Procédé de préparation de solutions de sels d'hydroxylamine.
On peut préparer du sulfate d'hydroxylamine en faisant
réagir, à froid, du nitrite d'alcali et du bisulfite d'alcali,
de préférence avec addition d'acide sulfureux, pour former du disulfonate alcalin d'hydroxylamine puis, par hydrolyse de ce
sel, du sulfate d'hydroxylamine. Il est connu aussi de partir
des nitrites et des bisulfites des métaux alcalino-terreux; mais
ce mode opératoire a l'inconvénient que la solution de sulfate
<EMI ID=1.1>
rent que difficilement, car une partie du sulfate alcalino-terreux
se maintient en solution ou formant des combinaisons additionnelles, tandis que le sulfate alcalino-terreux précipité a la tendance de retenir de l'hydroxylamine, de sorte que le rinçage exige
de très grandes quantités de liquides.
On a trouvé maintenant que des solutions de sels d'hydroxylamine s'obtiennent sans difficultés quand on réalise la réaction
<EMI ID=2.1>
nic�ues. On procède, par exemple, en faisant réagir, à froid, de l'anhydride sulfureux gazeux ou des gaz qui en contiennent, sur une solution de nitrite d'ammonium et de bisulfite d'ammonium, ou bien en partant d'une solution de nitrite d'ammonium dans laquelle on introduit successivement, à froid, de l'ammoniac et de l'anydride sulfureux ou des gaz qui contiennent de l'anhydride sulfureux.
De cette façon, on obtient facilement une solution qui contient du sulfate d'hydroxylamine à côté du sulfate d'ammonium et qui peut servir, telle quelle, pour de nombreux procédés chimiques. La plupart des modes de préparation d'oximes peuvent se réaliser
à l'aide de cette solution. Les solutions subsistant après la formation d'oximes ou les autres transformations de l'hydroxylamine, peuvent être traitées directement en vue de la production
du précieux sulfate d'ammonium. Alors que dans les procédés connus, mentionnés ci-dessus, l'acide sulfureux introduit se fixe sous forme de sulfate alcalin qui, souvent, n'est pas utilisable comme tel, ou encore sous forme de sulfate alcalino-terreux, notamment de sulfate de calcium, le procédé suivant l'invention permet de transformer tous les réactifs employés en matières
ayant au moins la même valeur.
Le procédé permet également d'employer, comme gaz contenant de l'anhydride sulfureux, des gaz brûlés de chaufferies et d'autres gaz analogues, très pauvres en anhydride sulfureux. EXEMPLE 1.-
<EMI ID=3.1>
800 parties d'eau, on introduit, en agitant, à une température de 0[deg.]C, une solution de 198 parties de bisulfite d'ammonium dans
<EMI ID=4.1> <EMI ID=5.1>
dride sulfureux gazeux, en refroidissant le liquide pour le main-
<EMI ID=6.1>
EXEMPLE 2. -
Dans une solution de 128 parties de nitrite d'ammonium dans
1400 parties d'eau, on introduit, en agitant soigneusement, 54
<EMI ID=7.1>
pendant 30 à 60 minutes, à 95[deg.]C, la solution contient 140 parties de sulfate d'hydroxylamine, ce qui correspond à un rendement de
85%.
EXEMPLE 3. -
Dans une solution de 256 parties de nitrite d'ammonium dans 1200 parties d'eau, on introduit, en refroidissant, 68 parties d'ammoniac, puis on fait passer un mélange gazeux sec ayant
<EMI ID=8.1>
<EMI ID=9.1>
tion corresponde à 515 parties. Après 30 minutes de chauffage à
95[deg.]C, la solution contient 249 parties de sulfate d'hydroxylamine,
<EMI ID=10.1>
REVENDICATIONS
1) Procédé de préparation de solutions de sels d'hydroxylamine par réaction entre nitrite et bisulfite, de préférence avec addition d'acide sulfureux, caractérisé en ce que les matières de départ sont. des sels ammoniques.
Process for the preparation of solutions of hydroxylamine salts.
Hydroxylamine sulfate can be prepared by making
react, when cold, alkali nitrite and alkali bisulphite,
preferably with the addition of sulfurous acid, to form alkali hydroxylamine disulfonate then, by hydrolysis of this
salt, hydroxylamine sulfate. It is also known to leave
alkaline earth metal nitrites and bisulfites; But
this procedure has the disadvantage that the sulphate solution
<EMI ID = 1.1>
rent with difficulty, because part of the alkaline earth sulphate
remains in solution or forming additional combinations, whereas precipitated alkaline earth sulfate tends to retain hydroxylamine, so rinsing requires
very large amounts of liquids.
It has now been found that solutions of hydroxylamine salts are easily obtained when the reaction is carried out.
<EMI ID = 2.1>
nic � ues. One proceeds, for example, by reacting, in the cold, gaseous sulfur dioxide or gases which contain it, on a solution of ammonium nitrite and ammonium bisulfite, or else starting from a solution of ammonium nitrite into which are successively introduced, cold, ammonia and sulfur dioxide or gases which contain sulfur dioxide.
In this way, a solution is easily obtained which contains hydroxylamine sulfate alongside ammonium sulfate and which can be used, as is, for many chemical processes. Most methods of preparing oximes can be carried out
using this solution. The solutions remaining after the formation of oximes or the other transformations of the hydroxylamine, can be processed directly for the production
precious ammonium sulfate. While in the known processes mentioned above, the sulfurous acid introduced binds in the form of alkali sulphate which often cannot be used as such, or alternatively in the form of alkaline earth sulphate, in particular sodium sulphate. calcium, the process according to the invention makes it possible to transform all the reagents used into materials
having at least the same value.
The process also makes it possible to use, as gas containing sulfur dioxide, flue gases from boiler rooms and other similar gases, which are very poor in sulfur dioxide. EXAMPLE 1.-
<EMI ID = 3.1>
800 parts of water is introduced, with stirring, at a temperature of 0 [deg.] C, a solution of 198 parts of ammonium bisulphite in
<EMI ID = 4.1> <EMI ID = 5.1>
sulfur dioxide gas, cooling the liquid for the main-
<EMI ID = 6.1>
EXAMPLE 2. -
In a solution of 128 parts of ammonium nitrite in
1400 parts of water, are introduced, stirring carefully, 54
<EMI ID = 7.1>
for 30 to 60 minutes, at 95 [deg.] C, the solution contains 140 parts of hydroxylamine sulfate, which corresponds to a yield of
85%.
EXAMPLE 3. -
68 parts of ammonia are introduced with cooling into a solution of 256 parts of ammonium nitrite in 1200 parts of water, followed by passing a dry gas mixture having
<EMI ID = 8.1>
<EMI ID = 9.1>
tion corresponds to 515 parts. After 30 minutes of heating at
95 [deg.] C, the solution contains 249 parts of hydroxylamine sulfate,
<EMI ID = 10.1>
CLAIMS
1) Process for preparing solutions of hydroxylamine salts by reaction between nitrite and bisulfite, preferably with the addition of sulfurous acid, characterized in that the starting materials are. ammonia salts.