42 à 45% ;
- stabilité hygrothermique : 90 à 100%.
En outre, les cuirs fabriqués en utilisant le tannin au titane se caractérisent par une résistance élevée à l'eau, à la sueur, à la moisissure et par une bonne inaltérabilité au stockage de longue durée.
"Process for the manufacture of a titanium tannin and its use for tanning hides"
<EMI ID = 1.1>
The present invention relates to manufacturing methods
<EMI ID = 2.1>
<EMI ID = 3.1>
titanifers and ferrifers and its use for skin tanning :) :.
Besides vegetable tannins, tannins are widely used
<EMI ID = 4.1>
titanium which also have tanning properties. These compounds
<EMI ID = 5.1>
<EMI ID = 6.1>
There is a known process for manufacturing titanyl sulfate according to which a titaniferous starting product is subjected to a single tallow treatment so that the titanium passes in the dissolved state in the sulfuric solution from which the titanyl sulfate is extracted by neutralization. of the lime solution, filtration of the calcium sulphate and by evaporation of the filtrate (see,
<EMI ID = 7.1>
This process is complicated, the product is difficult to obtain in a suitable form � its use as tannins * moreover, the tannin itself does not have high tanning properties "
<EMI ID = 8.1>
titanium from titaniferous and iron solutions. This
<EMI ID = 9.1>
starting iron is added with an oxidizing agent then ammonium sulfate and sulfuric acid, to precipitate the
<EMI ID = 10.1>
<EMI ID = 11.1>
ammonium sulphate (see inventor's certificate of <EMI ID = 12.1>
has the disadvantage of containing an amount, however. , impurities undesirable.
A process is known for using said double titanyl and ammonium sulphate for tanning hides and skins
<EMI ID = 13.1>
<EMI ID = 14.1> <EMI ID = 15.1>
The object of the invention is to improve the quality of the tannin
<EMI ID = 16.1>
improve the quality of the leathers produced.
The aim is achieved, by the fact that in the process of
<EMI ID = 17.1>
<EMI ID = 18.1>
added with an oxidizing agent, then ammonium sulfate and
<EMI ID = 19.1>
<EMI ID = 20.1>
<EMI ID = 21.1>
ammonium sulphate, the oxidizing agent used, according to the invention,
<EMI ID = 22.1>
<EMI ID = 23.1>
<EMI ID = 24.1>
The use of the titano-peroxide complex solution
<EMI ID = 25.1>
of the starting solution and a sub-oxidation of ferrous oxide
<EMI ID = 26.1>
therefore makes it possible to efficiently carry out the oxidation of iron under gifted conditions, which improves the quality of the tannin.
<EMI ID = 27.1>
in an amount such that its reduced residue content dioxide.
<EMI ID = 28.1>
contained in 'la- then in the form of ferric oxide.
<EMI ID = 29.1>
<EMI ID = 30.1>
higher because 'this decreases the titanium yield of the finished product, while the reduction of its content below
<EMI ID = 31.1>
logical * In addition, the use of the complex solution
<EMI ID = 32.1>
this solution was neither harmful nor toxic:
According to the invention, the precipitation of the double sulfate of
<EMI ID = 33.1>
is then separated and washed, the obtained filtrate and the washing water
<EMI ID = 34.1>
<EMI ID = 35.1>
<EMI ID = 36.1>
salt, which may contain impurities *
Thus the method according to the invention prescribed 1-advantage that it makes it possible to obtain a tannin with the minimum iron content
<EMI ID = 37.1>
<EMI ID = 38.1>
<EMI ID = 39.1>
at the same time to obtain a high quality tannin. This advantage makes the method according to the invention more profitable for
<EMI ID = 40.1>
<EMI ID = 41.1>
to improve the quality of the leathers produced.
<EMI ID = 42.1>
of a tanning process for loose hides by using <EMI ID = 43.1>
activating the tanning process chosen from the group
<EMI ID = 44.1>
from phenolic oligomers dispersed in lignosulfonic acids, the tripe skins are then treated with titanium tannin:
The quantities used are then as follows:
<EMI ID = 45.1>
<EMI ID = 46.1>
<EMI ID = 47.1>
<EMI ID = 48.1>
weight of tripe skins, the ratio of the components of the mixture
<EMI ID = 49.1>
<EMI ID = 50.1>
tripe.
When using dispersed phenolic oligomers
<EMI ID = 51.1>
clearly subject to chrome plating.
The use of said activating materials has the effect of accelerating the tanning process and increasing the temperature
<EMI ID = 52.1>
an improvement in the quality from leathers manufactured for example, the wear resistance increases by 10 to 20% compared to
<EMI ID = 53.1> <EMI ID = 54.1>
titanium tannin in the presence of a material chosen from the group comprising; lactic acid, aluminum alum, products
<EMI ID = 55.1>
triethanolamine. These materials are introduced during tanna-
<EMI ID = 56.1>
it is recommended to submit the semi-finished product thus obtained to a naXrite latex treatment, the amount of which reduced to the residue
<EMI ID = 57.1>
<EMI ID = 58.1>
The addition of said materials during tanning with titanium tannin makes it possible to increase the volume yield of leather and
<EMI ID = 59.1>
The invention makes it possible to obtain clear and elastic leathers with improved quality indices as regards resistance.
<EMI ID = 60.1>
The tannin according to the invention is obtained by the following process.
A titaniferous and iron-containing concentrate is subjected to a sulfuric treatment. Conditions for sulfuric treatment
(temperature, duration, acid concentration) depend on the com-
<EMI ID = 61.1>
Sulfuric acid is hydrolixed with circulating solutions.
<EMI ID = 62.1>
insoluble impurities which remain in the precipitate * The precipitate is filtered and washed with water which is then reused as a circulation solution for leaching.
The titaniferous and iron-containing sulfuric solution obtained by
<EMI ID = 63.1>
<EMI ID = 64.1>
<EMI ID = 65.1>
<EMI ID = 66.1>
<EMI ID = 67.1>
<EMI ID = 68.1>
<EMI ID = 69.1>
<EMI ID = 70.1>
<EMI ID = 71.1>
<EMI ID = 72.1>
of ammonium in anhydrous form which cannot be used as: tannin "The residual content of the titanium solution after the precipitation
<EMI ID = 73.1>
<EMI ID = 74.1>
<EMI ID = 75.1>
The salt obtained is filtered and washed with a solution containing
<EMI ID = 76.1> Titanium salt is a white powder. Seen under the microscope, it is in the form of isotropic crystals (tetrahedra). The composition
<EMI ID = 77.1>
<EMI ID = 78.1>
'- the rest: water.
In case, or the titanium tannin is obtained from titaniferous and ferrifere sulfuric solutions containing more than
<EMI ID = 79.1>
process according to which, after adding the starting solution of the sulfuric solution of titano-peroxydic complex � the titanium salt is precipitated with ammonium sulphate and sulfuric acid until the amount of salt, reduced to titanium dioxide, is from 75 to 85%. The total content of free ammonium sulphate and sulfuric acid must
<EMI ID = 80.1>
washed in a solution containing 350 to 450 g / l of ammonium sulfate. The iron content of the titanium salt is 0.03 to 0.05%. The filtrate obtained and the washing water are combined and treated with ammonium sulfate for additional precipitation of the salt until the total content of ammonium sulfate and acid <EMI ID = 81.1> again becomes the starting solution, because it contains 2 to 3% iron. The titanium precipitation rate is then 13 to
22% of the initial content. The yield of titanium salt is
<EMI ID = 82.1>
The titanium tannin obtained - according to the process described above can be used for the tanning of tripe skins. The tanning process is as follows. The tripe skins obtained from the raw hides of cattle (croupons, skin, etc.) are loaded into a fuller, where water is poured at a temperature <EMI ID = 83.1>
introduces the following materials activating the tanning process
<EMI ID = 84.1>
The above activating materials make it possible to speed up the tanning process and improve the fixing of the tannin to the
<EMI ID = 85.1>
tannin leather, which has a positive influence on the quality of finished leathers: the volume yield of leather and resistance to wear increase, while the hygroscopic capacity decreases.
After the activating treatment, titanium tanning is carried out. To this end, titanium tannin is added in one
<EMI ID = 86.1>
ammonium sulfate in an amount of 4 to 6% of the weight of the tripe skins. The amount of tannin and ammonium sulphate depends on the density and thickness of the tripe skins. The tanning of tripe skins lasts 18 to 20 hours in a fulling drum. We then proceed to neutralize the semi-finished leathers with sulfite
<EMI ID = 87.1>
3.5% of the weight of tripe skins.
Neutralization is complete when the pH of the semi-finished product is 4 to 4.5. The semi-finished product is then subjected to washing and additional tanning with synthetic tannins, the amount of which is 15 to 17% by weight of the tripe skins. The complement-
<EMI ID = 88.1>
<EMI ID = 89.1>
The semi-finished product obtained is washed, wrung out, impregnated and greased. The following materials are used for the impregnation:
5 to 10% magnesium sulfate and 5 to 10% molasses. Lubrication is carried out using synthetic solid lubricants. We then proceed to the finishing processes and operations.
When dethatched, pickled and chromed tripe skins are used, pickling is carried out with sulfuric acid in the presence of sodium chloride or ammonium sulfate. The
<EMI ID = 90.1>
sodium or ammonium sulphate, from 6 to 7% of the weight of the tripe skins; the bath ratio is then 0.8 to 1.0, the temperature 18 to 20 [deg.] C, the pH of the semi-finished product at the end of pickling,
<EMI ID = 91.1>
).
<EMI ID = 92.1>
<EMI ID = 93.1>
weight of tripe skins. Then titanium tanning is carried out in a fresh bath in the presence of phenolic oligomers dispersed in lignosulfonic acids taken in an amount of 2.5 to 5% of the weight of the tripe skins. All the other operations are the same as in the method described above.
Lactic acid, aluminum alum and the product of
<EMI ID = 94.1>
Laminates are added during tanning of hides that have been loosened or dethatched and pickled or else dethatched, pickled and chromed, in an amount of 0.5 to 2% of the weight of the hides. These additives improve the quality of leathers and in particular, increase their resistance to wear and decrease their hygroscopic capacity. Tanning finished, leathers in <EMI ID = 95.1>
<EMI ID = 96.1>
<EMI ID = 97.1>
<EMI ID = 98.1>
Manufacturing of titanium tannin.
We take 1000 l of a titaniferous and iron-containing sulfuric solution obtained by leaching the agglomerate and having the com-
<EMI ID = 99.1>
add to this solution a sulfuric solution containing 100 g / 1
<EMI ID = 100.1>
<EMI ID = 101.1>
the salt is precipitated by adding ammonium sulphate and sulfuric acid to this solution until the total content of sulfuric acid and free ammonium sulphate is 500 g / l. The precipitate obtained from this
<EMI ID = 102.1>
<EMI ID = 103.1>
<EMI ID = 104.1>
The precipitate is filtered and washed with the solution containing
<EMI ID = 105.1>
<EMI ID = 106.1>
<EMI ID = 107.1>
of the solution being 0.25 m. The yield of finished product is
<EMI ID = 108.1>
<EMI ID = 109.1>
ble, the rest being water.
Example 2.
1000 1 of a titaniferous sulfuric solution and iron from
<EMI ID = 110.1>
added with a sulfuric solution containing 100 g / 1 of <EMI ID = 111.1>
<EMI ID = 112.1>
of titanium. The total content. in ammonium sulfate and free sulfuric acid is then 400 g / 1. The precipitated salt is
<EMI ID = 113.1>
ammonium sulfate. The weight of the salt obtained is 480 kg. he
<EMI ID = 114.1>
<EMI ID = 115.1>
The filtrate obtained after recovery of the titanium salt and the washing water are combined (volume 1170 l) and, to complete
<EMI ID = 116.1>
so that the total content of free ammonium sulphate and sulfuric acid is 600 g / l. The titanium precipitation rate is then 15% of the initial content. The salt is recovered by filtration. The weight of the salt obtained is 100 kg. � it contains
<EMI ID = 117.1>
calf introduced into the titaniferous suet uric solution and the starting iron. The yield of titanium salt after three recoveries
<EMI ID = 118.1>
Example 3.
Tanning process for tripe skins.
The tripe skins obtained from raw cattle hides (croupons, skin, etc.) are loaded into a fuller
<EMI ID = 119.1>
The duration of treatment of skin in tripe in fulling drum <EMI ID = 120.1>
<EMI ID = 121.1>
<EMI ID = 122.1>
6% of the weight of the tripe skins. The amount of tannin and ammonium sulphate depends on the density and thickness of the tripe skins. All of the above components are introduced dry. The tanning of tripe skins lasts 20 hours in a fulling drum. We then proceed to neutralize the leathers obtained.
<EMI ID = 123.1>
each constituting 3.5% of the weight of the tripe skins. The neutrali-
<EMI ID = 124.1>
semi-finished product is then subjected to washing and additional tanning with synthetic tannins, the quantity of tanning substances being 17% of the weight of the tripe skins.
As synthetic tannins, tannins resistant to the acid medium and to the action of ammonium sulphate are used.
The additional tanning is carried out with a bath report
<EMI ID = 125.1>
the solution must then be at least 4. To reduce the foam
<EMI ID = 126.1>
tannery or sulfonated whale oil at the same time as the tannins.
The semi-finished product is then washed, wrung, impregnated and greased. The following materials are used for the impregnation: 5% of magnesium or ammonium sulphate and 8% of molasses. Lubrication is carried out using synthetic solid greasing materials.
The finishing processes and operations are then carried out.
The characteristics of the leathers produced are as follows:
volume yield: 102%, resistance to dry wear: 200 rpm, hygroscopic capacity in two hours 45%.
<EMI ID = 127.1>
<EMI ID = 128.1>
<EMI ID = 129.1>
<EMI ID = 130.1>
<EMI ID = 131.1>
tripe. For the rest, the treatment of tripe skins is carried out as in Example 3. The characteristics of the leathers produced are similar to those of Example 3.
<EMI ID = 132.1>
The processing of tripe skins is carried out as in Example 3, except that, before tanning, the tripe skins are
tripe skins). The characteristics of the leathers produced are similar to those of Example 3.
Example 6.
The tanning of the stalked tripe skins is carried out under the conditions described in Example 3. Before the tanning the tripe skins are subjected to treatment with aluminum alum
<EMI ID = 133.1>
tripe, the ratio of these components being 2.5. The characteristics of the leathers produced are similar to those indicated in Example 3.
Example 7
The tanning of the dethatched hides is carried out as in Example 3. Before the tanning the hides are treated
<EMI ID = 134.1>
<EMI ID = 135.1>
Before tanning, the tripe skins previously chromed <EMI ID = 136.1>
<EMI ID = 137.1>
For the rest the treatment of leathers in semi-finished product is carried out
<EMI ID = 138.1>
<EMI ID = 139.1>
Dethatched tripe skins obtained from raw bovine hides are loaded into a fuller, which is poured with
<EMI ID = 140.1>
<EMI ID = 141.1>
<EMI ID = 142.1>
<EMI ID = 143.1>
above are added in dry state. At the same time the bath is
<EMI ID = 144.1>
The duration of tanning in this bath is 22 hours. We then proceed to the neutralization of the semi-finished product obtained with sulphide.
<EMI ID = 145.1>
tripe skins. Neutralization is complete when the pH
<EMI ID = 146.1>
subject to tanning complement to Synthetic tannins. For the rest, the treatment of the semi-finished product is carried out as in Example 3. The use of lactic acid during tanning improves the quality of the leathers produced, the characteristics of which are as follows: volume yield: 105 %, resistance
<EMI ID = 147.1>
hours ï 45%.
<EMI ID = 148.1>
The tanning of stalked tripe hides is carried out as in Example 9, except that after neutralization of the semi-finished product, it is subjected to treatment with nairite latex, the amount of which reduced to dry residue is 3% of the weight of the hides tripe. The
- treatment time is 1 hour. Processing the semi-finished product <EMI ID = 149.1>
leathers: 250 turns / mm.
Example 11.
as in Example 9, adding during tanning alum
<EMI ID = 150.1>
that the leathers produced are analogous to those indicated in Example 9.
Example 12.
The treatment of loose and pickled tripe skins is
-performed as in Example 9, by adding aluminum alum during tanning (2% of the weight of the tripe skins).
After neutralization, the semi-finished product is treated with nalrite latex, the amount of which, reduced to a dry residue, is 2% of the weight of the tripe skins. The characteristics of the leathers produced are similar to those indicated in Example 10.
Example 13.
The treatment of uncut, pickled and chromed tripe skins is carried out as in Example 9, adding during tanning a material which is a condensation product of synthetic aliphatic acids with triethanolamine (1.0% of the weight of the tripe skins). The characteristics of the leathers produced are similar to those indicated in Example 9.
Example 14.
The treatment of uncut, pickled and chromed tripe skins is carried out as in Example 9, adding during tanning of the condensation product synthetic aliphatic acids with triethanolamine, the amount of which is
<EMI ID = 151.1>
nairite latex treatment, the amount of which reduced to dry residue is 2% of the weight of the tripe skins. The characteristics of the leathers produced are similar to those indicated in Example 10.
<EMI ID = 152.1>
briqued according to examples 3 to 14 using the titanium tannin are the following:
- breaking strength: 26 to 31 MPa;
- elongation: 13 to 14%;
- wear resistance (abrasion): 180 to 250 rpm <EMI ID = 153.1>
- hygroscopic capacity in two hours: 42 to 45%;
- hygrothermal stability: 90 to 100%.
In addition, leathers produced using titanium tannin are characterized by high resistance to water, sweat, mold and good inalterability during long-term storage.