Procédé de fabrication de bichromates. On sait que, jusqu'à présent, la fabrica- fion des bichromates s'opérait en deux pha ses: on traitait d'abord de l'oxyde de chrome ou des corps contenant de l'oxyde de chrome, par des alcalis, en vue de la formation du monochromaie; puis, on décomposait le mono- chromate au moyen d'un acide pour obtenir le bichromate.
On sait également que l'on peut obtenir des bichromates en -une seule phase en trai tant. par voie aqueuse et sous pression, une substance contenant du chrome sous forme d'oxyde ou sous forme métallique, avec des bases ou des monochromates.
Or, on a trouvé, et c'est sur quoi est basé le procédé de la présente invention, qu'il n'est pas nécessaire d'opérer -en milieu aqueux et aux pressions élevées auxquelles conduit la tension de vapeur d'eau aux températures uti lisées. Dans le procédé selon l'invention, dans lequel on prépare des bichromates, par exem ple des bichromates alcalins, en une seule phase en faisant subir,<B>à</B> une substance con tenant du chrome, une désagrégation oxy dante par un gaz oxydant en présence d'a gents agissant<U>comme</U> bases dans les condi tions d'opération, cette désagrégation oxy dante a lieu par voie sèche,<B>à</B> une température supérieure<B>à 100 ' C</B> et sous pression.
On utilise comme substance contenant du chrome, de l'oxyde de chrome, ses dérivés ou des corps en contenant, ou encore du chrome métallique, ses alliages ou ses mélanges. Comme agent agissant comme base, on peut utiliser les bases elles-mêmes ou encore des monochromates.
On peut utiliser comme gaz oxydant, de l'oxygène ou des gaz contenant de l'oxy gène libre ou combiné, l'air par exempqe, sous piession. La pression<B>à</B> observer est, de préférence, fonction de la température<B>à</B> la quelle on opère. Il est en effet connu que le bichromate se décompose<B>à</B> partir de<B>380 '</B> en libérant de l'oxygène. Il suffit donc de donner une pression d'oxygène suffisante pour déplacer le sens de la réaction. Pratique ment pour une température de 400-500' <B>C</B> une pression de<B>5-10</B> kg/em' est suffisante.
Les avantages de ce procédé sont donc, en général, les mêmes que ceux du procédé par voie aqueuse: obtention du bichromate en une seule phase et économie d'une quantité notable d'aacali, transformé en sel de moins grande valeur dans le cas de la décomposi tion du monochromate par l'acide. Le pro cédé par voie sèche a, en outre, l'avantage de permettre l'utilisation de pressions plus basses que celles nécessitées par le procédé par voie aqueuse.
Il convient cependant, pour obtenir de bons rendements, de veiller<B>à</B> ce que le pro duit de réaction reste poreux pendant -loxy- dation. Dans ce but, pour éviter la, fusion, on peut utiliser, comme diluant, un excès de la substance contenant du chrome; cet excès fait ensuite retour<B>à</B> la fabrication.
Il est également important que le mélange des produits mis en #uvre soit très intime. Cette intimité du mélange remplace en quel que sorte l'effet produit par l'eau dans le pro <B>cédé</B> par voie aqueuse, car l'on sait que, d'une façon générale, les solutions réagissent mieux que les solides. On peut obtenir ce mélange intime par tous les moyens connus, par exem ple par broyage très poussé, évaporation de la liqueur basique au sein du solide chromé ou encore par une réduction préalable d'un mélange d'oxyde de chrome, ou d'alliage de chrome métallique et de monochromate. L!al- cali ainsi libéré est intimement réparti dans la masse.
<I>Exemple<B>1:</B></I><B> 190</B> parties d'oxyde de chrome,<B>106</B> parties de carbonate de sou-de convenablement mélangés, sont traités dans un four<B>à</B> 300-400<B>' C</B> -dans un courant d'oxygène ou d'air sous légère pression.
Au bout de quelques heures, le rendement en bichromate dépasse<B>91%.</B>
L'excès d'oxyde de chrome mis en #uvre rentre eu fabrication. <I>Exemple</I> 2: On traite pendant<B>5</B> heures<B>à</B> 400-500<B>' C</B> un mélange composé de <B>100-150</B> pprties de ferrochrome commer cial, contenant<B>62,5 %</B> de chrome et<B>50</B> par ties de soude caustique, dans un courant d'oxygène sous<B>5 kg</B> de pression. Rendement: <B>60-61%.</B>
<I>Exemple<B>3:</B></I> On traite<B>190</B> parties d'oxyde de chrome,<B>162</B> parties de monochromate de sodium anhydre pendant<B>5-6</B> heures<B>à</B> 490<B>' C</B> sous<B>à kg</B> d'oxygène; on laisse re froidir dans un courant de gaz sous pression. Rendement: 93,85 <B>%.</B>
<I>Exemple 4:</I><B>160</B> parties Ne-CrO', <I>250</I> parti-es ferroclirome <B>à 68,2 %</B> de chrome sont chauffés<B>à</B> 400<B>' C</B> dans un courant d'hydro- gêne pendant 21 heures, afin -d'obtenir un mé lange très intimedes produits de réaction.
On oxyde ensuite pendant<B>6</B> heures<B>à</B> 490<B>' C</B> dans un courant d'oxygène sous <B>5 kg</B> de pression et on laisse refroidir ensuite -dans un courant de gaz sous pression. Rende ment: 97,4%.
Process for manufacturing dichromates. We know that, until now, the manufacture of dichromates was carried out in two phases: first of all, chromium oxide or bodies containing chromium oxide were treated, with alkalis, in view of the formation of the monochromaie; then, the monochromate was decomposed by means of an acid to obtain the dichromate.
It is also known that one-phase dichromates can be obtained by processing. by aqueous route and under pressure, a substance containing chromium in oxide form or in metallic form, with bases or monochromates.
However, it has been found, and this is on which the process of the present invention is based, that it is not necessary to operate in an aqueous medium and at the high pressures to which the pressure of water vapor leads to temperatures used. In the process according to the invention, in which dichromates are prepared, for example alkali metal dichromates, in a single phase by subjecting <B> to </B> a substance containing chromium, an oxidizing disaggregation by an oxidizing gas in the presence of agents acting <U> as </U> bases under the operating conditions, this oxidizing disintegration takes place by dry process, <B> at </B> a higher temperature <B > at 100 'C </B> and under pressure.
As substance containing chromium, chromium oxide, its derivatives or bodies containing it, or metallic chromium, its alloys or mixtures thereof. As agent acting as a base, it is possible to use the bases themselves or else monochromates.
Oxygen or gases containing free or combined oxygen, for example air, can be used as oxidizing gas. The pressure <B> at </B> to observe is, preferably, a function of the temperature <B> at </B> which one operates. It is in fact known that the dichromate decomposes <B> at </B> from <B> 380 '</B> by releasing oxygen. It is therefore sufficient to provide sufficient oxygen pressure to shift the direction of the reaction. Practically for a temperature of 400-500 '<B> C </B> a pressure of <B> 5-10 </B> kg / em' is sufficient.
The advantages of this process are therefore, in general, the same as those of the aqueous process: obtaining the dichromate in a single phase and saving a significant amount of aacali, transformed into a salt of less value in the case of the decomposition of the monochromate by the acid. The dry process further has the advantage of allowing the use of lower pressures than those required by the aqueous process.
In order to obtain good yields, however, care should be taken to ensure that the reaction product remains porous during oxidation. For this purpose, to avoid melting, an excess of the chromium-containing substance can be used as a diluent; this excess then returns <B> to </B> manufacturing.
It is also important that the mixing of the products used is very intimate. This intimacy of the mixture in some way replaces the effect produced by water in the <B> transferred </B> process by the aqueous route, since it is known that, in general, solutions react better than the solids. This intimate mixture can be obtained by any known means, for example by very thorough grinding, evaporation of the basic liquor within the chromium-plated solid or even by a prior reduction of a mixture of chromium oxide, or of an alloy. metallic chrome and monochromate. The alkali thus released is intimately distributed in the mass.
<I>Example<B>1:</B></I> <B> 190 </B> parts of chromium oxide, <B> 106 </B> parts of sulfur carbonate suitably mixed, are treated in an oven <B> at </B> 300-400 <B> 'C </B> -in a stream of oxygen or air under slight pressure.
After a few hours, the dichromate yield exceeds <B> 91%. </B>
The excess chromium oxide used returns to manufacture. <I> Example </I> 2: A mixture composed of <B> 100 is treated for <B> 5 </B> hours <B> at </B> 400-500 <B> 'C </B> -150 </B> commercial ferrochromic pprties, containing <B> 62.5% </B> of chromium and <B> 50 </B> parts of caustic soda, in a stream of oxygen under <B > 5 kg </B> of pressure. Yield: <B> 60-61%. </B>
<I>Example<B>3:</B> </I> We treat <B> 190 </B> parts of chromium oxide, <B> 162 </B> parts of anhydrous sodium monochromate for < B> 5-6 </B> hours <B> at </B> 490 <B> 'C </B> under <B> to kg </B> of oxygen; it is left to cool in a stream of pressurized gas. Yield: 93.85 <B>%. </B>
<I> Example 4: </I> <B> 160 </B> Ne-CrO 'parts, <I> 250 </I> parts ferroclirome <B> at 68.2% </B> of chromium are heated to <B> at </B> 400 <B> 'C </B> in a stream of hydrogen for 21 hours, in order to obtain a very intimate mixture of the reaction products.
It is then oxidized for <B> 6 </B> hours <B> at </B> 490 <B> 'C </B> in a stream of oxygen under <B> 5 kg </B> of pressure and then allowed to cool -in a stream of pressurized gas. Yield: 97.4%.