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Procédé pour le traitement des peaux animales.
On a déjà proposé d'employer les enzymes d'origine animale ou fongicole pour confire ou pour confire et épiler les peaux animales.
Or on a trouvé que l'on peut débarrasser de leur épi- derme-les peaux animales quelconques ayant un épiderme, y compris les peaux de poisson, et les confire simultanément en une seule opération d'une manière beaucoup plus avanta- geuse que quand on emploie les enzymes mentionnées plus haut, en employant les enzymes tirées du papayer ( Carica papaya), @
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ou les mélanges ou les sucs qui en contiennent. La. quan- tité d'enzymes nécessaire est d'au moins 0,5% du poids des peaux reverdies si on n'a pas effectué d'activation ou si les peaux n'ont pas été traitées de la manière spéciale décrite plus bas; on peut en augmenter la quantité jusqu'à
20% et même plus.
On. peut renforcer considérablement l'ac- tion des enzymes en les activant de la manière habituelle, par exemple à l'aide d'une proportion très faible d'acide prussique, d'hydrogène sulfuré ou de leurs'sels solubles, d'hydrosulfite ou de substances analogues; on peut alors se contenter d'une proportion d'enzymes moins importante.
L'emploi de ces enzymes présente un avantage parti- culier parce qu'en milieu alcalin, même si la durée du trai- tement est d'une longueur anormale et la concentration en enzymes relativement élevée, les substances collagènes ne sont pratiquement pas attaquées.
La concentration d'ions-hydrogène de la solution où les enzymes développent leur action est d'une importance capi- tale pour le traitement des peaux ; on a trouvé en effet qu'une concentration de pH=8 est la concentration optimum pour l'ac- tion désirée des dites enzymes. Ainsi par exemple dans un milieu -franchement acide, leur action spécifique est médio- cre ou nulle, tandis qu'en milieu alcalin les enzymes pro- voquent une destruction excellente de l'épiderme ou de ses parties les plus proches de la couche collagène. La concen- tration d'ions-hydrogène optimum d'environ pH=8 provoque l'attaque très énergique de l'épiderme et facilite en consé- quence l'épilage, mais on peut aussi exécuter le traitement à pH=6,7 et pH=12 et plus.
Ainsi on peut effectuer le traite- ment en milieu fortement alcalin, connu comme bain d'épilage, tel que par exemple le pelain de chaux et aussi dans un bain légèrement acidulé. Contrairement à toute attente, les enzy-
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mes conservant leur activité dans ces milieux alcalins, par exemple dans une solution de 0,5 gr. de soude causti- que par litre d'eau, ou dans une solution aqueuse saturée d'hydrate de chaux. L'addition des enzymes seconde considéra- blement l'action épilatoire de l'alcali,, etc., et confit les peaux en même temps, ce qui rend superflu un confit spé- cial. Cette modification permet de raccourcir considérable- ment la durée du chaulage, et en conséquence les constituants de valeur de la peau sont protégés de manière efficace.
Con- trairement aux bains de chaulage employés jusqu'à présent, ceux qui contiennent de la papaine ont l'avantage d'épiler rapide- ment les peaux, sans qu'il y ait de risque que les substan- ces cutanées soient attaquées par l'influence incontrôla- ble de microorganismes. Dans ce cas également, il est bon d'employer les enzymes sous forme activée. On peut dé- barrasser les peaux épilées des résidus de chaux de n'impor- te quelle façon usuelle et convenable, par exemple au moyen de solutions d'acides faibles, de sels d'ammonium, de bisul- fite ou de substances similaires.
Pour maintenir la concentration d'ions-hydrogène optimum lors du procédé de la.présente invention, on utilise- ra de préférence les tampons ou les mélanges-tampons usuels, comme les phosphates ou les borates des métaux alcalins, et particulièrement les sels d'ammonium, tels que les mélanges de chlorure et de carbonate d'ammonium. On obtient un effet favorable aux températures comprises entre 15 et 35 C, mais on peut aussi opérer à une température plus basse, telle que par exemple 6 C environ, tandis qu'il faut éviter les tem- pératures supérieures à 40 C.
Si l'on fait agir pendant long- temps les enzymes sur les peaux brutes,'il est bon d'ajouter un désinfectant, tel que par exemple le parachlorométacrésol, les composés de l'arsenic et les substances analogues, qui
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n'entrave pas toutefois Inaction des enzymes, pour empêcher le développement des bactéries, qui pourraient endommager les peaux épilées.
On peut aussi seconder efficament la destruction de l'épiderme et l'épilage en soumettant les peaux brutes à un traitement préliminaire par une solution aqueuse d'un agent alcalin, d'un sel neutre ou d'un agent acide, tel qu'un acide faible; c'est partculièrement le traitement alcalin qui donne de très bons résultats; quand en emploie les agents alcalins, on peut régler le gonflement des peaux en ajoutant au bain de traitement préliminaire des sels neu- tres, tels que le sel marin, le sulfate de soude, etc. Au lieu d'effectuer le traitement préliminaire par les agents alcalins ou les sels de la nature indiquée ci-dessus, on peut aussi opérer avec des solutions d'acides faibles, tels @@ que l'acide formique, l'acide acétique, l'acide lactique, etc., auxquelles on peut ajouter les sels neutres mention- nés plus haut pour régler le gonflement.
Comme le traitement par les enzymes a lieu de préférence en milieu alcalin; com- me on l'a expliqué plus haut, on débarrasse les peaux de l'a- cide en les rinçant avant de les soumettre à l'action des enzymes, ou si l'on veut, on peut aussi les faire passer, entre les deux traitements, par un bain de neutralisation, par exemple par une solution de bicarbonate de soude. Le traitement préliminaire aux acides est particulièrement uti- le pour délainer ultérieurement les peaux de mouton, parce- qu'ainsi la laine est protégée dans une large mesure. Ces 'traitements préliminaires, aux acides, aux sels ou aux alca- lis peuvent servir simultanément de traitement pour faire gonfler les peaux.
Ce traitement ressemble, quant à ses ef- fets, à l'activation des enzymes, de sorte que dans ce cas, on peut employer une proportion d'enzymes inférieure à 0,5%.
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L'action des enzymes est encore considérablement secondée quand on soumet les peaux, etc., à un traitement préli minaire par une solution de sels fortement ionisés en solu- tion aqueuse, tels que les sels des bases alcalines, c'est- à-dire de l'ammonium, des métaux alcalins et alcalino-terreux, y compris le magnésium, tel que par exemple les nitrates, les, bromures les iodures et les sulfocyanures, de préférence de potassium ou de sodium, ou de magnésium ou de calcium, ou leurs mélan- ges, ou aussi quand on effectue la réaction des enzymes en présence de ces sels. L'avantage d'opérer ainsi réside dans la possibilité d'éviter complètement le gonflement provoqué par les agents alcalins ou acides; les poils sont donc pro- tégés dans une large mesure et la qualité des déchets de peaux'qui servent à la production de la colle est considéra- blement améliorée.
L'addition de sels pendant l'action des enzymes n'influence en aucune manière leur action spécifique, au contraire cette action est renforcée; on peut donc aussi considérer ce traitement comme une activation, mais il est probable toutefois que l'effet est dû à une influence avanta- geuse sur la perméabilité des peaux. Un autre avantage de ce mode d'exécution du procédé de la présente invention consiste en ce que l'on peut,-par le choix judicieux de sels appro- priés-, empêchér le développement de bactéries qui pourraient endommager les peaux épilées; les sels de ce genre appropriés sont ceux qui sont cités plus haut, et en outre les borates et les fluorures.
On peut effectuer le traitement par les sels lors de l'emploi d'enzymes activées ou non activées.
On peut employer ces enzymes, mélangées avec une proportion allant jusqu'à 50% d'enzymes d'origine animale ou fongicole, telles que la trypsine, les protéases de l'as-
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pergillus, et particulièrement les enzymes lipolytiques, par exemple les lipases pancréatiques; le traitement par les enzymes d'origine animale ou fongicole peut aussi précéder ou suivre le traitement par les enzymes végétales. L'emploi d'enzymes lipolytïques est d'une importance particulière pour le traitement des peaux qui contiennent une forte pro- portion de graisse.
On peut effectuer tous les traitements par les enzymes, décrits plus haut, à l'aide de pâtes qui comprennent les ingrédients nécessaires, au lieu d'opérer avec des bains.
Ainsi par exemple l'enzyme ou la liqueur qui la contient peut être mise en pâte plus ou moins visqueuse avec les substances servant à établir la concentrations d'ions-hydro- gène, et le cas échéant avec les activateurs ou avec les agents alcalins ou neutres, ou avec toutes ces adjonctions à la fois, à l'aide d'une quantité d'eau convenable et- d'une substance solide, finement divisée, insoluble dans l'eau pratiquement ou complètement indifférente envers les compo- sants participant à la réaction, telle que le kieselguhr,. la craie, la terre de Floride ou le terre à foulon, la fa- rine de bois ou la pâte à papier, etc.; on étend alors la pâte sur les peaux à traiter, à l'aide d'un pinceau par exemple.
EXEMPLE 1 -------------------
Reverdir des peaux de veau salées pendant 36 heures dans l'eau, traiter pendant 24 heures par une solu- tion aqueuse dessoude caustique 1/20 normale, et ensuite pen- dant 48 heures, par une solution aqueuse de papaine du com- merce, contenant 20 parties de papaine pour 100 parties de peau reverdie. Après ce traitement, les peaux se laissent
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épiler aisément, leur grain est doux et soyeux et l'effet du confit est excellent.
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Reverdir pendant 36 heures dans l'eau des peaux de veau salées, traiter ensuite par une solution aqueuse de papaïne du commerce, activée par environ 7/1000 de son poids d'acide prussique, solution contenant 5 parties de papaine activée pour 100 parties de peau reverdie, après avoir établi la concentration d'ions-hydrogène du bain à pH=8, à l'aide de phosphate., par exemple d'un mélange de 9,4 parties de phosphate bisodique et de 0,6 partie de phosphate monosàdi- que, en choisissant une proportion de phosphate telle que la solution soit 1/10 molaire par rapport aux phosphates.
L'action des enzymes ayant duré 3 jours on peut facilement épiler les peaux, et les peaux épilées présentent un excellent effet de confit.
EXEMPLE 3.
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Tremper pendant 24 heures des peaux de vache fraiches, traiter ensuite pendant 24 heures par une'solution aqueuse de chlorure d'ammonium 1/10 molaire, contenant 3 parties de papaïne du commerce, activée par l'acide prussique, pour 100 parties de peau, la concentration d'ions-hydrogène dela solution ayant été établie à pH=7,8 à l'aide d'ammonia- que aqueuse!. Il est bon d'ajouter à la solution comme agent désinfectant,0,1 à 0,2% de son poids de parachlorométacrésol.
Les peaux sont extrêmement bien confites. Le cuir au chrome préparé'à partir des peaux épilées obtenues ainsi est plein et doux et ¯¯un grain souple et soyeux.
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EXEMPLE 4.
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Tremper pendant environ 24 heures des peaux de veau salées ; traiter ensuite pendant 36 heures par une solution aqueuse de bromure de potassium 1/2 molaire, conte- nant 3% (par rapport au poids des peaux reverdies) de papaine du commerce, activée par l'acide prussique, et 0,1% par rap- port au poids de la solution de parachlorométacrésol. La quan- tité du bain est égale 9. environ 4 fois le poids des peaux reverdies, la concentration d'ions-hydrogène étant établie à pH=8 à l'aide de sels d'ammonium. Les peaux obtenues lâchent facilement leurs poils et sont très bien confites.
EXEMPLE 5.
Traiter pendant environ 12 heures par une solution aqueuse de nitrate de potasse 1/2 molaire des peaux de veau bien reverdies. Après un court rinçage, on trempe les peaux dans une solution aqueuse contenant 3%, par rapport au poids des peaux reverdies, de papalne du commerce,aativée par l'acide prussique. La concentration d'ions-hydr9gène de la so- lution est établie par pH=8. Au bout de 24 heures, les peaux sont extrêmement bien épilées et confites.
EXEMPLE 6.
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Reverdir pendant 2 jours des peaux sèches de mou- tons balkaniques, traiter ensile pendant 12 heures par une solution aqueuse de nitrate de soude 1/2 molaire, contenant 1% (par rapport au poids des peaux reverdies) de papaine du commerce, et 0,1% du poids de la solution de parachlorométa- crésol. La quantité du bain et la concentration d'ions-hydro- gène sont..les mêmes qu'à l'exemple 4. Déjà au bout de quel-
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ques heures, la laine commence à se détacher. Quand le traitement est terminé, on peut l'enlever sans difficulté.
L'effet du confit est excellent et la laine n'est attaquée d'aucune manière. Les déchets de peau servant à faire la col- le fournissent une gélatine de choix.
EXEMPLE 7 --------------------
Tremper pendant 24 heures des peaux de veau, puis les plonger dans une solution de soude caustique aqueuse 1/20 normale, contenant 0,175% de sulfate de soude. On im- merge ensuite les peaux dans une solution aqueuse de chlora- te de sodium 1/2 normale, contenant de la papaine en une pro- portion correspondant à 2% du poids des peaux trempées. A l'aide de sels d'ammonium, on a établi la concentration d'ion hydrogène à pH=8. Au bout de 48 heures, les peaux sont bien confites et l'épilage est facile.
EXEMPLE 8.
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Traiter pendant 24 heures des peaux de mouton reverdies par une solution d'acide formique 1/20 molaire, contenant 100 gr. de sel gemme au litre. Après un séjour de 3 heures dans une solution aqueuse de bicarbonate de soude.. à raison de 4 gr au litre, on immerge les peaux dans une solution aqueuse de papaïne commerciale activée par l'acide prussique, qui contient 3% de papaine par rapport au poids des peaux reverdies, la concentration d'ions-hydrogène étant établie à pH=8. Au bout de 2 jours, on peut 'aisément débar- rasser les peaux de la laine; elles sont confites d'une manière excellente. La laine n'est attaquée d'auàune façon.
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Traiter pendant 24 heures des peaux de mouton re- verdies par une solution d'acide borique 1/20 molaire; con- tenant 100 gr de sel de cuisine au litre. Pour les neutra- liser., on immerge les peaux dans un bain de carbonate de soude et on les traite ensuite'par une solution aqueuse de papaïne commerciale qui en contient 5%'.par rapport au poids des peaux reverdies et qui renferme en outre 42 gr de nitrate de soude au litre, la concentration d'ions-hydrogène étant de pH=8. Au bout de 2 jours, on peut aisément débarrasser les peaux de la laine, elles sont confites de manière ex- cellente. La la.ine obtenue ainsi a d'excellentes propriétés.
EXEMPLE 10 -------------------
Traiter des peaux de veau reverdies par 400% de leur poids d'une solution aqueuse contenant 5 % par rapport au poids des peaux reverdies de chaux vive (CaO) et 3% de activée papaine/par une quantité extrêmement restreinte d'acide prussique. Au bout de 2 jours, l'épilage des peaux est très facile, Les peaux épilées et débarrassées de la chaux sont très bien confites.
EXEMPLE 11 -------------------
Traiter des peaux de veau reverdies par 400 par- ties de leur poids d'une solution aqueuse de 0,5 gr de soude caustique au litre et de 3% (par rapport au poids des peaux reverdies) de papaine activée par l'acide prussique. Au bout de 3 jours, l'effet de l'épilage est parfait; les peaux sont tombées et sont confites de façon excellente.
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Traiter des peaux de veau reverdies par une solu- tion contenant 1 gramme de sulfure de sodium au litre et 3% (du poids des peaux reverdies) de papaïne activée par l'acide prussique. Au bout de 3 jours, l'épilage est facile, les peaux épilées sontftombées et bien confites.
EXEMPLE 13.
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Dissoudre 10 kg de nitrate de soude, 83,5gr de phosphate.de soude secondaire, 4,5 gr. de phosphate de soude primaire, 50 gr.de parachlorométacrésol, 500 gr de papaïne et 5 gr de cyanure de potassium dans 50 litres d'eau. On mé- lange la solution avec du blanc de Troyes, en une proportion suffisante pour faire une pâte. Etendre la pâte sur le côté chair de 100kg de peaux de mouton de Bulgarie reverdies. Au bout de 2 jours, les peaux perdent leur laine aisément et elles sont confites à fond; le cuir qu'on obtient ainsi a d'excellentespropriétés.
EXEMPLE 14.
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Reverdir 100 parties de peaux de squale sèches et traiter ensuite par 400 parties d'une solution de nitrate de soude 1/2 normale, contenant 1% de papaine activée, par rapport au poids des peaux reverdies, la concentration d'ions- hydrogène delà solution ayant été établie à pH=8. Au bout de 2 . 3 jours, l'épiderme brunâtre de structure réticulaire peut être enlevé par simple brossage, les peaux sont en outre très bien confites.
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Process for the treatment of animal skins.
It has already been proposed to use enzymes of animal or fungicultural origin to preserve or to preserve and depilate animal skins.
Now, it has been found that it is possible to remove any animal skins having an epidermis, including fish skins, from their epidermis, and preserve them simultaneously in a single operation in a much more advantageous manner than when the enzymes mentioned above are used, by using the enzymes obtained from the papaya tree (Carica papaya), @
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or mixtures or saps which contain them. The amount of enzymes required is at least 0.5% of the weight of the re-greened skin if activation has not been performed or if the skin has not been treated in the special manner described below. ; we can increase the quantity up to
20% and even more.
We. can considerably enhance the action of enzymes by activating them in the usual way, for example using a very small proportion of prussic acid, hydrogen sulphide or their soluble salts, hydrosulphite or similar substances; one can then be satisfied with a lower proportion of enzymes.
The use of these enzymes has a particular advantage because in an alkaline medium, even if the treatment time is unusually long and the enzyme concentration relatively high, the collagen substances are hardly attacked.
The concentration of hydrogen ions in the solution in which the enzymes develop their action is of paramount importance for the treatment of the skin; it has in fact been found that a concentration of pH = 8 is the optimum concentration for the desired action of said enzymes. Thus, for example, in a completely acidic medium, their specific action is mediocre or zero, while in alkaline medium the enzymes cause excellent destruction of the epidermis or of its parts closest to the collagen layer. The optimum concentration of ions-hydrogen of about pH = 8 causes a very energetic attack on the epidermis and consequently facilitates hair removal, but the treatment can also be carried out at pH = 6.7 and pH = 12 and more.
Thus, the treatment can be carried out in a strongly alkaline medium, known as a depilatory bath, such as, for example, lime pellet, and also in a slightly acidic bath. Contrary to all expectations, the enz
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mes retaining their activity in these alkaline media, for example in a solution of 0.5 gr. of caustic soda per liter of water, or in a saturated aqueous solution of hydrate of lime. The addition of the enzymes considerably assists the depilatory action of the alkali, etc., and at the same time confits the skins, making a special confit superfluous. This modification allows the liming time to be considerably shortened, and as a result the valuable constituents of the skin are effectively protected.
Contrary to the liming baths used up to now, those which contain papain have the advantage of depilating the skin rapidly, without there being any risk that the cutaneous substances are attacked by the skin. uncontrollable influence of microorganisms. Also in this case, it is good to use the enzymes in activated form. Lime residue can be removed from depilated skin in any customary and suitable manner, for example by means of solutions of weak acids, ammonium salts, bisulfite or the like.
In order to maintain the optimum ion-hydrogen concentration in the process of the present invention, the usual buffers or buffer mixtures will preferably be used, such as alkali metal phosphates or borates, and particularly salts of alkali metals. ammonium, such as mixtures of ammonium chloride and carbonate. A favorable effect is obtained at temperatures between 15 and 35 C, but it is also possible to operate at a lower temperature, such as for example approximately 6 C, while temperatures above 40 C. should be avoided.
If the enzymes are allowed to act on raw hides for a long time, it is advisable to add a disinfectant, such as, for example, parachlorometacresol, arsenic compounds and the like, which
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does not, however, interfere with the inaction of enzymes, to prevent the growth of bacteria, which could damage depilated skin.
It is also possible to effectively assist the destruction of the epidermis and depilating by subjecting the raw skins to a preliminary treatment with an aqueous solution of an alkaline agent, a neutral salt or an acidic agent, such as weak acid; it is particularly the alkaline treatment which gives very good results; when using alkaline agents, the swelling of the skins can be controlled by adding to the preliminary treatment bath neutral salts, such as sea salt, sodium sulphate, etc. Instead of carrying out the preliminary treatment with alkaline agents or salts of the nature indicated above, it is also possible to operate with solutions of weak acids, such as formic acid, acetic acid, etc. lactic acid, etc., to which the neutral salts mentioned above can be added to control the swelling.
As the treatment with the enzymes preferably takes place in an alkaline medium; as explained above, the skins are freed from acid by rinsing them before subjecting them to the action of enzymes, or if desired, they can also be passed, between both treatments, with a neutralization bath, for example with a baking soda solution. The pre-treatment with acids is particularly useful for later stripping sheepskins, because the wool is thus protected to a large extent. These preliminary treatments, with acids, salts or alkalis, can simultaneously serve as a treatment for swelling the skin.
This treatment is similar in effect to the activation of enzymes, so that in this case a proportion of enzymes of less than 0.5% can be used.
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The action of the enzymes is still considerably assisted when the skins, etc., are subjected to a preliminary treatment with a solution of strongly ionized salts in aqueous solution, such as the salts of alkaline bases, i.e. say ammonium, alkali and alkaline earth metals, including magnesium, such as for example nitrates, bromides, iodides and sulphocyanides, preferably potassium or sodium, or magnesium or calcium, or their mixtures, or also when the enzyme reaction is carried out in the presence of these salts. The advantage of operating in this way lies in the possibility of completely avoiding the swelling caused by alkaline or acid agents; the bristles are therefore protected to a large extent and the quality of the skin waste which is used for the production of the glue is considerably improved.
The addition of salts during the action of the enzymes in no way influences their specific action, on the contrary this action is reinforced; this treatment can therefore also be considered as an activation, but it is probable, however, that the effect is due to a favorable influence on the permeability of the skin. Another advantage of this embodiment of the method of the present invention consists in that it is possible, -by the judicious choice of suitable salts-, to prevent the development of bacteria which could damage the depilated skin; suitable salts of this kind are those mentioned above, and in addition the borates and fluorides.
The treatment with the salts can be carried out with the use of activated or non-activated enzymes.
These enzymes can be used, mixed with a proportion of up to 50% of enzymes of animal or fungal origin, such as trypsin, as- proteases.
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pergillus, and particularly lipolytic enzymes, for example pancreatic lipases; treatment with enzymes of animal or fungal origin may also precede or follow treatment with plant enzymes. The use of lipolytic enzymes is of particular importance for the treatment of skin which contains a high proportion of fat.
All of the enzyme treatments, described above, can be carried out using pastes which include the necessary ingredients, instead of using baths.
Thus, for example, the enzyme or the liquor which contains it can be pulped more or less viscous with the substances serving to establish the concentrations of hydrogen ions, and where appropriate with the activators or with the alkaline agents or neutral, or with all these additions together, with the aid of a suitable quantity of water and - a solid, finely divided substance, insoluble in water practically or completely indifferent to the components involved in the reaction, such as kieselguhr ,. chalk, Florida earth or fuller's earth, wood flour or pulp, etc .; the paste is then spread over the skin to be treated, using a brush for example.
EXAMPLE 1 -------------------
Green salted calfskins for 36 hours in water, treat for 24 hours with an aqueous solution of caustic 1/20 normal, and then for 48 hours with an aqueous solution of commercial papain, containing 20 parts of papain per 100 parts of green skin. After this treatment, the skins leave
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depilate easily, their grain is soft and silky and the candied effect is excellent.
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Green for 36 hours in the water of salted calfskin, then treat with an aqueous solution of commercial papain, activated by approximately 7/1000 of its weight of prussic acid, solution containing 5 parts of activated papain per 100 parts of green skin, after having established the ion-hydrogen concentration of the bath at pH = 8, using phosphate., for example a mixture of 9.4 parts of bisodium phosphate and 0.6 part of phosphate monodic, by choosing a proportion of phosphate such that the solution is 1/10 molar relative to the phosphates.
The action of the enzymes having lasted 3 days, the skin can be easily depilated, and the depilated skin has an excellent candied effect.
EXAMPLE 3.
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Soak fresh cow hides for 24 hours, then treat for 24 hours with an aqueous solution of 1/10 molar ammonium chloride, containing 3 parts of commercial papain, activated by prussic acid, per 100 parts of skin , the ion-hydrogen concentration of the solution having been established at pH = 7.8 using aqueous ammonia !. It is good to add to the solution as a disinfectant, 0.1 to 0.2% of its weight of parachlorometacresol.
The skins are extremely well candied. The chrome leather prepared from the depilated hides thus obtained is full and soft and has a supple and silky grain.
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EXAMPLE 4.
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Soak salted calf skins for about 24 hours; then treat for 36 hours with an aqueous solution of 1/2 molar potassium bromide, containing 3% (based on the weight of the re-greened skins) of commercial papain, activated by prussic acid, and 0.1% by ratio to the weight of the parachlorometacresol solution. The quantity of the bath is equal to 9 about 4 times the weight of the re-greened skins, the ion-hydrogen concentration being established at pH = 8 using ammonium salts. The skins obtained easily let go of their hair and are very well candied.
EXAMPLE 5.
Treat for about 12 hours with an aqueous solution of nitrate of potassium 1/2 molar well greened calfskin. After a short rinse, the skins are soaked in an aqueous solution containing 3%, based on the weight of the greened skins, of commercial papaln, aativated with prussic acid. The ion-hydrogen concentration of the solution is established by pH = 8. After 24 hours, the skins are extremely well shaved and candied.
EXAMPLE 6.
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Green the dry skins of Balkan sheep for 2 days, treat with silage for 12 hours with an aqueous solution of 1/2 molar sodium nitrate, containing 1% (based on the weight of the re-greened skins) of commercial papain, and 0 , 1% of the weight of the parachlorometacresol solution. The quantity of the bath and the concentration of hydrogen ions are the same as in Example 4. Already after some
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ques hours, the wool begins to come off. When the treatment is finished, it can be removed without difficulty.
The effect of the confit is excellent and the wool is not attacked in any way. The waste skin used to make the glue provides a gelatin of choice.
EXAMPLE 7 --------------------
Soak calfskins for 24 hours, then immerse them in a normal 1/20 aqueous caustic soda solution, containing 0.175% sodium sulphate. The skins are then immersed in a 1/2 normal aqueous sodium chloride solution, containing papain in an amount corresponding to 2% by weight of the soaked skins. Using ammonium salts, the concentration of hydrogen ion was established at pH = 8. At the end of 48 hours, the skins are well candied and the hair removal is easy.
EXAMPLE 8.
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Treat for 24 hours the re-greened sheep skins with a solution of 1/20 molar formic acid, containing 100 gr. of rock salt per liter. After a stay of 3 hours in an aqueous solution of sodium bicarbonate .. at a rate of 4 g per liter, the skins are immersed in an aqueous solution of commercial papain activated by prussic acid, which contains 3% of papain relative on the weight of the re-greened skins, the ion-hydrogen concentration being established at pH = 8. At the end of 2 days, the skins can easily be removed from the wool; they are candied in an excellent way. The wool is not attacked in any way.
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Treat the sheepskins covered with a 1/20 molar solution of boric acid for 24 hours; containing 100 gr of cooking salt per liter. To neutralize them, the skins are immersed in a bath of sodium carbonate and then treated with an aqueous solution of commercial papain which contains 5% thereof, based on the weight of the greened skins and which further contains 42 gr of sodium nitrate per liter, the ion-hydrogen concentration being pH = 8. After 2 days, the skins can easily be removed from the wool, they are excellently candied. The la.ine thus obtained has excellent properties.
EXAMPLE 10 -------------------
Treat re-greened calfskins with 400% by weight of an aqueous solution containing 5% by weight of the re-greened skins of quicklime (CaO) and 3% activated papain / with an extremely small amount of prussic acid. After 2 days, the depilation of the skins is very easy. The depilated skins free of lime are very well preserved.
EXAMPLE 11 -------------------
Treat calf skins that are greened with 400 parts of their weight of an aqueous solution of 0.5 g of caustic soda per liter and 3% (based on the weight of the re-greened skins) of papain activated by prussic acid . After 3 days, the hair removal effect is perfect; the skins have fallen off and are excellently candied.
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Treat re-greened calfskins with a solution containing 1 gram of sodium sulphide per liter and 3% (by weight of re-greened hides) of papain activated by prussic acid. After 3 days, the depilation is easy, the depilated skins are fallen and well candied.
EXAMPLE 13.
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Dissolve 10 kg of sodium nitrate, 83.5 gr of secondary sodium phosphate, 4.5 gr. of primary sodium phosphate, 50 gr. of parachlorometacresol, 500 gr of papain and 5 gr of potassium cyanide in 50 liters of water. The solution is mixed with Troyes white in an amount sufficient to make a paste. Spread the dough on the flesh side of 100kg of regreened Bulgarian sheep skins. At the end of 2 days, the skins lose their wool easily and they are candied thoroughly; the leather thus obtained has excellent properties.
EXAMPLE 14.
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Re-green 100 parts of dry shark skins and then treat with 400 parts of a 1/2 normal sodium nitrate solution, containing 1% activated papain, relative to the weight of the re-greened skins, the concentration of hydrogen ions beyond solution having been established at pH = 8. After 2. 3 days, the brownish epidermis of reticular structure can be removed by simple brushing, the skins are also very well candied.