<Desc/Clms Page number 1>
"Teintures solides de fibres cellulosiques avec des colorants
EMI1.1
métallifères"
La demanderesse a trouvé qu'on peut obtenir des tein- tures solides sur les fibres contenant de la cellulose au moyen de colorants métallifères, lorsqu'on traite les teintures obte- nues avec des colorants directs pour coton dont les composés mé- talliques complexes sont solubles dans l'eau ou dans les alcalis dilués, dans des milieux exempts d'hydroxydes alcalins, avec des agents métallisants qui contiennent le métal lié tout au moins partiellement, à un composé organique ne teignant pas,
sous forme complexe
<Desc/Clms Page number 2>
Les fibres contenant de la cellulose entrant en ligne de compte pour le procédé de la présente invention sont pur exemple les fibres cellulosiques naturelles telles que le co- ton, le lin, la ramie, le chanvre, le jute, etc, ou les pro- duits manufacturés avec ces fibres, de même que les fibres à base de cellulose régénérée, par exemple la rayonne viscose ou la rayonne cupro-ammoniacale ainsi que les schappes arti- ficielles, les films, les rubans et les produits analogues pré- pares à partir de ces matières.
Pour teindre les fibres de ce genre on employera selon le procédé de la présente invention des colorants directs qui contiennent des groupes susceptibles de former des laques, ces .groupes ne portant pas de métaux ou n'étant que partiellement saturés par un métal lié sous forme complexe, de façon qu'il puisse se former ensuite un complexe métallifère
Ces colorants directs pour coton susceptibles de lier des métaux sous forme complexe, par exemple les colorants dis- ou polyazoïques, peuvent être préparés de manière connue à par- tir de composants de diazotation et de composants de copula- tion qui confèrent aux colorants de l'affinité pour les fibres cellules.] eues, en veillant par la présence de groupements o-oxy- azojques, o-alcoxyazoïques ou o-carboxyazoïques,
représenté par lesschémas suivants:
EMI2.1
dans lesquels x désigne un groupe OH, O-alcoyle ou COCH, ou par la présence du groupement de l'acide salicylique ou de
<Desc/Clms Page number 3>
toute autre manière, à ce que les colorants possèdent le pou- voir de fixer des métaux sous forme complexe à côté de leur affinité pour.les fibres cellulosiques.
Lorsqu'on pose comme condition que les composés métalli- fères complexes de ces colorants doivent être solubles dans l'eau ou dans les alcalis dilués, cela signifie que ces com- posés métallifères, en particulier les composés contenant du cuivre, doivent être solubles dans les bains employés habi- tuellement pour la teinture des fibres cellulosiques, rendus faiblement alcalins.par exemple au moyen de carbonates alcalins.
Les teintures avec ces colorants peuvent être obtenues par les procédés employés habituellement pour les colorants di- rects, .par exemple dans des bains contenant des sels tels que le chlorure de souium ou le sulfate de sodium et le cas échéant rendus alcalins au moyen de carbonates alcalins, par exemple de carbonate de sodium, à température élevée, par exemple à 60-100 .
Les nuances ainsi obtenues sont donc traitées d'après le procédé de la présente invention dans des milieux exempts
EMI3.1
..' J : '. d'hydroxydes alcalins, avec,-des agents métallisants qui con- tiennent le métal à introduire dans le colorant sous forme com- plexe, par exemple le chrome, le fer, le manganèse, le cobalt, le nickel ou en particulier le cuivre, lié entièrement ou au moins partiellement sous forme complexe à un composé organique n'ayant pas de pouvoir tinctorial.-Par milieux exempts d'hydro- xydes alcalins il faut comprendre les milieux dont la réaction est neutre ou faiblement alcaline, c'est-à-dire les milieux qui possèdent une alcalinité plus faible que celle due à un hydro- xyde alcalin.
Les milieux de ce genre peuvent donc contenir par
<Desc/Clms Page number 4>
exemple des alcalis faibles tels que les carbonates alcalins employés souvent en teinturerie, puis le cas échéant des phos- phates, des borates, des silicates alcalins.ainsi que de l'am- moniaque et des bases organiques.
Les composes organiques n'ayant pas de pouvoir tinctorial, c'est-à-dire ne possédant pas le caractère ue colorants(quand bien même il n'est pas nécessaire qu'ils soient incolores) et qui peuvent.lier des métaux, en particulier du cuivre, sous forme complexe, sont notamment les acides oxycarbcxyliques aliphatioues, par ex- empli l'acide citrique, les acides maliques et en particulier l'acide turtrique, puis les aminés telles que la mono-*, la di- et la triméthylamine, les éthanolamines, ainsi que les acides aminocurboxyliques fuis que l'acide aminoacétique.
Les composés métallifères, en particulier les composés complexes, contenant du cuivre, de ces composés organiques, possèdent la propriété d'être stables vis-à-vis des alcalis, de sorte qu'ils peuvent aussi être employés en milieu alcalinp
Le traitement subséquent des nuances avec les agents métallisants mentionnés ci-dessus peut avoir lieu dans le même bain que la teinture, ou dans un bain frafchement préparé, Lors- que le traitement avec les agents métalisants a lieu dans le bain de teinture, un peut ajouter dans plusieurs cas lus agents métallisants avant que toute la quantité du colorant soit fixée sur la fibre, en particulier lorsque le composé métallifère du colorant, formé partiellement dans le bain de teinture,
possède de 1'affinité pour la fibre. Dans plusieurs cas on peut. aussi ajouter l'agent métallisant au déout de la teinture,
<Desc/Clms Page number 5>
Le traitement subséquent peut avoir lieu à température basse ou de préférence à température élevée.
Le procédé de la présente invention permet d'obtenir dans bien des cas une forte métallisation.des colorants sur la fibre,même lorsqu'il n'était pas possible d'obtenir une métallisation complète par les méthodes employées jusqu'à présent. Suivant les conditions on peut obtenir des nuancée plus solides à la lumière, plus solides aux alcalis ou plus solides au lavage, tout en obtenant des tons plus corsés ou plus purs que par les procédés usuels.
Les exemples suivants illustrent la présente inven- tion sans toutefois la limiter.
Exemple 1
Dans un bain de teinture formé de 2500 parties d'eau, 25 parties de sulfate de.sodium cristallisé et 2 parties du colorant de formule :
EMI5.1
on entre à 40 C, avec 100 parties de coton préalablement humecté, élève la température en 30 minutes à 90-95 C et teint encore 15 minutes à cette température.
Puis on ajoute au bain de teinture une solution neutre de tartrate de cuivre obte- nue en mélangeant les solutions de 2,5 parties de sulfate de cuivre cristallisée 3 parties d'acide tartrique et la quantité
EMI5.2
d'une solution d'hdroxyde de sodium à 3 néaésse,ire la neutralisation, soit environ 2,28 parties de NaOH.On teint encore 20-30 minutas à la même température,rince et sèche.
<Desc/Clms Page number 6>
On obtient un rouge-bleuté d'une excellente solidité à la lumière.
Exemple 2
Dans un bain formé de 2500 parties d'eau, 30 parties de sulfate de sodium cristallisé et 2 parties du colorant de formule :
EMI6.1
on entre 40 avec 160 parties de rayonne viscose préala- blement hwnectée, puis on élevé la température en 1/2 heure à 80 C. On ajoute ensuite 2,5 parties de glycocollate de cuivre de formule :
EMI6.2
Ou Iily-.:H2-4V0 2 . 1 ag. et teint environ 15-20 minutes à 80 C. Puis on rince et sèche. On ootient une nuance violet-bleu possédant une ex- cellente solidité à la lumière.
Exemple
Dans un bain de teinture forme de 2500 parties d'eau, 2 parties de carbonate de sodium anhydre et de 30 parties de sulfate de sodium cristallisé, ainsi que de 1 partie du colo- rant de formule:
EMI6.3
on entre à 40 C avec 100 parties de coton bien humecté,
<Desc/Clms Page number 7>
chauffe en 30 minutes à 90-95 C et maintient encore 20 mi- nutes à cette température.
Puis on ajoute au bain de tein- ture une solution neutre de tartrate de cuivre, obtenue en mélangeant les solutions de 1,25 partie de sulfate de cuivre cristallisé, 1,5 partie, d'acide tartrique et la quantité d'une solution d'hydroxyde de sodium à 30% nécessaire à la neutralisation, soit environ 1,2 partie de NaOHo On teint encore 20-30 minutes, à la même température, rince et sèche.
On obtient un rouge-brunâtre possédant une excellente soli- dité à la lumière.
Exemple 4
Dans un bain de teinture formé de 2500 parties d'eau, 2 parties de carbonate de sodium anhydre, 30 parties de sul- fate de sodium cristallisé et 2 parties du coloranu de formule:
EMI7.1
on entre avec 100 parties de coton bien humecté, élève la température en une demi-heure à environ 95 et teint encore 15-20 minutes à cette température. Puis on ajoute au bain de teinture une solution neutre de tartrate de cuivre, obtenue en mélangeant les solutions de 2,5 parties de sulfate de suivre cristallisé, 3 parties d'acide tartrique et la quantité d'une solution d'hydroxyde de sodium à 30% nécessaire à la neutralisation, soit environ 2,28 parties de NaOH.
On teint encore 20-30 minutes à cetre température, rince et sèche.On obtient un violet-bleu possédant une excellente solidité à la lumière.
<Desc/Clms Page number 8>
A la place de l'agent cuivrant ci-dessus, on peut employer une quantité équivalente de diéthanolaminoacétate de cuivre de formule :
EMI8.1
puis la quantité équivalente de dimëthylgiycinate de cuivre de formule :
EMI8.2
ou la quantité équivalente d'[gamma]-alaninate de cuivre de formule:
EMI8.3
Avec le oolorant de cet exemple, on peut aussi ajou- ter l'agent cuivrant dès le début de la teinture.
Exemple 5
Dans un bain de teinture formé de 2500 parties d'eau, 2 parties de carbonate de sodium anhydre et 1,5 partie du co- lorant de formule -
EMI8.4
on entre à 40 avec 100 partiesde coton et élève la tempéra- ture en 1/2 heure à l 1 ébullition Puis on ajoute 30 parties de sulfate de sodium cristallisé et teint encore une demi-heure à cette température. Le colorant tire presque complètement sur la fibre en nuance bleue. A ce moment on rince et traite
<Desc/Clms Page number 9>
la nuance pendant 1/2 heure à 50 - 60 dans un bain fraîche- ment préparé,formé de 2500 parties d'eau et 1,5 partie de glycocollate de cuivre de formule :
EMI9.1
0u'fGÜ--C00)2 a- 1 aq.
On obtient une nuance bleue possédant une excellente solidité au lavage et à la lumière.
Après le cuivrage et après avoir rincé on peut encore savonner, à 50 ,@ans un bain fraîchement préparé, contenant 5 g de savon par litre,ce qui améliore la solidité au lavage.
A la place du glycocollate de cuivre précité on peut employer la quantité équivalente de diéthanolaminoacétate de cuivre de formule :
EMI9.2
ou la quantité équivalente de diéthylaminoaoétate de cuivre lite formule ;
EMI9.3
Exempta
Dans un bain de teinture formé de 2500 parties d'eau, 30 parties de sulfate de sodium cristallise et 2 parties du colorant de formule :
EMI9.4
on entre à 40 C avec 100 parties de rayonne-viscose préalable-
EMI9.5
ment hvmeet6e, élève la température en 1/2 heure à 80 et maint-- tient encore 1/2 heure à cette température.
Puis on rince, traite la nuance pendant 1/2 heure à 50-60 dans un bain fraiche-
<Desc/Clms Page number 10>
ment préparé, formé de 2500 parties d'eau et d'une solution neutre de tartrate de cuivre qu'on obtient en mélangeant 2,5 parties de sulfate de cuivre 9 3 parties d'acide tartrique et la quantité d'une solution d'hydroxyde de sodium à 30% néces- saire à la neutralisation, soit environ 298 parties d'hydroxyde de sodium 100%, puis on rince et s-che. On obtient une nuance bleu-rougeâtre possédant une excellente solidité à la lumière.
Exemple
On dissout 1 partie du colorant de formule
EMI10.1
dans la quaatité nécessaire d'eau, puis on ajoute cette solu- tion à un bain de teinture formé de 2500 parties d'eau avec 20 parties de sulfate de sodium cristallisé. On entre à 40-45 C avec 100 parties de coton bien humectée élève la température en 1/2 heure à 90-95 C et teint encore 1/2 heure à cette tempéra- ture,puis on rince.
On lisse ensuite le coton pendant 1/2 heu- re dans un bain fraîchement préparé, à 50-60 C, formé de 2500 parties d'eau et d'une solution neutre de tartrate de cuivres obtenue en mélangeant 2,5parties de sulfate de cuivre9 3 par- ties d'acide tartrioue et la quantité d'une solution d'hydro- xyde de sodium à 30,; nécessaire @ la neutralisation, soit en- viren 2,3 parties de NaOH. Puis on rince et savonne à 50 C dans un bain fraîchement préparé contenant 5 g de savon de Marseille par li@re de bain.
On rince et sèche. On obtient
<Desc/Clms Page number 11>
une nuance bleu-vert possédant d'excellentes solidités à la lumière et au levage
Revendications.
La présente invention a pour objet la) Un procédé d'obtention de teintures de colorants métallifères sur les fibtes contenant de la celluloseen teignant puis en traitant les teintures aveo des agents mé- tallisants, consistant à traiter les teintures que donnent des colorants directs pour coton dont les composés métalli- fères complexes sont solubles dans l'ea ou dans les alcalis dilués, dans un milieu exempt d'hyroxydes alcalins. avec des agents métallisants dont le métal est lié tout au moins partiellement à un composé organique ne teignant pas, sous forme complexe, 2.) Les matières teintes suivant la
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.