<Desc/Clms Page number 1>
"MATERIAU DE FEUILLE ET FEUILLE AUTOADHESIVE CONTENANT
CE MATERIAU"
La présente invention se rapporte à un matériau de feuille convenant comme matériau de feuille adhésive autocollante, et à une feuille adhésive autocollante contenant le matériau de feuille. Dans ce fascicule de description, le matériau de feuille et la feuille adhésive autocollante comprennent respectivement un matériau de ruban et un ruban adhésif autocollant.
ARRIERE-PLAN DE L'INVENTION
Les feuilles adhésive autocollantes comprennent un matériau de feuille constitué d'une seule couche formée par durcissement d'un agent de pelliculage ou d'un matériau de feuille pelliculable, présentant cette couche comme couche extérieure, et une couche adhésive autocollante en contact avec le matériau de feuille, où le matériau de feuille et la feuille adhésive autocollante peuvent être détachés l'un de l'autre. Le matériau de feuille susmentionné peut être formé par durcissement d'un seul agent de pelliculage ou par application d'un agent de pelliculage sur un côté du substrat de la feuille de pelliculage destiné à être en contact avec au moins une couche adhésive autocollante, et durcissement de l'agent. On connaît par exemple pour les agents de pelliculage susmentionnés des agents de pelliculage siliconés.
Une couche adhésive autocollante est formée, par exemple, à partir d'un adhésif acrylique autocollant, et vient en contact avec un matériau de feuille.
Dans une telle feuille adhésive autocollante, un composé siliconé contenu dans le matériau de la feuille adhère à la couche adhésive autocollante lorsque le matériau de feuille est dégagé de la couche adhésive autocollante. Une couche adhésive autocollante à laquelle adhère un composé siliconé présente des propriétés
<Desc/Clms Page number 2>
d'adhérence nettement inférieures vis-à-vis d'une couche adhésive autocollante sans composé siliconé.
Lorsque l'on utilise la couche adhésive autocollante susmentionnée pour fixer des éléments d'équipement électroniques, il se produit en général aisément une corrosion à l'intérieur de l'équipement électronique et un mauvais fonctionnement de l'équipement électronique.
Cette corrosion et ces problèmes de fonctionnement se produisent particulièrement facilement lorsque la feuille susmentionnée est utilisée à l'intérieur d'un équipement électronique tel qu'une unité de disque dur (HDD). On pense que ceci est dû à la formation de siloxane gazeux par le composé siliconé adhérant à la couche adhésive autocollante lorsque le matériau de feuille est séparé de la couche adhésive autocollante.
JP-B-51-20205 publie un matériau de feuille formé par l'utilisation d'un agent de pelliculage autre que des composés siliconés; Ce matériau de feuille contient une résine de polyéthylène à basse densité comme agent de pelliculage. Ce matériau de feuille est formé par laminage de la résine de polyéthylène à basse densité sur un substrat de feuille de pelliculage, tout en éliminant une oxydation de la surface.
Outre cela, les brevets US 4339485 et 4425176 publient des matériaux de feuille formés par laminage d'un agent de pelliculage autre que des composés de silicone sur un substrat de feuille de pelliculage. Dans ce matériau de feuille, un mélange de résine constitué d'une résine de polyéthylène basse densité et d'un copolymère d'éthylène-propylène ou un mélange de résine constitué d'une résine de polyéthylène à basse densité et d'un copolymère statistique d'éthylène-1- butène est utilisé comme agent de pelliculage.
Une feuille adhésive autocollante comprenant un tel matériau de feuille et une couche adhésive autocollante présente de médiocres propriétés de pelliculage lorsque la couche adhésive autocollante possède une force d'adhérence relativement élevée. Une feuille adhésive autocollante présentant de moindre propriétés de
<Desc/Clms Page number 3>
pelliculage est associée à l'adhérence de l'adhésif au matériau de feuille lorsque la feuille adhésive autocollante est détachée du matériau de feuille, ou à un pelliculage indésirable dit de décollement par saccades, où la surface de la couche adhésive autocollante devient ondulée. En conséquence, la couche adhésive autocollante exposée lors de son pelliculage du matériau de feuille présente une plus grande rugosité de surface.
Ce type de feuille ne peut présenter totalement la force d'adhérence inhérente à une couche adhésive autocollante, d'où une adhérence médiocre.
Lorsque l'on utilise un mélange de résines constitué d'une résine de polyéthylène à basse densité et d'un copolymère d'éthylène- propylène ou un mélange de résines constitué d'une résine de polyéthylène basse densité et d'un copolymère statistique d'éthylène-1- butène, il se pose, outre les problèmes susmentionnés, un problème en ce que plusieurs étapes de mélange des résines sont nécessaires afin d'obtenir un mélange de résine, ce qui à son tour augmente les coûts de production.
L'invention résout les problèmes susmentionnés et a pour but de procurer une feuille adhésive autocollante présentant des propriétés supérieures de séparation du matériau de feuille et de la couche adhésive autocollante, ainsi qu'un matériau de feuille présentant une fonctionnalité de pelliculage convenant à la feuille.
RESUME DE L'INVENTION
L'invention procure ce qui suit.
(1) Un matériau de feuille monocouche ou laminé permettant le pelliculage d'une feuille adhésive autocollante, où le matériau de feuille lui-même lorsqu'il est monocouche, et au moins l'une des couches extérieures lorsqu'il s'agit d'un laminat, est constitué d'un matériau de résine comprenant une résine d'éthylène linéaire comme principal composant, le matériau de résine présentant une teneur en composant élué, à une température maximale de 30 C, de 3% en poids à 30% en poids du total du matériau de résine, mesurée par la méthode
<Desc/Clms Page number 4>
de fractionnement par élution avec gradient de température (Température Rising Elution Fractionation, TREF).
(2) Le matériau de feuille du point (1) ci-dessus, où la résine d'éthylène linéaire susmentionnée est un copolymère d'éthylène et au moins un type de comonomère choisi parmi des a-oléfines comportant de 3 à 12 atomes de carbone.
(3) Une feuille adhésive autocollante comprenant le matériau de feuille des points (1) ou (2) ci-dessus et une couche adhésive autocollante destinée à être en contact avec le matériau de feuille lui-même lorsqu'il s'agit d'un monocouche ou, s'il s'agit d'un laminat, avec au moins l'une de ses couches extérieures constituée d'un matériau de résine comprenant une résine d'éthylène linéaire comme principal composant diol.
DESCRIPTION DETAILLEE DE L'INVENTION
L'invention est décrite en détail ci-après.
Le matériau de feuille de la feuille adhésive autocollante selon l'invention peut être un monocouche ou un laminat. Lorsqu'il s'agit d'un monocouche, le matériau de feuille lui-même est constitué d'un matériau de résine spécifique comprenant une résine d'éthylène linéaire désignée dans ce qui suit comme principal composant.
Selon l'invention, le matériau de résine à utiliser présente une quantité de composant élué, à une température maximale de 30 C, de 3% en poids à 30% en poids, de préférence de 4% en poids à 15% en poids du total du matériau de résine, mesurée par la méthode de fractionnement par élution avec gradient de température (Température Rising Elution Fractionation). Lorsque la quantité de composant élué est inférieure à 3% en poids du total du matériau de résine le matériau de feuille ne se détache pas aisément de la couche adhésive autocollante, ce qui empêche un décollement correct. Lorsque la quantité de composant élue est supérieure à 30% en poids du total du matériau de résine, le matériau de feuille devient trop tendre pour maintenir la forme ou présente une résistance médiocre à la chaleur.
<Desc/Clms Page number 5>
La méthode de fractionnement par élution (TREF) avec gradient de température à utiliser selon l'invention est la suivante.
Le matériau de résine susmentionné est dissous dans du o-dichlorobenzène à une température (par exemple 140 C) à laquelle le matériau de résine se dissout complètement, et est refroidi avec un certain gradient (1 C/min.) à -10 C de manière à former une mince couche de polymère dans une colonne TREF à remplissage de perles de verre (support inerte). Dans ce cas, il se forme d'abord une couche de polymère aisément cristallisé (composant à haute cristallinité) et, ensuite, une couche de composant polymère à faible cristallinité ou non cristallin, difficile à cristalliser. Les couches résultantes sont ensuite maintenues à -10 C pendant 60 minutes, et la température est graduellement élevée tandis que l'on envoie dans la colonne du o-dichlorobenzène en tant que phase mobile, à un débit de 1 ml/min.
Il s'ensuit que, inversement au refroidissement, le composant à faible cristallinité ou non cristallin est élué en premier, et que le composant à haute cristallinité est élué ensuite. La distribution de composition du matériau de résine est analysée sur base de la quantité de composant éluée à chaque température, et la courbe d'élution est établie en fonction de la température d'élution. L'appareil utilisé pour la fractionnement par la méthode susmentionnée d'élution avec gradient de température est conventionnellement connu, par exemple un appareil de chromatographie de fractionnement croisée (Cross Fractionation Chromatography) (CFC T-150A, MITSUBISHI CHEMICAL CORPORATION) et similaires.
Le matériau de résine à utiliser selon l'invention peut être constitué d'une résine d'éthylène linéaire ou d'un mélange d'une résine d'éthylène linéaire en tant que principal composant et d'autres additifs ou composants de résine. Lorsque le matériau de résine est un mélange, le composant de résine susmentionné et l'additif sont ajoutés en quantités n'affectant pas la fonction de pelliculage, la propriété de formation de film, la résistance aux solvants et la résistance à la chaleur que la résine
<Desc/Clms Page number 6>
d'éthylène linéaire confère au matériau de feuille. Selon l'invention, la teneur en résine d'éthylène linéaire dans la couche contenant la résine d'éthylène linéaire est de 50 à 100%, de préférence de 70 à 100%.
Le matériau de résine à utiliser selon l'invention peut être obtenu par un procédé en soi connu moyennant une détermination judicieuse des conditions de copolymérisation, des conditions de purification et des conditions de séparation. On peut éventuellement utiliser également un produit disponible dans le commerce.
Le matériau de feuille selon l'invention confère à la feuille adhésive autocollante une fonction adéquate de pelliculage, par suite de la propriété supérieure de pelliculage de la couche adhésive autocollante, car le matériau de feuille lui-même ou la couche extérieure du matériau de feuille est constitué d'un matériau de résine spécifique comprenant une résine d'éthylène linéaire en tant que principal constituant. Même lorsque la couche adhésive autocollante du matériau de feuille selon l'invention présente une force d'adhérence relativement élevée, il ne se produit pas d'adhérence de l'adhésif au matériau de feuille lors du détachement de la couche adhésive autocollante du matériau de feuille, ni de détachement médiocre tel qu'un décollement par saccades, par suite d'une détérioration de la propriété de pelliculage.
C'est pourquoi la couche adhésive autocollante exposée après détachement présente une rugosité de surface appropriée, et la couche adhésive autocollante peut posséder une force d'adhérence suffisante.
Dans le présent fascicule de description, l'expression "propriété de pelliculage supérieure" signifie l'adhérence de la couche adhésive autocollante sur le matériau de feuille, mesurée par la méthode de mesure définie dans JIS Z-0237 en utilisant, par exemple, un appareil universel conventionnellement connu de test de la résistance à la traction, en d'autres termes, de la résistance au pelliculage du matériau de feuille dans la plage de 0,05 N/20 mm de largeur à 0,80 N/20 mm de largeur, de préférence 0,10 N/20 mm de largeur à 0,50 N/20 mm de largeur. Lorsque la résistance au pelliculage est inférieure à 0,05 N/20
<Desc/Clms Page number 7>
mm de largeur, le matériau de feuille peut se détacher intempestivement de la couche adhésive autocollante avant l'utilisation, ou se détacher partiellement de la couche adhésive autocollante.
Lorsque la résistance au pelliculage est supérieure à 0,80 N/20 mm de largeur, il peut devenir difficile de séparer le matériau de feuille de la couche adhésive autocollante lors de l'utilisation, ou il peut se produire un décollement discontinu, dit décollement par saccades ("stick-slip").
La résine d'éthylène linéaire, qui est le principal composant du matériau de résine selon l'invention, n'est soumise à aucune restriction particulière, mais est de préférence un copolymère, par exemple, d'au moins un type de comonomère choisi parmi des a-oléfines comportant de 3 à 12 atomes de carbone, comme le propylène, le 1-butène, le 1-hexène, le 4-méthyl-1-pentène et le 1-octène, et l'éthylène, et plus préférentiellement un copolymère d'éthylène-1-butène, un copolymère d'éthylène-4-méthyl-1-pentène, un copolymère d'éthylène-1-hexène ou un copolymère d'éthylène-1-octène.
Lorsque l'on utilise un matériau de résine comprenant la résine d'éthylène linéaire comme principal composant, le matériau de résine peut être obtenu par un nombre moindre d'étapes que lorsque l'on utilise un mélange de résines conventionnels de polyéthylène basse densité et d'un copolymère d'éthylène-propylène ou un copolymère statistique d'éthylène-1-butène, et il est possible de produire un matériau de feuille à bonnes propriétés de pelliculage plus aisément et à moindre coût.
Le matériau de feuille selon l'invention est produit par formation d'une couche de pelliculage à base du matériau de résine susmentionné par une méthode de formage en soi connue, par exemple un procédé d'extrusion. La feuille de pelliculage présente une épaisseur adéquatement déterminée en fonction de son utilisation, c'est-à-dire, par exemple, de 30 m à 300 m. Lorsque le matériau de feuille est monocouche, la feuille de pelliculage est utilisée comme si elle constituait le matériau de feuille.
<Desc/Clms Page number 8>
Le matériau de feuille selon l'invention peut comprendre une couche constituée du matériau de résine susmentionné, laminé sur au moins un côté du substrat de la feuille de pelliculage. Le matériau de feuille laminé est obtenu par laminage du matériau de résine susmentionné sur au moins un côté du substrat de la feuille de pelliculage, par un procédé de laminage en soi connu tel qu'un laminage à extrusion, un laminage à sec, un laminage par voie humide, un laminage en masse fondue et similaires. Le matériau de feuille du laminat présente une épaisseur adéquatement déterminée en fonction de son utilisation, laquelle est par exemple de 30 m à 300 m.
Des exemples de substrat de feuille de pelliculage comprennent des films de plastiques, des feuilles de plastique et du papier. Des exemples de films de plastique comprennent ceux constitués de polyéthylène haute densité, de polyéthylène basse densité, de polyéthylène basse densité linéaire, de Nylon, de polyester, de polypropylène, de poly-4-méthyl-1-pentène, de polystyrène, de polychlorure de vinyle et similaires. Des exemples de feuilles métalliques comprennent des feuilles d'aluminium et des feuilles d'acier inoxydable.
Des exemples de papier comprennent le papier Japon, le papier Kraft, le papier sans bois et le papier crêpé. Le substrat de feuille de pelliculage peut être l'un de ceux mentionnés ci-avant, lequel peut être utilisé seul ou en laminat de combinaison de ceux mentionnés ci-avant.
La feuille adhésive autocollante comprenant le matériau de feuille selon l'invention comprend une couche adhésive autocollante destinée à être en contact avec le matériau de feuille lui-même lorsqu'il s'agit d'un monocouche, ou avec au moins l'une des couches extérieures lorsqu'il s'agit d'un laminat. La couche adhésive autocollante est formée par application d'une solution, une émulsion ou un adhésif thermofusible (par exemple par application directe et séchage) sur la surface du matériau de feuille lorsqu'il s'agit d'un monocouche, et sur une couche extérieure du matériau de feuille lorsqu'il s'agit d'un laminat. La couche adhésive autocollante présente une épaisseur de 1 m à 70 m, de
<Desc/Clms Page number 9>
préférence de 20 m à 50 m.
L'adhésif autocollant formant le principal constituant de la couche adhésive autocollante n'est soumis à aucune restriction particulière, et un exemple préférentiel est un polymère polyester comprenant un diol polycarbonate aliphatique en tant que principal composant polyol. Le diol polycarbonate aliphatique est un diol à structure de polycarbonate aliphatique présentant une unité répétitive de la formule suivante
EMI9.1
dans laquelle R est un groupe à chaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifiée comportant de 2 à 20 atomes de carbone.
Ce diol peut par exemple être obtenu par réaction d'un composant diol tel que le butanediol et un composé carbonaté tel que le carbonate d'éthylène. On utilise le polymère polyester susmentionné présentant de préférence un poids moléculaire non inférieur à 10. 000, de préférence non inférieur à 30.000 (généralement non inférieur à 300. 000). La formation d'une couche adhésive autocollante comprenant, comme principal composant, un adhésif polyester autocollant comprenant un diol polycarbonate aliphatique comme principal composant permet d'améliorer encore la propriété de pelliculage entre le matériau de feuille et la couche adhésive autocollante.
L'adhésif polyester autocollant susmentionné peut être préparé par addition de divers additifs, selon nécessité, au diol susmentionné à structure de polycarbonate aliphatique.
Dans l'adhésif autocollant à utiliser selon l'invention, le composant polyol est de préférence, mais sans limitation, le diol
<Desc/Clms Page number 10>
polycarbonate aliphatique susmentionné. Par exemple, le composant polyol peut comporter un composant diol linéaire tel que de l'éthylène glycol, du propylène glycol, du butanediol, du pentanediol, de l'hexanediol, de l'heptanediol, de l'octanediol, du décanediol et de l'octadécanediol.
Le composant acide polybasique à mettre en réaction avec le composant diol comporte de préférence un groupe hydrocarboné aliphatique ou alicyclique comportant de 2 à 20 atomes de carbone comme squelette moléculaire. Le groupe hydrocarboné aliphatique peut être une chaîne linéaire ou ramifiée. Des exemples de composant acide polybasique comprennent l'acide malonique, l'acide succinique, l'acide méthylsuccinique, l'acide adipique, l'acide sébacique, l'acide 1,2-décanedioïque, l'acide 1,14-tétradécanedioïque, l'acide n-hexyladipique, l'acide tétrahydrophtalique, l'acide endométhylène- tétrahydrophtalique, ainsi que leurs dérivés tels que des anhydrides d'acide et des esters.
Des exemples d'adhésif autocollant à utiliser de préférence selon l'invention comprennent, outre les adhésifs polyesters autocollants susmentionnés comportant un composant polyol, des adhésifs autocollants polyacryliques contenant un polyacrylate et/ou un polyméthacrylate. L'adhésif autocollant polyacrylique contient principalement un polymère acrylique obtenu par une polymérisation généralement utilisée par les spécialistes en la matière, comme une polymérisation en solution ou une polymérisation en émulsion. Le polymère acrylique comprend, comme principal composant, un acrylate d'alkyle comme l'acrylate de butyle, l'acrylate de 2-éthylhexyle et similaires, et un méthacrylate d'alkyle comme le méthacrylate de butyle, le méthacrylate de 2-éthylhexyle et similaires.
Lors de la polymérisation pour l'obtention de ces polymères acryliques, on utilise de préférence un solvant tel que le toluène, l'acétate d'éthyle et similaires, et un initiateur de polymérisation tel que le peroxyde de benzoyle, l'azobis- isobutyronitrile et similaires. Des polymères acryliques préférentiellement
<Desc/Clms Page number 11>
utilisés présentent une moyenne pondérale de poids moléculaire de 150. 000 à 1.000.000, plus préférentiellement de 250. 000 à 800.000.
Les adhésifs polyacryliques susmentionnés peuvent être préparés par addition de divers additifs, selon nécessité, au polymère acrylique.
Le polymère acrylique susmentionné peut être un copolymère d'un mélange de monomères contenant, selon nécessité, un acrylate d'alkyle ou un méthacrylate d'alkyle et au moins un monomère choisi parmi l'acrylate de 2-hydroxyéthyle, le méthacrylate de 2-hydroxyéthyle, l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, le styrène et l'acétate de vinyle comme monomères modificateurs copolymérisables.
Dans cette copolymérisation, on utilise de préférence un solvant tel que le toluène, l'acétate d'éthyle et similaires, et un initiateur de polymérisation tel que le peroxyde de benzoyle, l'azobisisobutyronitrile et similaires. La propriété de pelliculage du matériau de feuille et de la couche adhésive autocollante peut être encore améliorée par l'utilisation d'un adhésif autocollant polyacrylique préparé à partir du copolymère acrylique susmentionné, afin de former la couche adhésive autocollante.
Si l'adhésif autocollant approprié pour la formation de la couche adhésive autocollante susmentionnée peut se présenter sous n'importe quelle forme au cours du processus de préparation, il est préférable pour faciliter la manutention qu'il s'agisse d'une solution, d'une émulsion ou d'une masse fondue. En outre, l'adhésif autocollant peut être utilisé seul, pour autant que ceci demeure dans la portée de l'invention, ou tant que la propriété d'adhérence comme adhésif autocollant n'est pas affectée. Il peut éventuellement être utilisé sous forme d'un mélange préparé par un procédé de mélange ou un procédé de brassage en soi connus.
La feuille adhésive autocollante comprenant le matériau de feuille selon l'invention et une couche adhésive autocollante comprend de préférence un support en contact avec le côté opposé au côté en contact avec le matériau de feuille de la couche adhésive autocollante.
<Desc/Clms Page number 12>
Le support présente une épaisseur de 30 m à 300 m, de préférence de 50 m à 200 m. Des exemples de supports comprennent des films de plastique, des feuilles de plastique, du papier et similaires. Des exemples de films de plastique comprennent ceux constitués de polyéthylène haute densité, de polyéthylène basse densité, de polyéthylène basse densité linéaire, de polyester, de polypropylène, de poly-4-méthyl-1-pentène, de polystyrène, de polychlorure de vinyle et similaires. Des exemples de feuilles métalliques comprennent des feuilles d'aluminium et des feuilles d'acier inoxydable. Des exemples de papiers comprennent le papier Japon, le papier Kraft, le papier sans bois et le papier crépon. Les supports mentionnés peuvent être utilisés seuls ou sous forme de laminats des supports susmentionnés.
La feuille adhésive autocollante avec support peut par exemple être préparée par formage d'une couche adhésive autocollante sur une surface du support, formage d'un matériau de feuille sur une surface du substrat de la feuille de pelliculage, et collage de celles-ci de manière que la couche adhésive autocollante soit en contact avec le matériau de feuille. On peut également appliquer un adhésif autocollant sur le matériau de feuille, sécher l'adhésif pour former une couche adhésive autocollante et appliquer un support sur le côté opposé au côté de la couche adhésive autocollante venant en contact avec le matériau de feuille.
La feuille adhésive autocollante selon l'invention peut présenter une structure de laminat d'une couche adhésive autocollante et d'un matériau de feuille sur les deux surfaces du support. En d'autres termes, la feuille adhésive autocollante peut comporter une couche adhésive autocollante en contact avec les deux faces du support, et une seule couche de matériau de feuille laminé en contact avec chaque couche adhésive autocollante.
La couche adhésive autocollante selon l'invention peut présenter une structure dans laquelle, par exemple, une couche adhésive autocollante est en contact avec une face du support, et une
<Desc/Clms Page number 13>
face du matériau de feuille de pelliculage ou la couche extérieure du matériau de feuille laminé est en contact avec l'autre face (arrière) du support. Cette structure permet de produire une feuille adhésive autocollante dont la face arrière présente des propriétés supérieures de pelliculage.
La structure de la feuille adhésive autocollante comprenant le matériau de feuille selon l'invention convient également à la production de ruban adhésif autocollant. Dans ce cas, on peut réaliser une feuille adhésive autocollante comportant le matériau de feuille selon l'invention sous la forme d'un ruban adhésif autocollant comportant des couches adhésives des deux côtés d'un ruban adhésif autocollant à bonne propriété de pelliculage sur la face arrière.
L'invention est explicitée plus en détail ci-après avec référence aux exemples. Il est à noter que l'invention n'est pas limitée par ces exemples.
EXEMPLE 1.-
On a formé par extrusion un matériau de résine contenant une résine d'éthylène linéaire, un copolymère d'éthylène-1-hexène (J-REC LL AC41SA, JAPAN POLYOLEFINS CO., LTD. ), sur une extrudeuse malaxeuse à simple vis de $ 40 à une température d'extrusion de 200 C, afin de produire une feuille de pelliculage d'une épaisseur de 100 m en tant que matériau de feuille monocouche. A l'aide d'un appareil de chromatographie de fractionnement croisée (CFC T-150A, MITSUBISHI CHEMICAL CORPORATION) et suivant les étapes susmentionnées, on a mesuré la quantité de composant élué dans l'ensemble de la résine à un maximum de 30 C, par la méthode de fractionnement par élution avec gradient de température. La quantité déterminée était de 7,8% en poids.
On a polymérisé de l'acrylate de n-butyle (100 parties en poids) et de l'acide acrylique (5 parties en poids) en utilisant du toluène comme solvant et selon la méthode généralement employée par les spécialistes en la matière. On a utilisé du peroxyde de benzoyle comme
<Desc/Clms Page number 14>
initiateur de polymérisation. Lors de la réaction de polymérisation, on a obtenu une solution de polymère acrylique (teneur en solides : d'une moyenne pondérale de poids moléculaire de 500. 000. On a ajouté au polymère acrylique un agent de réticulation de mélamine (1,5 partie en poids) et un agent de réticulation d'isocyanate (3 parties en poids) par
100 parties en poids de polymère acrylique, afin d'obtenir un adhésif autocollant polyacrylique.
L'adhésif autocollant polyacrylique a été appliqué sur une face d'un film polyester d'une épaisseur de 25 m (support), en une épaisseur donnant après séchage une épaisseur de 30 m, et séché à 120 C pendant 3 minutes, afin de produire une couche adhésive autocollante. Un matériau de feuille a été appliqué sur une surface de la couche adhésive autocollante afin de former une feuille adhésive autocollante.
EXEMPLE 2.-
On a introduit, dans un ballon séparable à quatre cols muni d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un séparateur d'eau, un diol polycarbonate liquide (PLACCEL CD-220PL, DAICEL CHEMICAL INDUSTRIES, LTD., indice hydroxyle : 56,1 mg KOH/g, 250 parties en poids), de l'acide sébacique (26,6 parties en poids) et du tétraisopropoxyde de titane (0,1 partie en poids) (ci-après désigné par TPT) comme catalyseur. Le mélange a été agité en présence d'une petite quantité de toluène et de xylène comme solvants afin d'éliminer l'eau de réaction, et chauffé à 180 C, température à laquelle on a maintenu le mélange réactionnel. Après un certain temps, il s'est produit une liquéfaction dans le séparateur de l'eau évaporée à haute température et la réaction a été amorcée.
La réaction a été poursuivie pendant environ 25 heures et l'on a obtenu une solution de polymère polyester d'une moyenne pondérale de poids moléculaire de 38.000.
Séparément, on a opéré une polymérisation en solution d'acrylate de 2-éthylhexyle (50 parties en poids), d'acrylate d'éthyle @ (50 parties en poids), de méthacrylate de méthyle (5 parties en poids) et
<Desc/Clms Page number 15>
d'acrylate de 2-hydroxyéthyle (4 parties en poids), par un procédé conventionnel en utilisant du toluène comme solvant et du peroxyde de benzoyle (0,2 partie en poids) comme initiateur, pour obtenir une solution de polymère acrylique d'une moyenne pondérale de poids moléculaire de 450. 000.
On a alors mélangé la solution de polymère polyester et la solution de polymère acrylique susmentionnées, de manière à mélanger 25 parties en poids de la solution de polymère acrylique et 75 parties en poids de la solution de polymère polyester, et l'on a ajouté et mélangé un produit d'addition de triméthylolpropane et de diisocyanate de toluylène (coronate L, NIPPON POLYURETHANE INDUSTRY CO., LTD., 2,2 parties en poids) en tant qu'agent de réticulation pour obtenir une solution d'adhésif autocollant.
La solution d'adhésif autocollant obtenue a été appliquée sur une face d'une feuille d'aluminium d'un substrat laminé (support) constitué d'un matériau de feuille de polyéthylène téréphtalate (12 m à 3à m) et séchée à 120 C pendant 3 minutes pour former une couche adhésive autocollante d'une épaisseur de 30 m. On a appliqué le même matériau de feuille qu'à l'exemple 1 sur une face de la couche adhésive autocollante pour obtenir une feuille adhésive autocollante.
EXEMPLE 3.-
Comme à l'exemple 1, à l'exception du fait que l'on a utilisé une feuille de pelliculage préparée à partir d'un matériau de résine contenant un copolymère d'éthylène-1-octène (MORETEC 0218CN, Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. ), qui était une résine d'éthylène linéaire, comme unique matériau de feuille, on a préparé une feuille adhésive autocollante. On a mesuré, comme à l'exemple 1, la quantité de composant éluée dans la totalité de la résine à un maximum de 30 C, par la méthode de fractionnement par élution avec gradient de température. La quantité déterminée était de 4,8% en poids.
EXEMPLE 4.-
On a préparé une feuille adhésive autocollante comme à
<Desc/Clms Page number 16>
l'exemple 2, à l'exception du fait que l'on a utilisé le matériau de feuille obtenu à l'exemple 3.
EXEMPLE 5.-
On a préparé, comme à l'exemple 1 à l'exception du fait que l'on a utilisé une feuille de pelliculage préparée à partir d'une résine d'éthylène linéaire (MORETEC 1018D, Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.) qui est un copolymère d'éthylène-1-octène contenant du polyéthylène basse densité à une concentration de 28% comme matériau de feuille d'une couche unique, une feuille adhésive autocollante. La quantité de composant éluée dans la totalité de la résine à un maximum de 30 C a été mesurée par la méthode de fractionnement par élution avec gradient de température comme à l'exemple 1. La quantité déterminée était de 5,4% en poids.
EXEMPLE 6.-
On a ajouté un accélérateur de durcissement (CAT HY-91, Tokyo-Morton, Ltd., 7 parties en poids) à un enduit d'ancrage d'ester uréthannique (AD-527, Tokyo-Morton, Ltd., 100 parties en poids) et de l'acétate d'éthyle afin de porter la concentration en solides à 30% en poids pour obtenir une solution d'enduit d'ancrage. Cette solution a été appliquée sur un film de polyéthylène téréphtalate d'une épaisseur de 50 m (Lumirror S-27-50, Toray Industries, Inc.) au moyen d'une râcle Mayer # 6 et séchée à 80 C pendant 90 secondes pour former une couche d'enduit d'ancrage. La même feuille de pelliculage qu'à l'exemple 1, excepté l'épaisseur de 25 m, a été appliquée sur cette couche d'enduit d'ancrage pour former un matériau de feuille de laminat.
On a appliqué sur le matériau de feuille la même couche adhésive autocollante que celle utilisée à l'exemple 1 de manière qu'elle soit en contact avec la feuille de pelliculage afin d'obtenir une feuille adhésive autocollante.
EXEMPLE COMPARATIF 1.-
On a préparé une feuille adhésive autocollante comme à l'exemple 1 à l'exception du fait que l'on a utilisé une feuille de
<Desc/Clms Page number 17>
pelliculage préparée à partir d'un matériau de résine comprenant un copolymère d'éthylène-1-hexène (Evolue SP0540, Mitsui Chemicals, Inc.), qui est une résine d'éthylène linéaire. La quantité de composant éluée dans la totalité de la résine à un maximum de 30 C a été mesurée selon la méthode de fractionnement par élution avec gradient de température comme à l'exemple 1. La quantité mesurée était de 2,8% en poids.
EXEMPLE COMPARATIF 2.
On a préparé une feuille adhésive autocollante comme à l'exemple 1 à l'exception du fait que l'on a utilisé une feuille de pelliculage préparée à partir d'un matériau de résine comprenant un copolymère d'éthylène-1-hexène (Evolue SP1540, Mitsui Chemicals, Inc.), qui est une résine d'éthylène linéaire, comme matériau de feuille monocouche. La quantité de composant éluée dans la totalité de la résine à un maximum de 30 C a été mesurée selon la méthode de fractionnement par élution avec gradient de température comme à l'exemple 1. La quantité mesurée était de 1,0% en poids.
EXEMPLE COMPARATIF 3. -
On a préparé une feuille adhésive autocollante comme à l'exemple 2 à l'exception du fait que l'on a utilisé une feuille de pelliculage préparée à partir d'un matériau de résine comprenant un copolymère d'éthylène-1-octène (DOWLEX 2045AC, The Dow Chemical Company), qui est une résine d'éthylène linéaire, comme matériau de feuille monocouche. La quantité de composant éluée dans la totalité de la résine à un maximum de 30 C a été mesurée selon la méthode de fractionnement par élution avec gradient de température comme à l'exemple 1. La quantité mesurée était de 1,8% en poids.
EXEMPLE COMPARATIF 4.-
On a préparé, comme à l'exemple 6 à l'exception du fait que l'on a utilisé la même résine d'éthylène linéaire que celle utilisée à l'exemple comparatif 3, une feuille adhésive autocollante comportant un matériau de feuille laminé.
<Desc/Clms Page number 18>
< Essai des propriétés de pelliculage >
Les feuilles adhésives autocollantes préparées aux exemples 1 à 6 et aux exemples comparatifs 1 à 4 ont été découpées en spécimens de 20 mm de large (n = 3) et l'on a mesuré la résistance au pelliculage de chaque échantillon. Le côté du matériau de feuille de ces échantillons a été appliqué sur une tôle rigide, et la face de support de celle-ci a été tirée au moyen d'un testeur universel de résistance à la traction (RTM-100, KK Orientech), et l'on a mesuré la résistance, ou la force de pelliculage, de chacun des échantillons par une méthode de test connue d'essai de pelliculage à un angle de 180 . L'essai susmentionné a été effectué à une température de 23 C et une HR de 60% et une vitesse transversale du testeur universel de la résistance à la traction de 300 mm/min.
Les résultats sont repris au tableau 1.
<Desc/Clms Page number 19>
Tableau 1
EMI19.1
<tb> quantité <SEP> de <SEP> composant <SEP> élué <SEP> [% <SEP> en <SEP> résistance <SEP> au
<tb>
<tb> poids] <SEP> à <SEP> 30 C <SEP> ou <SEP> moins <SEP> par <SEP> la <SEP> pelliculage <SEP> [N/20 <SEP> mm
<tb>
<tb> méthode <SEP> de <SEP> fractionnement <SEP> par <SEP> élution <SEP> de <SEP> largeur]
<tb>
<tb> avec <SEP> gradient <SEP> de <SEP> température
<tb>
<tb> Exemple <SEP> 1 <SEP> 7,8 <SEP> 0,18 <SEP>
<tb>
<tb> Exemple <SEP> 2 <SEP> 7,8 <SEP> 0,11
<tb>
<tb> Exemple <SEP> 3 <SEP> 4,8 <SEP> 0,12 <SEP>
<tb>
<tb> Exemple <SEP> 4 <SEP> 4,8 <SEP> 0,15 <SEP>
<tb>
<tb> Exemple <SEP> 5 <SEP> 5,4 <SEP> 0,21
<tb>
<tb> Exemple <SEP> 6 <SEP> 7,8 <SEP> 0,11 <SEP>
<tb>
<tb> Exemple <SEP> 2,8 <SEP> 2,02
<tb>
<tb> comp. <SEP> 1
<tb>
<tb> Exemple <SEP> 1,0 <SEP> 1,42
<tb>
<tb> comp.
<SEP> 2
<tb>
<tb> Exemple <SEP> 1,8 <SEP> 0,62 <SEP>
<tb>
<tb> comp. <SEP> 3
<tb>
<tb> Exemple <SEP> 1,8 <SEP> 0,64
<tb>
<tb> comp. <SEP> 4
<tb>
uomme II ressort clairement aes résumais au tableau i ci- dessus, les feuilles adhésives autocollantes monocouches ou laminées selon les exemples 1 à 6 comportant le matériau de feuille selon l'invention préparé à partir d'un matériau de résine présentant des valeurs caractéristiques dans les plages spécifiques présentaient une moindre résistance au pelliculage, non supérieure à 0,25 N/20 mm de largeur, et des propriétés de pelliculage supérieures. Il en ressort que le matériau de feuille selon l'invention peut être efficacement utilisé pour une feuille adhésive autocollante à propriétés supérieures de pelliculage.
Par contre, les feuilles adhésives autocollantes selon les exemples comparatifs 1 à 4 comportant un matériau de feuille préparé au moyen d'un matériau de résine différent de celui utilisé selon l'invention présentaient d'importantes résistances au pelliculage, ce qui pose divers
<Desc/Clms Page number 20>
problèmes.
La description qui précède établit clairement que l'invention procure une feuille adhésive autocollante à propriétés supérieures de pelliculage et un matériau de feuille à fonction de pelliculage appropriée pour la feuille.
Cette demande est basée sur la demande de brevet n 200-342521 introduite au Japon, dont le contenu est incorporé ici à titre de référence.