BE1001684A3 - Procede pour la fabrication de monoglyceride-monosulfates detergents. - Google Patents

Procede pour la fabrication de monoglyceride-monosulfates detergents. Download PDF

Info

Publication number
BE1001684A3
BE1001684A3 BE8801052A BE8801052A BE1001684A3 BE 1001684 A3 BE1001684 A3 BE 1001684A3 BE 8801052 A BE8801052 A BE 8801052A BE 8801052 A BE8801052 A BE 8801052A BE 1001684 A3 BE1001684 A3 BE 1001684A3
Authority
BE
Belgium
Prior art keywords
acid
monoglyceride
chloroform
fatty
range
Prior art date
Application number
BE8801052A
Other languages
English (en)
Inventor
Uddin Ahmed Fahim
Original Assignee
Colgate Palmolive Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Colgate Palmolive Co filed Critical Colgate Palmolive Co
Application granted granted Critical
Publication of BE1001684A3 publication Critical patent/BE1001684A3/fr

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C303/00Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
    • C07C303/24Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of esters of sulfuric acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

L'invention concerne un procédé pour la fabrication de détergents du type (monoglycéride gras supérieur)monosulfates hydrosolubles. La procédé consiste à faire réagir un agent sulfatant, tel que l'acide chlorosulfurique, avec du glycérol dissous dans un solvant organique tel que le chloroforme, à faire réagir l'acide glycérotrisulfurique obtenu avec un acide gras supérieur tel qu'un acide gras d'huile de coprah hydrogénée, d'huile de palmiste hydrogénée, d'huile de palme hydrogénée ou de suif hydrogéné, ou un ester méthylique d'un tel acide, dans un tel solvant organique, à soumettre le mélange réactionnel à une extraction par un solvant, tel qu'un alcanol inférieur aqueux qui dissout l'acide monoglycéride-disulfurique, et à neutraliser et hydrolyser cet acide monoglycéride-disulfurique par un agent neutralisant tel que le bicarbonate de sodium, en milieux aqueux, pour obtenir le sel détergent hydrosoluble en un rendement élevé et avec une forte teneur en ingrédient actif, tout en n'utilisant que des proportions stoechiométriques des corps réagissants. Application à la fabrication des détergents.

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  PROCEDE POUR LA FABRICATION DE MONOGLYCERIDE-
MONOSULFATES DETERGENTS 
La présente invention concerne un procédé pour la fabrication d'un détergent organique   synthdti-   que. Plus particulièrement, elle concerne un proc0dé pour la fabrication d'un detergent du type   (monoglyce-   ride   gras) monosulfate.   



   Les détergents du type (monoglyceride gras supérieur)monosulfate répondant à la formule : 
 EMI1.1 
 dans laquelle R est un radical alkyle gras supérieur de 7 à 17 atomes de carbone et M est un métal alcalin, l'ammonium ou la   triethanolamine,   sont bien connus et ont été utilisés en tant que détergents anioniques doux et efficaces dans les shampooings, les poudres détergentes sans adjuvant de détergence, les barres de detergent synthétique et les barres mixtes de savondétergent synthétique. Ces détergents ont été fabriqués en faisant réagir des matières grasses avec des excès importants d'agents sulfatants et en neutralisant les   monog1ycérides   sulfatés obtenus. En outre, des monoglycérides ont été sulfates puis neutralisés pour produire les monoglyceride-sulfates désirés.

   Un autre pro-   cede utilise   le chloroforme comme solvant pour un mono- 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 ester d'un polyol (ou   diol),   l'acide chlorosulfurique tant utilise pour sulfater le polyol, après quoi le composé d'acide sulfurique obtenu est neutralise avec l'ammoniac ou autre agent neutralisant. Dans une autre réaction pour la production de   monoglycerides-sulfates,   un triglyceride est amené à réagir avec de l'acide   glycérotrisulfurique   et un grand   excès d'acide su1-   urique, après quoi l'acide monoglyceride-sulfurique résultant est neutralise. 



   Bien que ces procédés soient efficaces pour fabriquer les détergents   desires   du type   (monog1ycé-   ride gras   supérieur) monosulfate,   ces détergents contiennent souvent des proportions importantes de sulfate minéral comme sous-produit et, par conséquent, ils ont une teneur faible en ingrédient actif (I. A.) ou détergent. La mise en pratique du procédé de la présente invention permet d'utiliser des proportions à peu près stoechiométriques de corps réagissants (au lieu des grands excès qui sont parfois nécessaires dans d'autres procédés), et donne des produits à forte teneur en ingredient actif et à plus faible teneur en sulfate minéral, sans extractions alcooliques finales. 



   Parmi les brevets qui pourraient se rapporter à la   presente   invention, ayant   ete   trouvés par des recherches dans la littérature de l'art antérieur, on peut citer les brevets des   E. U. A. ?   Re 20 636   (rede-   livrance du NO US 2 023 387), NO 2 212 521 et NO 2 868 812. Cependant, on ne considère pas que ces brevets anticipent ou rendent evident le contenu de la présente invention. 



   Selon la présente invention, un procédé pour la fabrication d'un sei hydrosoluble d'un acide (monoglycéride gras   supérieur) monosulfurique   consiste à faire réagir environ trois proportions molaires d'un agent sulfatant avec une proportion molaire de glycé- 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 rol dissous dans un solvant organique à une température située dans l'intervalle de   IOOC   à   60oC,   de manière que le glycérol soit totalement sulfaté en son acide trisulfurique,   ä   faire réagir l'acide glycérotrisulfurique obtenu avec un acide gras supérieur ou un ester méthylique d'acide gras supérieur dans un tel solvant pendant trente minutes à cinq heures,

   à soumettre le mélange réactionnel à une extraction par un solvant organique aqueux qui dissout l'acide monoglyceridedisulfurique produit et à neutraliser et hydrolyser l'acide monoglycéride-disulfurique par un agent neutralisant aqueux pour produire un sel hydrosoluble 
 EMI3.1 
 d'acide monoglycéride-monosulfurique. 



   Les équations suivantes illustrent les réactions de la présente invention. 



  Etape 1 : 
 EMI3.2 
   Etape 2 :   
 EMI3.3 
 ou 
 EMI3.4 
 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 
 EMI4.1 
 tExtraction du produit de l'Etape 2 : 
 EMI4.2 
 
 EMI4.3 
 ou 
 EMI4.4 
 
 EMI4.5 
 \-   Etappe   3 : 
 EMI4.6 
 
Dans la réaction de l'Etape   1,   le glycdrol est sulfaté lentement avec de l'acide chlorosulfurique dans du chloroforme, de préférence aux environs de la température ambiante. L'acide chlorhydrique gazeux, qui est engendré par la réaction, peut etre évacué et dilue dans l'eau froide. Cependant, il peut être épuré et amené   ä   réagir avec de l'anhydride sulfurique gazeux pour produire davantage d'acide chlorosulfurique.

   En variante, on peut utiliser un mélange gazeux d'anhydride sulfurique dans l'air pour sulfater partiellement le glycérol ä une température située dans l'intervalle de 35 à   650C   de   facon   à obtenir un produit ayant environ 2 degrés de sulfatation, lequel produit peut etre sulfaté davantage jusqu'à 3 degrés de sulfatation par de l'oléum ou autre forme énergique d'acide sulfurique. 



   Dans la réaction de l'Etape 2, l'acide gras et/ou l'ester méthylique sont dissous dans un supplement de chloroforme et ajoutés ä l'acide   glycéro-   

 <Desc/Clms Page number 5> 

 trisulfurique, et la réaction de condensation   s'effec-   tue, avec digestion. L'utilisation de chloroforme ou autre solvant approprié aux Etapes   1   et 2 réduit la viscosité du milieu réactionnel et favorise l'agitation régulière et le mélange uniforme des divers réac tifs. Le chloroforme peut être récupéré à partir des produits de l'Etape 2 par evaporation et condensation pendant la période de digestion ou par la suite, ou bien il peut être laissé dans le mélange réactionnel. 



  L'extraction, la neutralisation et l'hydrolyse du diacide détergent sont ensuite effectuées. L'acide détergent peut être extrait avec un mélange d'alcool inférieur et   d'eau,   de préférence de l'isopropanol et/ou du n-butanol et de   l'eau, puis   il peut être neutralise et hydrolyse, de   preference   avec une solution aqueuse   A   20-35 % d'hydroxyde de sodium (par exemple à environ 30 % en poids), ou bien la neutralisation, l'hydrolyse et l'extraction peuvent être effectuées simul- 
 EMI5.1 
 tanément, en utilisant du bicarbonate de sodium comme phase dispersée dans un milieu de n-butanol/isopropa- nol aqueux. Entre ces deux procédés, on préfère utiliser la neutralisation et l'extraction combinées.

   Ainsi, lorsque le mélange   d'"acide brun"de l'Etape   2 est ajouté lentement à une suspension de bicarbonate de sodium dans l'isopropanol ou le n-butanol ou dans un   melange   d'isopropanol et de n-butanol, en agitant   ener-   giquement et en maintenant le pH du mélange près de la neutralité (dans l'intervalle de 6   A   7), la couleur brune de l'acide diaparalt lentement. Le pH final du mélange, après l'addition totale à la solution de bicarbonate, est ajusté   A   6,5 et la suspension neutralisee est chauffée pendant environ 30 minutes    &    une température de 40 à   60"C. et filtrée   pour enlever le sel mineral insoluble (sulfate de sodium).

   Après cette filtration, le solvant est chassé au moyen d'un   eva-   

 <Desc/Clms Page number 6> 

 porateur rotatif et le produit est séché sous vide pour donner le   monoglycéride-monosulfate   séché sous forme du sel de sodium. 



   La synthèse décrite a été expliquée à titre illustratif en considérant n'importe quel acide gras supérieur ou ester méthylique d'un tel acide, ou des mélanges d'entre eux, mais on considère que le plus avantageux est d'utiliser des acides gras saturés ou leurs esters méthyliques afin d'éviter toutes réactions secondaires perturbatrices entre des liaisons oléfiniques et les agents sulfatants. Pour cette raison,   lorsquton   utilise des acides gras mixtes ou leurs esters méthyliques, qui sont obtenus à partir d'huiles ou graisses naturelles, il est préférable que celles-ci soient hydrogénées, comme par exemple l'huile de coprah hydrogénée, l'huile de palmiste hydrogénée, l'huile de palme hydrogénée ou le suif hydrogéné, ou leurs mélanges. 



   L'acide gras supérieur ou l'ester alkylique inférieur d'acide gras supérieur utilisé dans les pro-   cedes   de l'invention est un compose dans lequel le fragment acyle gras supérieur compte 8 à 18 atomes de carbone (et le groupe alkyle inférieur compte I   A   3 atomes de carbone, s'agissant de préférence du groupe méthyle).

   Ce fragment acyle gras   superieur   est choisi parmi les groupes alcanoyle et   aicenoyie   (provenant d'acides   alcanolques   et   alcénoiques)   ou un de leurs   melanges.   De tels acides comprennent les acides laurique, myristique, palmitique,   oleique   et stéarique pour n'en citer que quelques-uns, et leurs melanges dlorigine naturelle, qui peuvent etre obtenus à partir de diverses huiles et graisses végétales et animales, y compris l'huile de coprah, l'huile de palmiste, l'huile de palme, le suif et les huiles et graisses qui ont 
 EMI6.1 
 4t-4 huAvnn4nAoQ (nniir rli mi nii,-r-nii qiinn-rirrpr 1 1 in-czAt-tir ;

   4t-inn) 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 
Le glycérol utilisé peut âtre synthétique ou être produit par dédoublement de graisses et d'huiles, comme cela a lieu dans la fabrication du savon. Le procédé de l'invention est applicable à la production de sulfates analogues d'esters acyliques gras supérieurs de polyols. tels que ceux de sucres et amidons et de   polyoxyethylene-glycols.   Cependant, on considère que la mise en oeuvre de l'invention est la plus avantageuse dans la fabrication de detergents du type monoglycéride-monosulfates, et en conséquence, le présent mémoire vise principalement de tels procédés. 



   L'agent sulfatant utilise est le plus avantageusement l'acide chlorosulfurique (ClSO3H), mais on peut également utiliser d'autres agents sulfatants, tels que l'anhydride sulfurique liquide ou gazeux, l'oléum, l'acide sulfurique, l'acide sulfurique fumant et leurs mélanges. 



   Les solvants et milieux utilisés pour la réaction sont de   preference   des solvants organiques de polarité 1imitée, qui est de préférence comparable à celle du chloroforme. De fait, le chloroforme est le solvant   préférd,   mais on peut également en employer d'autres tels que l'hexane et autres hydrocarbures appropriés, des hydrocarbures halogénés, y compris le tétrachlorure de carbone, le trichloréthylène et le dichlorure   d'ethylene ;

     le disulfure de carbone, et les divers hydrocarbures fluorés et hydrocarbures chlorofluorés connus sous la désignation   Freon'. 11   est souvent souhaitable que ces solvants aient des points d'ébullition relativement bas afin qu'ils puissent être facilement chasses du mélange réactionnel par évaporation à la fin de la digestion et avant la neutralisation de l'acide detergent. 



   Le milieu ou solvant d'extraction   utilise   qui aide à séparer l'acide monoglycéride-disulfurique 

 <Desc/Clms Page number 8> 

 
 EMI8.1 
 produit dans la reaction de sulfatation de l'acide sulfurique ou de l'ester monométhylique d'acide sulfu- rique (qui résulte des réactions où est utilisé un ester méthylique d'acide gras supérieur dans l'étape de condensation-digestion), est de preference un milieu aqueux alcoolique dans lequel l'alcool est un alcanol inférieur de 1 à 4 atomes de carbone, de   preference   l'alcool isopropylique ou l'alcool butylique normal, ou un de leurs mélanges. 



   L'agent neutralisant est une solution aqueuse d'un hydroxyde de métal alcalin, d'un carbonate de   me-   tal alcalin, d'un bicarbonate de métal alcalin, d'hydroxyde d'ammonium, de carbonate d'ammonium, de bicarbonate d'ammonium, de   triethanolamine ou d'un mélange   de ceux-ci, l'hydroxyde de sodium étant l'agent neutralisant préféré et le carbonate de sodium et le bicarbonate de sodium étant également très utiles pour fabriquer les détergents du type   monoglycéride-monosul-   fate de sodium selon les procédés de la présente invention. 



   Dans certains cas, les operations   d'extrac-   tion et de   neutralisation/hydrolyse   peuvent être conduites simultanément, auquel cas il est préférable d'utiliser une suspension de bicarbonate de sodium comme agent neutralisant dans un milieu d'alcool in-   férieur   aqueux. Après la fabrication du sel detergent par le procédé décrit et avec les réactifs mentionnés, on peut effectuer une autre extraction dans laquelle tout sel minéral tel que le sulfate de sodium, qui pourrait rester avec le sel détergent   desire,   peut en être séparé par une autre extraction avec un alcool inférieur ou une solution aqueuse d'un tel alcool inférieur de 1   A   3 ou 4 atomes de carbone, mais cette extraction   supplementaire   n'est pas nécessaire. 



   Les proportions d'agent sulfatant et de gly- 

 <Desc/Clms Page number 9> 

   cérol   sont des proportions équivalentes, qui comprennent normalement trois proportions molaires d'agent sulfatant et une proportion molaire de glycérol. 11 peut être parfois avantageux d'utiliser un léger excès d'agent sulfatant, par exemple jusqu'A   3, 2   moles de celui-ci par mole de glycérol.

   Si l'agent sulfatant doit être l'anhydride sulfurique, la trisulfatation du glycérol peut ne pas être réalisable de sorte qu'un plus grand excès d'anhydride sulfurique peut être utilise et qu'une seconde étape de sulfatation peut être souhaitable, exécutée par exemple avec un agent sulfatant plus fort tel que   l'oléum.   Cependant, lorsqu'on utilise de l'acide chlorosulfurique, on peut utiliser des proportions stoechiométriques (3 : 1). 



   Le glycerol utilisé est dissous dans du chloroforme ou autre solvant approprie (le poids de chloroforme étant égal à trois fois celui du glycerol, de préférence le double environ du poids du glycérol). La température de réaction est le plus avantageusement maintenue à moins de 30 C. Cependant, cette température peut être de 10 à   60 C,   de préférence 15 ou 20 à 50 ou   40oC.,   et dans certains, elle peut être aussi basse que   OOC,   et la réaction s'effectue encore de façon satisfaisante. A la fin de la reaction de sulfatation, qui dure normalement de 30 minutes à cinq heures, l'acide glycérotrisulfurique est condense avec un acide gras   superieur   ou un ester monométhylique d'un tel acide gras supérieur.

   Cette réaction de condensation, qui peut parfois être appelée une étape de digestion, est conduite en utilisant des proportions   equimolaires   d'acide glycérotrisulfurique et d'acide gras ou d'ester méthylique (ou autre alkyle inférieur) d'acide gras. Des variations de   ils%   ou   il0%   de ces proportions   equimolaires   peuvent être admises dans des cas particuliers, mais il est   preferable   d'utiliser des 

 <Desc/Clms Page number 10> 

 proportions équimolaires.

   Pendant la réaction de con-   dens. ation   ou de digestion, on peut utiliser un   Supple-   ment de chloroforme ou d'un autre solvant, le poids total de ce solvant étant normalement d'au plus quatre fois le total des poids d'acide   glycérotrisulfurique   et d'acide gras supérieur ou d'ester alkylique inférieur d'acide gras supérieur. La température de la réaction doit se situer dans l'Intervalle de 20 à   80 C,   de   preference   30 à 60 , mieux encore 40 à 55 C. 



   Dans l'étape d'extraction qui vient ensuite, on utilise un solvant organique aqueux approprié, normalement avec une partie d'eau pour deux   It   quatre parties de solvant. Le solvant est avantageusement un alcanol inférieur comptant 1 à 4 atomes de carbone par molécule, de préférence le n-butanol ou l'isopropanol ou un mélange de ceux-ci, par exemple en un rapport en poids de 1:4 à 4:1. La temperature d'extraction est avantageusement maintenue dans l'intervalle de 10 à   60oC,   de préférence 30 à   50"C.   



   A la suite de l'extraction, par laquelle l'acide monoglycéride-disulfurique est séparé de l'acide sulfurique et de l'ester monométhylique d'acide sulfurique, l'acide monoglycéride-disulfurique est hy-   drolysé   et neutralise par l'hydroxyde'de sodium ou autre agent neutralisant approprié pour donner le sel   desire.   Dans la réaction de neutralisation, l'eau qui est présente hydrolyse le fragment acide sulfurique relié à l'atome de carbone central du socle glycérylique, en le convertissant en un groupe hydroxyle, tout en convertissant également l'acide monoglyceridedisulfurique en monoglycéride-monosulfate de sodium. 



  Le sulfate de sodium formé comme sous-produit peut être éliminé par extraction alcoolique et toute eau ou tout alcool encore présents avec le sel détergent   desire   peuvent être évaporés ou, si on le desire, 

 <Desc/Clms Page number 11> 

 laisses avec le sel détergent   N   titre de solvants pour celui-ci. 



   Une alternative aux étapes successives d'extraction et neutralisation est une opération combinée d'extraction-neutralisation. Dans une telle opération, l'agent neutralisant préféré est le bicarbonate de sodium ou le carbonate de sodium dans un milieu aqueux ou alcoolique. Dans les réactions de neutralisation, il est souhaitable d'utiliser une proportion stoechiométrique de l'agent neutralisant, mais on peut parfois en utiliser de légers excès, par exemple de 10 %. La quantité d'eau présente dans l'agent d'extraction et neutralisation combinées constitue au moins une proportion   a   effet hydrolysant et la teneur en alcool est de 1/4 à 4 fois la teneur en eau.

   Le milieu d'extraction et neutralisation/hydrolyse combinées est normalement maintenu à une température située dans l'intervalle de 10 à 60 Ct et il est agité continuellement et de préférence énergiquement durant l'opération d'extraction-neutralisation, son pH étant maintenu dans l'intervalle de   de     0   7, 0 et se situant normalement aux: alentours de 6, 5 à la fin de la réaction de neutralisation, stade auquel le detergent du type   monoglycé-   ride-monosulfate désiré a été produit. Le sel minéral insoluble, tel que le sulfate de sodium forme comme sous-produit, peut être éliminé du détergent par filtration. Tout ce qui reste éventuellement d'alcool inférieur et de chloroforme peut etre éliminé du detergent par évaporation.

   Si l'on desire une purification plus poussée du sel detergent, on peut l'effectuer par une nouvelle opération d'extraction alcoolique et de filtration du sel insoluble, mais un avantage de la présente invention réside en ce qu'une telle   Opera-   tion   supplementaire   d'extraction-filtration n'est pas nécessaire. 

 <Desc/Clms Page number 12> 

 



   Les exemples suivants illustrent la présente invention sans la limiter. Sauf indication contraire, toutes les parties et tous les pourcentages, dans les exemples comme dans le présent mémoire descriptif, sont exprimes en poids. 



  EXEMPLE 1 Synthèse du (monoglyceride d'huile de coprah hydro-   qénée) monosulfate   sodium
On dissout 93, 2 g (0, 8 mole) d'acide chlorosulfurique dans 100 ml de chloroforme et l'on ajoute goutte à goutte cette solution à 23,0 g (0,25 mole) de glycérol qui se trouve dans un ballon tricol de 1 litre équipé d'un agitateur mécanique, d'une ampoule à brome, d'un thermomètre et d'une sortie de pression, relié à un barboteur à huile.

   Le ballon est extérieurement refroidi par un bain d'eau glacée, de sorte que la tem-   pérature   du mélange réactionnel peut être maintenue au-dessous de 30 C pendant la période où l'acide chlorosulfurique est ajouté au glycérol.   0n   ajoute goutte à goutte l'acide chlorosulfurique au glycérol sous agitation énergique durant une période d'environ   0, 5heurte,   après quoi l'on continue d'agiter le mélange réactionnel à la température ambiate, sans ajouter davantage d'acide chlorosulfurique, pendant environ une autre demi-heure pour expulser tout le gaz chlorhydrique. Le mélange réactionnel est visqueux et de couleur légèrement brunâtre. 



   A l'acide   g1ycérotrisulfurique   préparé par la réaction ci-dessus décrite, on ajoute   51, 4 g (0, 25   mole) d'acide gras d'huile de coprah hydrogénée, en solution dans 100 ml de chloroforme. L'addition est lente et la température du   melange   réactionnel s'élève peu à peu jusqu'à 40*C environ. On chauffe ensuite le   melange   réactionnel et le maintient à   650C   environ avec un bain-marie pendant environ   1, 5   heure, et   1'on     récu-   

 <Desc/Clms Page number 13> 

 père environ 170 ml de chloroforme par évaporation et condensation. 



   On refroidit le   melange   réactionnel visqueux résultant à 10 C avec un bain d'eau glacée et l'on introduit lentement 700 g de glace et 700 ml de n-butano dans le ballon de réaction, tout en agitant. On agite le   melange   liquide résultant pendant une demi-heure de plus, tout en le gardant   N   l'etat froid dans un bain d'eau glacée. La phase alcoolique supérieure se sépare et, dans cette phase, est contenu l'acide   monoglycé-     ride-disulfurique   resultant de la réaction de l'acide gras supérieur et de l'acide glycérotrisulfurique.   0n   soumet la phase aqueuse inférieure   A   une extraction avec deux portions de 100 ml de n-butanol et l'on lave les extraits alcooliques rassemblés avec 200 ml d'eau. 



  On refroidit au bain d'eau glacée l'extrait alcoolique   1avé,   et on le neutralise (et l'hydrolyse) lentement avec de l'hydroxyde de sodium aqueux (concentration de 30 %) jusqu'à un pH de   6, 5.   on chasse le solvant du mélange neutralise et hydrolysé en utilisant un évaporateur rotatif. On agite la matière restante avec 500 ml d'acetone et on la filtre (le (monoglyceride de coprah) monosulfate de sodium est insoluble dans l'acétone), après quoi l'on élimine tout ce qui reste de solvant en soumettant le produit séparé par filtration à un vide (épuisement sous vide). 



   On analyse le produit obtenu par titrage ca- 
 EMI13.1 
 tionique avec du chlorure de benzethonium, en utilisant du bleu de methylene comme indicateur, et on trouve qu'il contient 93 % de sel détergent actif. Le poids obtenu de produit est de 82, 4 g, ce qui correspond   A   ur rendement de 85 %, sur la base du produit, ou de 79 %, sur la base du détergent actif qu'il contient. 

 <Desc/Clms Page number 14> 

 



  EXEMPLE 2 Synthèse du (monoglyceride d'huile de palmiste hydro-   génée)monosulfate de sodium  
On dissout   93, 2 9 (0, 8   mole) d'acide chlorosulfurique dans 50   ml   de chloroforme et l'on ajoute goutte à goutte cette solution à une dispersion froide   (10 C)   de 23, 0 g (0, 25 mole) de glycérol dans 50 ml de chloroforme en une période de 0, 5 heure. On évacue le gaz chlorhydrique qui se dégage. On agite la matière semi-solide produite pendant environ 0, 5 heure à la température ambiante pour expulser le gaz chlorhydrique restant. 



   On dissout   57, 7 g (0, 25   mole) d'ester   méthy-   lique d'acide gras d'huile de palmiste hydrogénée dans 100 ml de chloroforme et on l'ajoute lentement a l'acid   glycérotrisulfurique   précédemment obtenu. On chauffe la solution résultante à une température de 63 à   650C   pendant deux heures, et l'on élimine le chloroforme pa évaporation et le récupère. On refroidit la matière visqueuse résultante dans un bain d'eau glacée et l'on y ajoute lentement 600 ml de n-butanol et 700 g de glace. On agite ce mélange pendant 0, 5 heure et l'on sépare d'une phase aqueuse inférieure la phase alcoolique supérieure qui s'est formée. On soumet la phase in-   férieure   à une extraction avec deux portions de 150 ml de n-butanol.

   On rassemble les extraits alcooliques et on lave l'extrait total avec 200 ml d'eau. 



   On neutralise ensuite la solution alcoolique lavée d'acide   monoglycéride-disulfurique   avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium jusqu'a un pH de   6, 5. On   chasse le solvant à l'évaporateur rotatif et il reste 123, 2 g de substance. On agite cette substance avec 600 ml   d'acetone,   la filtre et la sèche sous vide, ce qui donne 83 g de produit solide dont l'analyse montre qu'il contient   67, 6   % de sel détergent actif. Le 

 <Desc/Clms Page number 15> 

 rendement est donc de 57 %. 



  EXEMPLE 3 Synthèse du (monoglyceride d'huile de palme hydrogé-   nee) monosulfate   de sodium
On dissout   384, 5 9 (3, 3   moles) d'acide chlorosulfurique dans 100 ml de chloroforme. On ajoute len tement 92, 1 g   (1   mole) de glycérol, en une période de 0, 5 heure,   A   la solution sous agitation d'acide chloro sulfurique dans le chloroforme, qui se trouve dans un ballon tricol de deux litres à fond rond, tout en main tenant le mélange réactionnel à une température   infe-   rieure à   300C   au moyen d'un bain d'eau glacée. Du gaz chlorhydrique se dégage pendant la réaction et il est évacué dans de l'eau glacée en passant par un barboteur.

   Ensuite, on agite le produit visqueux resultant (acide glycérotrisulfurique) pendant 0, 5 heure de plus pour éliminer tout gaz chlorhydrique restant. 



   On dissout partiellement   273, 6 g (1   mole) d'acide d'huile de palme hydrogénée dans 300 ml de chloroforme et llon ajoute lentement la solution-dispersion résultante à l'acide   glycérotrisu1furique   pre-   cédemment   obtenu. On ajoute un supplément de 50 ml de chloroforme et l'on chauffe le   melange   réactionnel au reflux pendant deux heures, après quoi on le refroidit et on le transvase dans une ampoule à décanter. Le produit réactionnel désiré contenu dans l'ampoule   A   decanter est l'acide (monoglyceride d'huile de palme hydro-   génée) disulfurique.   



   On prépare une suspension de 460 g de bicarbonate de sodium, 1500 ml d'isopropanol et 600 ml   d'eat   et la maintient au froid,   A   10 C, dans un bain d'eau glacée. On plonge une électrode à pH, connectée à un pH-mètre, dans la suspension de bicarbonate afin de pouvoir suivre le pH durant la neutralisation. On introduit lentement l'acide (monoglyceride d'huile de palme 

 <Desc/Clms Page number 16> 

   -1@-   hydrogéné)disulfurique dans la suspension alcoolique aqueuse de bicarbonate de sodium, et fait en sorte de maintenir le pH aux environs de la neutralité, dans l'intervalle de 6,   5   7,5, bien que   l'on   puisse, dans certains cas, employer un intervalle de 6,0 à 7,0 ou 7, 5.

   A la fin de la neutralisation de l'acide mono-   glycéride-disu1furique,   le produit s'épaissit, si bien 
 EMI16.1 
 que l'on ajoute 500 ml de n-butanol. On chauffe le me- lange à 60  pour dissoudre toute la matière organique, et   llon   ajoute un   Supplement   de 500 ml d'isopropanol. 



  On traite ensuite le mélange avec du charbon pour améliorer sa couleur et on le refroidit à la température ambiante à laquelle il précipite une certaine quantité desel détergent que l'on retire par filtration. On refroidit ensuite le filtrat à la température ambiante et le concentre jusqu'à obtention d'un solide, puis on le regroupe avec le produit séparé par filtration - On agite ensuite les solides regroupés dans 1500 ml d'acétone, en utilisant un agitateur mécanique, et on les filtre. On obtient ainsi une matière solide blanche que lion épuise sous vide pendant une nuit, réduit en poudre et soumet de nouveau au vide pendant une nuit. Le poids total obtenu de produit solide est de 386 g et l'on trouve par analyse que sa teneur en détergent actif est de 85, 3 %. Le rendement est de   76, 6 %.   



  EXEMPLE 4 Synthèse de divers monoglycéride-monosulfates
En suivant le mode opératoire de l'Exemple 1, on prépare du (monoglyceride d'huile de coprah (non hy-   drogenee)) monosulfate   de sodium, la seule modification dans le procédé étant l'emploi d'un poids légèrement différent d'acides gras de coprah en raison d'un léger changement du poids   moleculaire   (bien que la proportion molaire reste la   même).   Le produit obtenu est le (monoglyceride d'huile de   coprah) monosulfate de   sodium 

 <Desc/Clms Page number 17> 

 et la pureté et le rendement sont essentiellement les mêmes que ceux du produit de l'Exemple 1.

   De façon similaire, on prépare du (monoglyceride d'huile de palmiste non   hydrogenee) monosulfate   de sodium et du (monoglyceride d'huile de palme non   hydrogénée) mono-   sulfate de sodium, en utilisant les mêmes poids des corps réagissant, sauf pour les acides gras dont on utilise les mêmes proportions molaires. De la même ma-   nière, on prépare les monoglycéride-monosulfates   de graisses animales telles que du suif, hydrogénées et non hydrogénées, et, dans certains cas, on utilise à leur place des mélanges de suif avec les diverses huiles végétales mentionnées, ainsi que d'autres. 



   On suit le mode opératoire de l'Exemple 2, en utilisant les esters méthyliques d'acides gras d'huile de coprah, d'huile de coprah hydrogénée, d'huile de palmiste, d'huile de palme, d'huile de palme   hydrogé-     nde,   de suif et de suif hydrogéné, et les résultats sont similaires. Evidemment, les poids des corps réagissants sont différents, mais les nombres de moles sont égaux. 



   On exécute le procédé de l'Exemple 3, dans lequel est effectuée une opération de neutralisation, extraction et hydrolyse combinées, avec les divers acides gras mentionnes, des acides gras hydrogénés, des ester alkyliques inférieurs (méthylique) d'acides gras et des esters alkyliques inférieurs (méthylique) d'acides gras hydrogénés et l'on obtient les produits correspondants en des rendements et puretés satisfaisants. 



   Evidemment, dans les variantes des trois exemples de base donnés ci-dessus, il est parfois souhaitable d'utiliser plus ou moins de solvant ou des proportions un peu différentes des corps réagissant pour obtenir des rendements maximaux et de plus grandes 

 <Desc/Clms Page number 18> 

 puretés, mais on considère que de telles variantes des procédés de l'invention sont du ressort de l'homme de l'art qui est avisé des présents enseignements.

Claims (8)

  1. REVENDICATIONS 1. Procédé pour la fabrication d'un sel hydrosoluble d'un acide (monoglyceride gras superieur)- monosulfurique, caractérisé en ce qu'il consiste à faire réagir environ trois proportions molaires d'un agent sulfatant avec une proportion molaire de glycérol dissous dans un solvant organique à une temperature située dans l'intervalle de 10"C à 60 c, de manière que le glycérol soit totalement sulfaté en son acide tri- sulfurique, à faire réagir l'acide glycérotrisulfurique obtenu avec un acide gras supérieur ou un ester méthy- lique d'acide gras supérieur dans un tel solvant pendant trente minutes A cinq heures,
    à soumettre le me- lange réactionnel a une extraction par un solvant organique-aqueux qui dissout l'acide monoglycéride-disu1fu- rique produit, et A neutraliser et hydrolyser cet acide EMI19.1 monoglyceride-disulfurique par un agent neutralisant aqueux pour produire un sel hydrosoluble d'acide monoglycdride-monosulfurique.
  2. 2. procédé selon la revendication 1, carac- térisé en ce que l'acide (monoglyceride gras supérieur) monosulfurique est d'un type dont le fragment acyle gras supérieur compte 8 à 18 atomes de carbone et est un groupe alcanoyle ou alcénoyle ou un mélange de tels groupes, l'acide gras supérieur ou l'ester méthylique d'acide gras supérieur est un acide alcanoique ou alcénoique comptant 8 à 18 atomes de carbone ou un ester méthylique d'un tel acide, l'agent sulfatant est l'acide chlorosulfurique, le solvant qui dissout l'acide monoglycéride-disu1furique est un alcanol inférieur aqueux de 1 à 4 atomes de carbone, et l'agent neutralisant est une solution aqueuse d'un hydroxyde de métal alcalin, d'un carbonate de métal alcalin,
    d'un bicarbonate de métal alcalin, d'hydroxyde d'ammonium, de carbonate d'ammonium, de bicarbonate d'ammo- <Desc/Clms Page number 20> nium ou de triethanolamine, ou de plusieurs d'entre eux.
  3. 3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'acide (monoglyceride gras soupérieur) monosulfurique est d'un type dont le fragment gras supérieur est un groupe acyle d'huile de coprah ou acyle d'huile de palmiste, le solvant organique dans lequel est dissous le glycérol est le chloroforme, la temperature du chloroforme se situe dans l'intervalle EMI20.1 de 30 à 50oC, l'acide glycérotrisulfurique est mis à réagir avec un acide gras d'huile de coprah ou d'huile de palmiste, ou avec un ester méthylique d'acide gras d'huile de coprah ou d'huile de palmiste, le solvant pour cette réaction est un supplément de chloroforme, le mélange réactionnel est soumis à l'extraction par un mélange n-butanol-eau et la neutralisation et l'hydrolyse de l'acide monoglycéride-disulfurique extrait sont effectuées par l'hydroxyde de sodium,
    le carbonate de sodium ou le bicarbonate de sodium ou plusieurs d'entre eux.
  4. 4. procédé selon la revendication 3, caractersé en ce que le fragment gras supérieur de l'acide (monoglyceride gras) monosulfurique est un groupe acyle d'huile de coprah hydrogénée, le glycérol est dissous dans environ deux fois son poids de chloroforme, la température du chloroforme est maintenue dans 11 inter- valle de 30 à 50 C pendant la sulfatation du glycérol, la réaction de l'acide glycérotrisu1furique est effectuée avec de l'acide gras d'huile de coprah hydrogénée et est conduite à une température située dans l'intervalle de 30 à 60oC, le mélange réactionnel est soumis a l'extraction par un mélange n-butanol-eau dans lequel le poids d'eau est à peu pres egal A celui du n-butanol,
    et la neutralisation et l'hydrolyse de l'acide monog1ycéride-disulfurique sont effectuées par une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium. <Desc/Clms Page number 21>
  5. 5. procédé selon la revendication 3, carac- térisé en ce que le fragment gras supérieur de l'acide (monoglyceride gras) monosulfurique est un groupe acyle d'huile de palmiste hydrogénée, le glycérol est dissous dans environ deux fois son poids de chloroforme, la température du chloroforme est maintenue dans l'intervalle de 30 A 50 C pendant la sulfatation du glycerol, la réaction de l'acide glycérotrisulfurique est effectuée avec de. l'acide gras d'huile de palmiste hydrogénée et est conduite à une température située dans l'intervalle de 30 à 60oc, le mélange réactionnel est.
    soumis à l'extraction par un mélange n-butanol-eau dans EMI21.1 lequel le poids d'eau est à peu pres égal à celui du n-butanol, et la neutralisation et l'hydrolyse de l'acide monoglycéride-disulfurique sont effectuées par une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium.
  6. 6. Procédé selon la revendication 1/crac- tersé en ce que l'extraction, la neutralisation et l'hydrolyse sont effectuées simultanément en utilisant une suspension de bicarbonate de sodium, comme agent neutralisant, dans un milieu d'alcool inférieur aqueux qui est maintenu à une température située dans l'intervalle de 10 à 600C et qui est agité énergiquement tan- EMI21.2 dis que son pH est maintenu dans l'intervalle de 6, 0 h 7,0, le sel minéral insoluble est liminé par filtration après l'extraction, la neutralisation et l'hydrolyse, et l'eau, 1'alcano1 inférieur et le solvant or- ganique sont éliminés par évaporation, ce qui aboutit à la production de (monoglyceride superieur) monosulfate de sodium en un rendement élevé avec une teneur en détergent actif de plus de 60 %.
  7. 7. procédé selon la revendication 3, caractersé en ce que le fragment gras supérieur de l'acide (monoglyceride gras) monosulfurique est un groupe acyle d'huile de coprah hydrogénée, le glycérol est dissous <Desc/Clms Page number 22> dans deux fois son poids de chloroforme, 1a température du chloroforme est maintenue dans l'intervalle de 20 à 400C pendant la sulfatation du glycerol, la réaction de l'acide glycérotrisulfurique obtenu est effectuée avec de l'acide gras d'huile de coprah hydrogénée et est conduite à une température située dans l'intervalle de 30 à 60oC, l'extraction, la neutralisation et l'hydrolyse sont effectuées simultanément en utilisant une suspension de bicarbonate de sodium, comme agent neutralisant,
    dans un milieu d'alcool inférieur aqueux qui est maintenu à une température située dans l'intervalle de 10 h 600C et qui est agité énergiquement tandis que son pH est maintenu dans l'intervalle de 6, 0 à 7, 0, le sel mineral insoluble est éliminé par filtration après l'extraction, la neutralisation et l'hydrolyse, et l'eau, l'alcanol inferieur et le chloroforme sont éliminés par évaporation, ce qui aboutit à la production de (monoglyceride d'acyle d'huile de EMI22.1 coprah hydrogenee) monosulfate de sodium en un rendement elevd et avec une teneur en ingredient actif de plus de 90 %.
  8. 8. Procédé selon la revendication 3, carac- térisé en ce que le fragment gras supérieur de l'acide (monoglyceride gras) monosulfurique est un groupe acyle d'huile de palmiste hydrogénée, le glycérol est dissous dans deux fois son poids de chloroforme, la tem- pérature du chloroforme est maintenue dans l'intervalle de 20 à 40 C pendant la sulfatation du glycérol, la réaction de l'acide glycérotrisulfurique obtenu est effectuée avec l'acide gras d'huile de palmiste hydrogénée et est conduite à une température située dans l'intervalle de 30 à 60 C, l'extraction, la neutralisation et l'hydrolyse sont effectuées simultanément en utilisant une suspension de bicarbonate de sodium, comme agent neutralisant, dans un.
    milieu d'alcool in- <Desc/Clms Page number 23> férieur aqueux qui est maintenu à une température située dans l'intervalle de 10 à 600C et qui est agité énergiquement tandis que son pH est maintenu dans l'intervalle de 6, 0 7, 0, le sel minéral insoluble est éliminé par filtration après l'extraction, la neutralisation et l'hydrolyse, et l'eau, l'alcanol inferieur et le chloroforme sont éliminés par évaporation, ce qui aboutit à la production de (monoglyceride d'acyle d'huile de palmiste hydrogenee) monosulfate de sodium en un rendement élevé et avec une teneur en détergent actif de plus de 65 %.
BE8801052A 1987-09-14 1988-09-14 Procede pour la fabrication de monoglyceride-monosulfates detergents. BE1001684A3 (fr)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/096,102 US4832876A (en) 1987-09-14 1987-09-14 Process for the manufacture of higher fatty monoglyceride monosulfate detergents

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BE1001684A3 true BE1001684A3 (fr) 1990-02-06

Family

ID=22255325

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BE8801052A BE1001684A3 (fr) 1987-09-14 1988-09-14 Procede pour la fabrication de monoglyceride-monosulfates detergents.

Country Status (9)

Country Link
US (1) US4832876A (fr)
JP (1) JPH01104699A (fr)
AU (1) AU615209B2 (fr)
BE (1) BE1001684A3 (fr)
CA (1) CA1310657C (fr)
DE (1) DE3831446A1 (fr)
GB (1) GB2209750B (fr)
IT (1) IT1224736B (fr)
ZA (1) ZA886654B (fr)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19503061A1 (de) * 1995-02-01 1996-08-08 Henkel Kgaa Dimeralkohol-bis- und Trimeralkohol-tris-sulfate und -ethersulfate
EP2070421B1 (fr) * 2007-12-13 2016-09-14 Cognis IP Management GmbH Antioxydant lipophile
WO2010009820A2 (fr) 2008-07-21 2010-01-28 Cognis Ip Management Gmbh Sulfates d'alcools polyhydriques, polyols, saccharides et polysaccharides destinés à des applications agricoles

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
USRE20636E (en) * 1938-01-25 Cxoxcxc
US2868812A (en) * 1955-02-09 1959-01-13 Colgate Palmolive Co Manufacture of fatty acid monoesters of glycerol monosulfuric acid and salts thereof

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2163133A (en) * 1939-06-20 Sulphonated and acetylated alco-
US2235098A (en) * 1941-03-18 Aliphatic sulphates and method of
US2006309A (en) * 1933-07-06 1935-06-25 Procter & Gamble Hydroxy sulphonated fatty acid esters and their production
US2130362A (en) * 1935-06-27 1938-09-20 Colgate Palmolive Peet Co Detergent and method of preparation
FR837370A (fr) * 1938-01-18 1939-02-08
US2242979A (en) * 1938-09-19 1941-05-20 Colgate Palmolive Pect Company Detergent
GB666206A (en) * 1946-05-01 1952-02-06 Colgate Palmolive Peet As An improved process for neutralizing capillary active, sulphonated products
US2687420A (en) * 1951-01-08 1954-08-24 Colgate Palmolive Co Process for the neutralization of sulfonated products suitable as detergents
US2979521A (en) * 1955-02-09 1961-04-11 Colgate Palmolive Co Preparation of glycerol sulfuric acids
NL272386A (fr) * 1960-12-15

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
USRE20636E (en) * 1938-01-25 Cxoxcxc
US2868812A (en) * 1955-02-09 1959-01-13 Colgate Palmolive Co Manufacture of fatty acid monoesters of glycerol monosulfuric acid and salts thereof

Also Published As

Publication number Publication date
JPH01104699A (ja) 1989-04-21
CA1310657C (fr) 1992-11-24
DE3831446A1 (de) 1989-03-23
GB2209750A (en) 1989-05-24
AU615209B2 (en) 1991-09-26
GB2209750B (en) 1992-03-11
AU2198888A (en) 1989-03-16
US4832876A (en) 1989-05-23
ZA886654B (en) 1990-05-30
IT8848337A0 (it) 1988-09-09
GB8821309D0 (en) 1988-10-12
IT1224736B (it) 1990-10-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1373176B1 (fr) Extrait de coques de graines de lupin contenant du lupeol
WO2005121291A1 (fr) Composition tensioactive, procede de preparation et cosmetique comprenant cette composition
EP0251852B1 (fr) Procédé de séparation d&#39;aminoacides
BE1001684A3 (fr) Procede pour la fabrication de monoglyceride-monosulfates detergents.
CH631151A5 (fr) Procede de preparation d&#39;hemiacetal-esters de l&#39;acide glyoxylique.
FR2620448A1 (fr) Procede pour la fabrication de monoglyceride-monosulfates detergents
EP0303545B1 (fr) Procédé pour la préparation de phényléthanolaminotétralines
CA1140155A (fr) PROCEDE DE PREPARATION D&#39;UN NOUVEAU DERIVE DU 1.alpha.,25-DIHYDROXY CHOLECALCIFEROL
WO2003104248A2 (fr) Derives d&#39;acide (alkyl-d-mannopyranoside) monique, des procedes pour leur preparation, ainsi que leurs applications
US4950440A (en) Process for the manufacture of high fatty acid monoglyceride monosulfate detergents
FR2673105A1 (fr) Nouvelles compositions pharmaceutiques, notamment pour le traitement des colopathies fonctionnelles, et procedes de preparation de compositions et de medicaments, notamment pour le traitement de ces affections.
BE653101A (fr)
WO1998039286A1 (fr) PROCEDE D&#39;OBTENTION D&#39;ENANTIOMERES D&#39;ACIDES α-AMINES ET SELS DIASTEREOISOMERIQUES INTERMEDIAIRES
EP2807144B1 (fr) Nouveau procédé de concentration de spilanthol et/ou de ses isomères et/ou homologues
FR2581644A1 (fr) 2,4-diaminophenyltetrahydrofurfurylethers nouveaux, procede pour leur fabrication ainsi que colorants pour les fibres keratiniques contenant ces produits
BE724772A (fr)
BE518063A (fr)
BE445966A (fr)
BE544234A (fr)
BE515118A (fr)
BE470863A (fr)
CH306786A (fr) Procédé de purification du chlorhydrate de chlorotétracycline.
CH299255A (fr) Procédé pour la purification de la pénicilline.
CH637362A5 (fr) Procede de separation du dinitro-2,4 t-butyl-6 methyl-3 anisole des melanges bruts de synthese le contenant.
BE547703A (fr)

Legal Events

Date Code Title Description
RE Patent lapsed

Owner name: COLGATE-PALMOLIVE CY

Effective date: 19940930