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.Support pour la coulée de feuilles de toute épaisseur au moyen de corps dissous dans des dissolvants organiques." On coule usuellement des feuilles de toute épaisseur au moyen de corps dissous dans des dissolvants organiques sur un sup- port qui se compose d'une couche de dérivés de la cellulose. Par suite de la grande sensibilité des dérivés de la cellulose aux dissolvants organiques employés pour la préparation de ces solutio- , ns
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de coulée. on a à surmonter des difficultés très sérieuses dans ce procédé de coulée.
Le dissolvant contenu dans la solution de coulée exerce une action de gonflement ou de dissolution sur le support en dérivés de la cellulose; cela a pour conséquence de compromettre l'uni et le lisse du support et par suite aussi des feuilles à pro- duire; en outres après la solidifications la feuille coulée ne peut être détachée que très difficilement du supporta parce que les dis- solvants produisent un collage partiel entre le support et la feuille.
Afin d'éviter ces difficultés, on a proposé déjà d'employer comme support de coulée ceux des dérivés de la cellulose qui, sous le rapport de la solubilité dans les dissolvants organiques employa diffèrent autant que possible des dérivés de la cellulose ou autres corps contenus dans la solution de coulée. On a recommandé sous oe rapport par exemple des supports en éthers cellulosiques pour la coulée de feuilles au moyen de la nitrocellulose. On a constaté ce- pendant que cet artifice ne permet pas encore d'obtenir des supports suffisamment résistants, car* malgré les différences existantes, les différents esters et éthers de la cellulose sont attaqués toujours, bien qu'à un degré différente par les dissolvants organiques employés pour la fabrication de feuilles.
La présente invention est basée sur la constatation que l'on peut fabriquer des supports en dérivés de la cellulose. possédant une résistance remarquable si, par un traitement appropriée on modifie superficiellement le support à un degré tel qu'il ne soit ni gonfla- ble ni soluble dans les dissolvants organiques usuellement employés pour la fabrication de solutions de coulée. On obtient ce résultat. par exemple en saponifiant superficiellement ou en soumettant à une réduction le support de coulée composé d'un dérivé de cellulose quel- conque. Par un traitement de ce genre.
il se former sur le support en éthers cellulosiques ou en esters cellulosiques une souche super- ficielle qui est composée entièrement ou en majeure partie de cellu-
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lose régénérée et qui diffère dans ses conditions de solubilité des esters et des éthers cellulosiques à un point tel qu'elle reste pratiquement insensible aux dissolvants organiques usuels.
Exemple 1 - Sur le ruban transporteur de la machine à couler, on coule une couche de nitrocellulose et on la traite avec une solution aqueuse concentrée de sulfhydrate de sodium jusque ce qu'elle ne se dissolve ni gonfle dans les dissolvants en question, On lave ensuite la couche à l'eau. Au lieu du traitement par le sulfhydrate de sodium, on peut aussi soumettre la couche à un trai- tement par le sulfure d'ammonium ou un autre liquide propre à pro-- duire une modification superficielle.
On peut s'épargner ce traitement complémentaire du support, en vue 4*une modification superficielle, si l'on emploie à priori pour la fabrication du support'ceux des dérivés de la cellulose qui possèdent encore des groupes hydroxyles libres et qui, par sui- te, ne sont ni gonflables ni solubles dans les dissolvants de la solution de coulée des films-, Pour des buts spéciaux, on peut effec- tuer encore dans ce cas un traitement complémentaire saponifiant ou réducteur.
Exemple 8 - Pour la coulée d'une solution d'acétyl-cellulose, on munit la surface- du tambour de coulée d'un revêtement de nitro- cellulose (teneur de 8 % en azote) dissoute dans un mélange d'acé- tone, de ehlorhydrine d'éthylène et d'eau.
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.Support for casting sheets of any thickness by means of substances dissolved in organic solvents. "Sheets of any thickness are usually cast by means of substances dissolved in organic solvents on a substrate which consists of one layer cellulose derivatives Owing to the great sensitivity of cellulose derivatives to the organic solvents employed for the preparation of these solutions.
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casting. very serious difficulties have to be overcome in this casting process.
The solvent contained in the casting solution exerts a swelling or dissolving action on the cellulose derivative support; this has the consequence of compromising the uniformity and smoothness of the support and consequently also of the sheets to be produced; furthermore, after solidification, the cast sheet can only be detached from the support with great difficulty because the solvents produce a partial bond between the support and the sheet.
In order to avoid these difficulties, it has already been proposed to use as casting support those of cellulose derivatives which, with regard to the solubility in organic solvents employed, differ as much as possible from cellulose derivatives or other substances contained. in the casting solution. For example, cellulose ether supports have been recommended for casting sheets using nitrocellulose. It has been observed, however, that this artifice does not yet make it possible to obtain sufficiently resistant supports, because * despite the existing differences, the various esters and ethers of cellulose are still attacked, although to a different degree by the solvents. organic materials used in the manufacture of leaves.
The present invention is based on the realization that supports can be made from cellulose derivatives. possessing remarkable strength if, by suitable treatment, the surface modifies the support to such an extent that it is neither swellable nor soluble in the organic solvents usually employed for the manufacture of casting solutions. We get this result. for example by surface saponifying or by subjecting to reduction the casting support composed of any cellulose derivative. By a treatment of this kind.
there is formed on the support of cellulose ethers or cellulose esters a surface strain which is composed entirely or mainly of cellu-
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regenerated lose and which differs in its solubility conditions from cellulose esters and ethers to such an extent that it remains practically insensitive to usual organic solvents.
Example 1 - On the conveyor belt of the casting machine, a layer of nitrocellulose is poured and it is treated with a concentrated aqueous solution of sodium hydrosulphide until it does not dissolve or swell in the solvents in question. then the layer with water. Instead of the treatment with sodium hydrosulphide, the layer can also be subjected to treatment with ammonium sulphide or another liquid capable of producing a surface modification.
This additional treatment of the support can be spared, with a view to a surface modification, if one employs a priori for the manufacture of the support cellulose derivatives which still have free hydroxyl groups and which, by following - te, are neither swellable nor soluble in the solvents of the film casting solution. For special purposes a further saponifying or reducing treatment can be carried out in this case.
Example 8 - For casting an acetyl cellulose solution, the surface of the casting drum is provided with a coating of nitrocellulose (8% nitrogen content) dissolved in an acetone mixture. , ethylene hydrochloride and water.
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