BE415751A - - Google Patents

Description

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  9rocéàé de pr6paration ;le l'acide -ascorbiqu8. 
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  L'acide/-ascorbique (vitamine C ) , Írll:.;ortb.c.t au point de vue physiologique, a pu être obtenu pcr synths.; par action de 1 t acide cyanhydrique sur la t-x7,,losoiie (brevet suisse no.169355). Puis on a réussi transformer, par trii- 
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 tement à l'aide d'acides ou de réactifs alcalins, l'acide 
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 2-céto-. -ulonique et ses éthers-sels en acide -ascorbique (Helvetica Chimica Acta 17, 1933, page 315 et page 317). 
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 Or, on a trouvé qu'il est possible d'obtenir 
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 directement l'acide G ascorbique en partant des éthers-sels des éthers bis-méthyléniques de l'acide 2-oéto--gulonique, 
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 donc de produits intermédiaires pour la préparation de l'a- 
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 cide 2-Céto- -gulonique, et ce en faisant agir sur ces composés des substances à réaction acide.

   Comme éthers tis-licéthylé- 

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 niques, il convient aussi d'utiliser, côté des éthers-sels 
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 ire l'acide ciiacétone-2-céto- -ulonique, les éthers-sels des coi-posés benzaldéhyde- et éthylméthy l-cêton1ques; comme substances a réaation acide, on peut employer l'acide chlor- Lydrique, 1''acide sulfurique, le bisulfate de potassium, 1' -#üa oxalique, l'acide formique. Ce procédé constitue un ..¯o;-er avantageux pour l'obtention de l'acide -ascorbique. 
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  L transformation en éthers-sels, des éthers bis-méthyléniques 
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 Ï l'acide 2-céto- -gulonique se produit aisément. Ces éthers- ,3ls donnent direoteuent, sous l'action de substances à réac- -cion acide et par dissociation des liaisons & base d'éther et ¯éerution de l'alcool et de l'éther-sel, de 1acide- -as- corbique. Le nécanisiiie ce la transformation des éthers-sels des t1.""rs bis-néthy Ioniques de l'acide 2-céto- t -guloni'we ¯.test has encore éclairoi. L'acide 2-céto- -gulonique libre d':: -p ¯:rûit p,,,s, lui-u<...e, cotzùe produit intermédiaire. On ;;eu.t supposer qu'en premier lieu, deux des liaisons d'éther ¯....it:l:'13¯:i:;ue qui sort présentes sont sépxrées, après quoi, iî .= produit, avec la dissociation du groupa alcool, une r.¯vara d".:..G.OT::'l.1 Lactoniue.

   En Li'Î=-e temps ou t:,près, les Jeu:: d=.r;iires Liaisons 1 0i;..Se d'éther sont détachées l'une r l'outra. 



  L .lf;;..ture ...;.'" l' ;;;1'::001 qui ;jst 6tl1':;rifid - vec les :i.:::' ;-.i.....;.3 4'S ';tt..::r... bib-L.éthyléniques de l'acide 2-céto-/-gu- i::1=:e est 5.'il?o1."'t¯nce secondaire. La réaction réussit aussi -7eo :=8 :iïér,'.-5::15 Jr.BiÇtiC:S qu'avec des 6thrs-Eels ¯. :;n.ti eS. 



  -.u.'es. 



  ''  ei .' ¯. J 1 v 15 parties d'éther allylique de l'2cie Jiacâ- t;-e-2-ùàto- É -¯uîoi.14ue sont chauffées l'ébullition pendant 

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 10 minutes en présence de 500 pitiés û.r-.C:7.d G1l;)rJ:1'J0riç,ud , 13%. Apres refroidi on détermine, e-i prélevant u.i échantillon, la teneur e-i acide l-ascorbic.'Ce. Li transforma- tion doit avoir- eu lieu   Clans   une proportion d'environ 906. Si tel est le cas, on ajoute de la lessive de soude jusqu', ce 
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 que la solution n'ait encore qu'une réaction f2.ibleu-8:1t acide au congo, puis on concentre jusqu'à lou parties e:. voirie 2:t on filtre la solution pour en séparer le chlorure de sodium. 



  Puis la solution est totalement évaporée, le résidu est   séché   et est chauffé à l'ébullition en présence de 70 p rties   d'@l-   
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 cool méthylique. La solution renfermant de l'alcool l1éth:,UqU0 est filtrée, puis est évaporée jusqu'à   obtention   de 2C   p.rties   en volume. L'acide }-ascorbique précipite par   refroidissement.   



  Il est obtenu pur après recristallisation dans de   l'eau..   



   Exemple 2. 



   15 parties d'éther allylique de l'acide   diacé-   
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 tone-2-céto- 1-gulonique sont chauffées â l'ébullition en pré- sence de 500 parties d'acide sulfurique à 20%. Au bout de 20 minutes, 75% des   matières   premières ont été transformés en 
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 acide ascorbique. La solution est SOLLt.7.S8 ensuite 1 a:, trai- tement analogue à celui indiqué dans   l'exemple'!.   
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  Zixeurp'le 3. 



  On emploie, pour la transformation, une solu-- tion de bisulfate de pot@ss1anl à 10,j. ....pl È;S ébullitiou. pendant 5 heures, il s'est formée L1.5? de la quantité théoriquement possible d'acide -ascorbique, quantité qui est isolée C:;;>.1,-5 les conditions indiquées dans l'exemple 1. 



   Exemple 4. 



   15 parties d'éther allylique de l'acide bis- 
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 néthyléthyl-cétone-2-céto-/-galoni<ue sûnt dissoutes dans 

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 - - orties 1"1<i'e fornique 5.r,i, 3ttl.S G iâl'.iÎ:SS ars un ...,.¯:.-¯¯¯r1ï i¯..lLt ¯2tL .. 11.;:;0..113...i tiOl:...;;.1:.. bout de 7 meures, ¯.,i C:g :1 .;t:i j;'-81 ovt été transformés en acide acsorbique. 



  --. o¯.c.¯¯tra dus. 1s vide, et on retire du. résidu, g#r reois- t#listio ka=s 3e lf:.:lcool, l'aciée t -.:..5corbiqu.e. 



  .S.emple 5. ' 20) parties d'éther ziétàylique de l'acide l-1:.àà.ùs;-e-2-oéto-1-fuloniqae sont dissoutes dans un mélange às 2v parties de ehlorocorme et de 3  parties d'alcool éthylique 1 M61enc =a dans lequel on a fait passer 3,3 parties d'acide c:lorr..:tdrique gazeux. On Ciit bouillir pendant 50 heures en se servant d'un. réfrigérateur â reflux et en agitant la solution. 



  L'-:cid5 /-ascorbique commence bientôt à se séparer sous forme   cristallisée.   Lorsque le laps de temps précité est révolu, la 
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 Sc tion est filtrée par asçitation, puis est lavée avec un .;;la:1ge 4e chloroforiie et d'alcool. Les lj,5ô parties d'acide   #-ascorbique   obtenues présentent, lors d'un titrage avec une solution d'iode, une teneur en acide de 98%. Le rendement en acide -ascorbique précipité correspond donc à 75,5% de la thé- orle. Dans les eaux-mères se trouve encore en dissolution 1,07   partie   d'acide -ascorbique, en sorte que le rendement total 
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 s'lLÎ-ve G l, 5; âe la théorie. 



  Exemple 5. 



  1514- parties d'éther diéthylam1no-éthylique de l'acide âiacëtone-2-céto-Q -ulonique sont dissoutes dans 24 ;rties d'acide chlarh# drique â 18% et chauffées à l'ébullition pendant 3 heures. Lorsque ce laps de temps est révolu, 73 % du   cp@posé   utilisé au début de la réaction ont été transformés en 
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 acide l-ascorbique. âur'ès refroidissement, la solution est neu- tralisée avec la quantité calculée de lessive de soude, puis 

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 est   entirement   évaporée dans le vide. Le résidu sec est repris par 70 parties d'alcool méthylique chaud, on sépare le chlorure de sodium par filtration, puis on ajoute un peu d'acide chlor- hydrique renfermant de l'alcool méthylique et on fait bouillir pendant 3 heures sous reflux.

   Par refroidissement, il se pro- duit un faible précipité que l'on sépare par filtration. La liqueur   filtrée   est évaporée jusqu' ce que l'on obtienne une   consistance   sirupeuse. L'acide   t-ascorDique   cristallise len-   tement.   On le recristallise dans de l'eau.

Claims (1)

1. R e v e n d i c a t i o n .

   Procédé de préparation de l'acide #-ascorbique caractérisé par le fait que l'on fait agir des substances réaction acide sur des éthers-sels des éthers bis-méthyléniques de l'acide 2-céto- #-gulonique.