AT398577B - HIGH VISCOSITY CLEANER FOR HARD SURFACES - Google Patents

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Description

AT 398 577 BAT 398 577 B

Die Errindung betrifft ein hochviskoses Reinigungsmittel für harte Oberflächen, das stabil, nicht gießbar und im wesentlichen frei von Wasser ist.The invention relates to a highly viscous cleaning agent for hard surfaces, which is stable, not pourable and essentially free of water.

Scheuermittel enthaltende Reiniger für harte Oberflächen sind sowohl in Form von Scheuerpulvern als auch in flüssiger Form bekannt. Gemäß US-PS 3 850 833 sind wasserunlösliche Scheuermittel als Hauptreinigungskomponente von Scheuerpulverreinigern bekannt. Allerdings bleibt bei der Verwendung von wasserunlöslichen Scheuermitteln ein unerwünschter, körniger Rückstand auf der gereinigten Oberfläche zurück. Diese Schwierigkeit wird gemäß US-PS 3 577 347 durch Ersetzen eines Teiles oder des gesamten unlöslichen Scheuermittels durch ein wasserlösliches Scheuermittel umgangen, weiches mit dem Waschwasser abgespült werden und daher im wesentlichen keinerlei Rückstand auf der gereinigten Oberfläche bildet. Eine weitere Möglichkeit zur Vermeidung von Scheuermittel-Rückständen ist gemäß US-PS 4 289 640 die Verwendung eines gepulverten oder teilchenförmigen wasserunlöslichen Scheuermittels mit einer maximalen Teilchengröße von unterhalb 0,15 mm, wobei für eine wirksame Reinigung etwa 8 Gew.% der Scheuermittelteilchen einen Durchmesser von etwa 0,037 mm oder mehr aufweisen, und zusätzlich eine kleine Menge einer hydrotropen organischen Verbindung vorhanden ist, damit Fett besser entfernt werden kann.Hard surface cleaners containing abrasives are known both in the form of abrasive powders and in liquid form. According to US Pat. No. 3,850,833, water-insoluble scouring agents are known as the main cleaning component of scouring powder cleaners. However, when using water-insoluble abrasives, an undesirable, granular residue remains on the cleaned surface. This difficulty is avoided, according to US Pat. No. 3,577,347, by replacing part or all of the insoluble abrasive with a water-soluble abrasive which is rinsed off with the wash water and therefore forms essentially no residue on the cleaned surface. Another possibility for avoiding abrasive residues according to US Pat. No. 4,289,640 is the use of a powdered or particulate water-insoluble abrasive with a maximum particle size of less than 0.15 mm, with about 8% by weight of the abrasive particles having a diameter for effective cleaning of about 0.037 mm or more, and there is also a small amount of a hydrotropic organic compound so that fat can be removed more easily.

Außerdem gibt es bei flüssigen Reinigungsmitteln, die in einem wäßrigen Medium suspendierte wasserunlösliche Scheuermittel enthalten, Probleme mit der Stabilität und Schwierigkeiten bei der vollständigen Entfernung unlöslicher Scheuermittelteilchen von der gereinigten Oberfläche. Zur Umgehung dieser Schwierigkeiten wird gemäß US-PS 4 057 506 ein flüssiges Grobreinigungsmittel hergestellt, das ein wasserlösliches Buildersate mit Teilchen von Kolloidgröße - unter 1 um und meist unter 0,1 um - enthält, welche in einem wäßrigen ein Fettsäureamid-Emulgierungsmittel enthaltenden Medium dispergiert sind. In der US-PS 3 522 186 wird ein wasserunlösliches Scheuermittel beschrieben, das in einem wäßrigen Medium dispergiert ist, welches Tetrakaliumpyrophosphat, Natriumseife, Diethanolamid und etwa 0,25 bis 1,5% Methanol oder Ethanol enthält, um die Auftrennung der wäßrigen Flüssigkeit in zwei Schichten zu verhindern. Gemäß US-PS 4 051 055 ist ein wäßriges Reinigungsmittel für harte Oberflächen bekannt, das wasserunlösliches Scheuermittel enthält, welches in einem verdickten wäßrigen Medium mit zumindest 1 % Ton als Verdickungsmittei suspendiert ist, um die Abtrennung des Scheuermittels aus der Flüssigkeit zu verhindern. Die Gegenwart von Fluoridsalzen steigert die Fähigkeit des mittels Ton verdickten Reinigungsmittels, die Scheuermittelteilchen in Suspension zu halten.In addition, liquid detergents containing water-insoluble abrasives suspended in an aqueous medium have problems with stability and difficulties in completely removing insoluble abrasive particles from the cleaned surface. In order to circumvent these difficulties, a liquid coarse cleaning agent is produced according to US Pat. No. 4,057,506, which contains a water-soluble buildersate with particles of colloid size - below 1 µm and usually below 0.1 µm - which disperses in an aqueous medium containing a fatty acid amide emulsifier are. U.S. Patent 3,522,186 describes a water-insoluble abrasive dispersed in an aqueous medium containing tetrapotassium pyrophosphate, sodium soap, diethanolamide and about 0.25 to 1.5% methanol or ethanol to aid in the separation of the aqueous liquid into to prevent two layers. According to US Pat. No. 4,051,055, an aqueous hard surface cleaning agent is known which contains water-insoluble abrasive which is suspended in a thickened aqueous medium with at least 1% clay as thickening agent in order to prevent the abrasive from being separated from the liquid. The presence of fluoride salts increases the ability of the clay thickened detergent to hold the abrasive particles in suspension.

Auch die US-PS 4 657 692 beschreibt einen verdickten, wäßrigen Scheuerreiniger ohne Synärese-Eigenschaften mit einem in einem wäßrigen Medium dispergierten wasserunlöslichen Scheuermittel, wobei das wäßrige Medium ein kolloidales Aluminiumoxid-Verdickungsmittel, wasserlösliche anorganische Alkalimetallsalze, wie z.B. Phosphate, Polyphosphate und Carbonate, etwa 0,5 bis 3% eines Tensids und ein Halogenbleichmittel enthält. In der EP-A 193 375 wird ein gießbares, homogenes, scheuermittelhaltiges, wäßriges, Reinigungsmittelfür harte Oberflächen beschrieben, das ein sowohl als Scheuermittel als auch als Waschmittelbuilder dienendes wasserlösliches Salz, wie z.B. Natriumhydrogencarbonat und Tripolyo-hosphat, und, eine Mischung aus anionischen und nicht-ionischen Tensiden im Gewichtsverhältnis von 1:1 bis 9:1 enthält.U.S. Patent 4,657,692 also describes a thickened, aqueous scrubbing cleaner without syneresis properties with a water-insoluble abrasive dispersed in an aqueous medium, the aqueous medium being a colloidal alumina thickener, water-soluble inorganic alkali metal salts such as e.g. Contains phosphates, polyphosphates and carbonates, about 0.5 to 3% of a surfactant and a halogen bleach. EP-A 193 375 describes a pourable, homogeneous, abrasive-containing, aqueous, cleaning agent for hard surfaces which contains a water-soluble salt which serves both as an abrasive agent and as a detergent builder, e.g. Sodium bicarbonate and tripolyophosphate, and, contains a mixture of anionic and non-ionic surfactants in a weight ratio of 1: 1 to 9: 1.

Gemäß US-PS 4 179 414 ist ein pastöser Reiniger auf Wasserbasis für harte Oberflächen bekannt, der 50 bis 65 Gew.% Natriumhydrogencarbonat und 50 bis 35 Gew.% mit Natriumchlorid und einem Fettsäure (C12- bis Ci6)-diethanolamid versetztes Wasser enthält.According to US Pat. No. 4,179,414, a pasty water-based cleaner for hard surfaces is known which contains 50 to 65% by weight sodium hydrogen carbonate and 50 to 35% by weight water mixed with sodium chloride and a fatty acid (C12- to Ci6) -diethanolamide.

Gele auf Wasserbasis, die mindestens 40% nicht-ionisches Tensid und 2 bis 10% wasserlösliche Buildersalze enthalten, sind gemäß US-PS 4 107 067 als fließfähiges gelartiges Waschmittel bekannt.Water-based gels which contain at least 40% non-ionic surfactant and 2 to 10% water-soluble builder salts are known according to US Pat. No. 4,107,067 as a flowable gel-like detergent.

In der US-PS 4 257 908 wird ebenfalls ein stabiles, fließfähiges Waschmittel beschrieben, das 25 bis 55% eines Phosphatbuildersalzes, 5 bis 40% eines anionischen Tensids in 30 bis 50% eines wäßrigen Mediums enthält, welches aus Wasser und Alkohol in einem Gewichtsverhältnis von 5:1 bis 20:1 besteht.US Pat. No. 4,257,908 also describes a stable, flowable detergent which contains 25 to 55% of a phosphate builder salt, 5 to 40% of an anionic surfactant in 30 to 50% of an aqueous medium which consists of water and alcohol in a weight ratio from 5: 1 to 20: 1.

Ebenso sind gemäß US-PS 3 981 826 nicht-wäßrige flüssige pastöse oder gelartige Reinigungsmittel mit Scheuerwirkung bekannt, die aus einer Dispersion von einem normalerweise festen wasserlöslichen anionischen Tensid, einem festen teilchenförmigen wasserlöslichen anorganischen Buildersalz und einem Suspendierungsmittel, wie z.B. Oxiden mit großem Volumen, wie Siliciumdioxid, Magnesiumoxid, Aluminiumoxid oder Ton, in etwa 19 bis 79% eines wassermischbaren organischen Lösungsmittels, wie z.B. einem mehrwertigen Alkohol, wie Glycerin und Ethylenglykol, und gegebenenfalls einem niederen Monoalkohol, wie Ethanol und Methanol, besteht. In der US-PS 3 865 756 wird ein organisches Lösungsmittel enthaltendes, geliertes oder verdicktes Reinigungsmittel für harte Oberflächen beschrieben, das fließfähig und gießbar ist und ein als Scheuermittel dienendes Geliermittel, wie z.B. kolloidales Siliciumdioxid, ein alkalisches Buildersalz, wie z.B. wasserlösliche Phosphate und Silikate, ein Tensid, ein wasserunlösliches Scheuermittel, nämlich Calciumsilikat, und etwa 55 bis 90% eines organischen Reinigungslösungsmittels, wie z.B. einen mit 4 bis 7% Ethylenglykolmonobutylether gemischten aliphatischen Kohlenwasserstoff 2Also known in U.S. Patent 3,981,826 are non-aqueous, liquid pasty or gel-like abrasive cleaning agents which consist of a dispersion of a normally solid water-soluble anionic surfactant, a solid particulate water-soluble inorganic builder salt and a suspending agent such as e.g. Large volume oxides such as silica, magnesium oxide, aluminum oxide or clay, in about 19 to 79% of a water-miscible organic solvent, e.g. a polyhydric alcohol, such as glycerol and ethylene glycol, and optionally a lower monoalcohol, such as ethanol and methanol. U.S. Patent 3,865,756 describes an organic solvent containing, gelled or thickened hard surface cleaner which is flowable and pourable and an abrasive gelling agent such as e.g. colloidal silicon dioxide, an alkaline builder salt, e.g. water-soluble phosphates and silicates, a surfactant, a water-insoluble abrasive, namely calcium silicate, and about 55 to 90% of an organic cleaning solvent, e.g. an aliphatic hydrocarbon 2 mixed with 4 to 7% ethylene glycol monobutyl ether 2

AT 398 577 B enthält. Gemäß US-PS 2 864 770 ist ein gießbares, nicht-wäßriges, wasserlösliches, thixotropes flüssiges Reinigungsmittel auf Basis eines organischen Lösungsmittels bekannt, das Glykole und Glycerin als organisches Lösungsmittel, ein anionisches Tensid und einen in Suspension befindlichen Phosphatbuilder enthält.AT 398 577 B. According to US Pat. No. 2,864,770, a pourable, non-aqueous, water-soluble, thixotropic liquid cleaning agent based on an organic solvent is known which contains glycols and glycerol as organic solvent, an anionic surfactant and a phosphate builder in suspension.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein hochviskoses organisches Reinigungsmittel für harte Oberflächen zur Verfügung zu stellen, daß stabil ist, in Wasser ohne Bildung eines körnigen Rückstandes auflösbar ist, eine verbesserte Reinigungsleistung zeigt und insbesondere alsThe invention has for its object to provide a highly viscous organic cleaning agent for hard surfaces that is stable, can be dissolved in water without the formation of a granular residue, shows an improved cleaning performance and in particular as

Ailzweckreiniger, Scheuerreiniger und Sprühreiniger verwendbar ist.Ail purpose cleaners, scrubbing cleaners and spray cleaners can be used.

Diese Aufgabe wird durch ein hochviskoses organisches Reinigungsmittel für harte Oberflächen gelöst, das erfindungsgemäß im wesentlichen aus a) 65 bis 85 Gew.% einer organischen Trägerflüssigkeit, die, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, im wesentlichen aus a 1) 15 bis 35 Gew.% eines wassermischbaren organischen Lösungsmittel und a 2) 35 bis 70 Gew.% einer eine ethoxylierte Fettsäure als eines der Tenside enthaltenden Mischung nicht-ionischer Tenside gebildet ist b) 0,7 bis 1,5 Gew.% Natriumhydroxid, welches mit der ethoxylierten Fettsäure in-situ unter Bildung einer gelierten Trägerflüssigkeit reagiert, und c) 10 bis 25 Gew.% eines anorganischen, wasserunlöslichen, teilchenförmigen Scheuermittels, welches in der gelierten Trägerflüssigkeit eingearbeitet ist, besteht.This object is achieved by a highly viscous organic cleaning agent for hard surfaces which, according to the invention, consists essentially of a) 65 to 85% by weight of an organic carrier liquid which, based on the overall composition, essentially consists of a 1) 15 to 35% by weight of one water-miscible organic solvents and a 2) 35 to 70% by weight of a mixture of non-ionic surfactants containing an ethoxylated fatty acid as one of the surfactants is formed b) 0.7 to 1.5% by weight sodium hydroxide which is mixed with the ethoxylated fatty acid reacts situ to form a gelled carrier liquid, and c) there is 10 to 25% by weight of an inorganic, water-insoluble, particulate abrasive which is incorporated in the gelled carrier liquid.

Ein besonderes Merkmal des erfindungsgemäßen Reinigungsmittels beruht auf der Fähigkeit der ethoxylierten Fettsäure, z.B. ethoxylierter Laurinsäure, in dem organischen Medium mit Natriumhydroxid zu reagieren und mit dem Medium ein Gel zu bilden. Die Einarbeitung eines wasserlöslichen Scheuermittels in die organische Gelierungsmischung gestattet die Herstellung von viskosen Produkten, die anorganische, in einer gelierten organischen Trägerflüssigkeit suspendierte Feststoffe enthalten. Während das Scheuermittel in der gelierten Trägerflüssigkeit unlöslich ist, wird es bei Verdünnung des Reinigungsmittels mit Wasser gelöst. Die Reinigung mit dem unverdünnten Reinigungsmittel wird durch die milde Scheuerwirkung des Scheuermittels, z. B. Natriumpyrophosphat, unterstützt. Das gesamte Reinigungsmittel löst sich in Wasser, ohne daß ein körniger Rückstand auf den gereinigten Oberflächen zurückbleibt. Darüber hinaus wird das Scheuermittel zu einer Buildersubstanz, wenn das Reinigungsmittel in verdünnter Form verwendet wird. Haushaltsflächen, wie z.B. Keramik- und Kunststoffoberflächen, können mit dem unverdünnten oder mit Wasser verdünnten Reinigungsmittel gereinigt werden, ohne daß die Oberfläche zerkratzt wird. Sowohl das unverdünnte als auch das verdünnte Reinigungsmittel zeigt durch das Zusammenwirken des organischen Lösungsmittels, des nicht-ionischen Tensids und des Scheuermittels eine wesentlich verbesserte Reinigungsleistung. Das erfindungsgemäße Reinigungsmittel für harte Oberflächen kann als Sprühreiniger, Scheuerpaste und Allzweckreiniger für Böden und Wände dienen. Untersuchungen zeigen, daß das erfindungsgemäße Reinigungsmittel bei einer Konzentration von 3 g/i Böden besser reinigt als ein handelsübliches Produkt bei einer Konzentration von 15 g/l.A special feature of the cleaning agent according to the invention is based on the ability of the ethoxylated fatty acid, e.g. ethoxylated lauric acid to react with sodium hydroxide in the organic medium and to form a gel with the medium. The incorporation of a water-soluble abrasive into the organic gelling mixture allows the production of viscous products which contain inorganic solids suspended in a gelled organic carrier liquid. While the scouring agent is insoluble in the gelled carrier liquid, it is dissolved when the cleaning agent is diluted with water. The cleaning with the undiluted cleaning agent is due to the mild abrasive effect of the abrasive, e.g. B. sodium pyrophosphate supported. The entire detergent dissolves in water without leaving a granular residue on the cleaned surfaces. In addition, the abrasive becomes a builder when the detergent is used in a diluted form. Household areas such as Ceramic and plastic surfaces can be cleaned with the undiluted or water-diluted cleaning agent without scratching the surface. Both the undiluted and the diluted detergent show a significantly improved cleaning performance due to the interaction of the organic solvent, the non-ionic surfactant and the abrasive. The cleaning agent for hard surfaces according to the invention can serve as a spray cleaner, scouring paste and all-purpose cleaner for floors and walls. Studies show that the cleaning agent according to the invention cleans floors better at a concentration of 3 g / l than a commercial product at a concentration of 15 g / l.

Das Reinigungsmittel ist eine stabile, nicht gießbare, klare, viskose Paste, die eine minimale mittels eines Brookfield HATD-Viskosimeters gemessene Viskosität von etwa 14 000 bis 15 000 mPa*s aufweist. Die hohe Viskosität der Gelmasse führt zu einer stabilen Suspension von relativ großen Teilchen wasserlöslichen Scheuermittels. Mit dem Begriff relativ große Teilchen sind Teilchen gemeint, die größer als Kolloidteilchen sind. Als Allzweckreiniger kann das erfindungsgemäße Reinigungsmittel vielfältig verwendet werden. Unverdünnt kann das Reinigungsmittel als Scheuerreiniger für Spülbecken und Badewannen und als Fleckenreiniger für verschmutzte harte Oberflächen dienen, wobei aufgrund der Zusammenwirkung des organischen Lösungsmittels, des nicht-ionischen Tensids und des Scheuermittels eine dreifache Reinigungswirkung ausgeübt wird, ohne daß ein körniger Rückstand wie bei herkömmlichen Scheuerreinigern zurückbleibt. In ihrer mit Wasser verdünnten Form kann das erfindungsgemäße Reinigungsmittel als Reiniger für Böden und Wände eingesetzt werden. Darüber hinaus können die erfindungsgemäßen organischen Reinigungspasten als wasserfreie Handreiniger insbesondere für Mechaniker und Gärtner sowie zur Reinigung von industriell genutzten Kochkesseln Verwendung finden.The cleaning agent is a stable, non-pourable, clear, viscous paste that has a minimum viscosity of approximately 14,000 to 15,000 mPa * s measured using a Brookfield HATD viscometer. The high viscosity of the gel mass leads to a stable suspension of relatively large particles of water-soluble abrasive. The term relatively large particles means particles that are larger than colloidal particles. The cleaning agent according to the invention can be used in a variety of ways as an all-purpose cleaner. Undiluted, the detergent can serve as a scouring agent for sinks and bathtubs and as a stain cleaner for dirty hard surfaces.Thanks to the interaction of the organic solvent, the non-ionic surfactant and the scouring agent, a three-fold cleaning effect is exerted without a granular residue as with conventional scouring cleaners remains. In its form diluted with water, the cleaning agent according to the invention can be used as a cleaner for floors and walls. In addition, the organic cleaning pastes according to the invention can be used as water-free hand cleaners, in particular for mechanics and gardeners, and for cleaning industrially used cooking kettles.

Die wesentliche Hauptkomponente des nicht gießbaren, viskosen Reinigungsmittels ist die Mischung nicht-ionischer Tenside, die 35 bis 70 Gew.% der Gesamtmasse ausmacht und 6 bis 38 Gew.% ethoxylierte Fettsäure und 10 bis 64 Gew.% andere ethoxylierte nicht-ionische Tenside enthält, bei denen es sich um einen Fettalkohol, ein Alkyiphenol, ein Propylenoxid-Propylenglykol-Kondensationsprodukt oder deren Mischungen handeln kann. Insbesondere kann das zusätzlich verwendete ethoxylierte nicht-ionische Tensid ein Polyethylenoxid-Kondensat eines Alkylphenols mit einer 0ε- bis Ci2-A!kylgruppe, ein Polyethylenoxid-Kondensat eines aliphatischen Cs- bis C22-Alkohols, ein Polyethylenoxid-Kondensat des Kondensationsproduktes von Propylenoxid mit Propylenglykol mit einem Molekulargewicht von etwa 1 500 bis 1 800 oder 3The main main component of the non-pourable, viscous cleaning agent is the mixture of non-ionic surfactants, which makes up 35 to 70% by weight of the total mass and contains 6 to 38% by weight of ethoxylated fatty acid and 10 to 64% by weight of other ethoxylated non-ionic surfactants , which can be a fatty alcohol, an alkylphenol, a propylene oxide-propylene glycol condensation product or mixtures thereof. In particular, the additionally used ethoxylated non-ionic surfactant can be a polyethylene oxide condensate of an alkylphenol with a 0ε to Ci2-alkyl group, a polyethylene oxide condensate of an aliphatic Cs to C22 alcohol, a polyethylene oxide condensate of the condensation product of propylene oxide with propylene glycol with a molecular weight of about 1,500 to 1,800 or 3

AT 398 577 B deren Mischung sein. Typische Beispiele für Polyethyienoxid-Kondensate von Alkylphenol sind Nonylphe-noi, welches mit etwa 9,5 Molen Ethylenoxid pro Mol Nonylphenol kondensiert ist, und Dodecylphenol, welches mit etwa 12 Mol Ethylenoxid pro Mol Phenol kondensiert ist. Beispiele für ethoxylierte Alkohole Sind mit etwa 6 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol kondensiertes Tridecanol, mit etwa 10 Mol Ethylenoxid pro 5 Mol Alkohol kondensierter Myristylalkohol, mit etwa 6 Mol Ethylenoxid kondensierter C10- bis Cu-Fettalkohol und mit 5 Moi Ethylenoxid pro Mol Alkohol kondensierter C10- bis Cu-Alkohol, der unter der Bezeichnung Alfonic 1012-60® gehandelt wird. Beispiele für die Polyethyienoxid-Kondensate des Kondensationsproduktes von Propylenoxid mit Propylenglykol sind die im Handel als Pluronic-Tenside von Wyandotte Chemicals Corporation erhältlichen Substanzen. Der flüssige Charakter dieser Produkte ist bis io zu dem Punkt gewährleistet, bei dem der Polyoxyethylengehalt etwa 50% des Gesamtgewichtes des Kondensationsproduktes ausmacht. Beispiele für ethoxylierte Fettsäuren sind mit etwa 5 bis 10 Mol Ethylenoxid pro Mol Fettsäure ethoxylierte Laurin-, Palmitin-, und Stearinsäure. Ein bevorzugtes Fettsäure-ethoxylat ist mit 9 Mol Ethylenoxid ethoxylierte Laurinsäure, die unter der Bezeichnung Alkasurf L-9R gehandelt wird. Das Vorliegen von ethoxylierter Fettsäure in der organischen Trägerflüssigkeit ist wesentlich 15 für die Bildung des Geles. Die Gelbildung erfolgt durch in-situ Reaktion von Natriumhydroxid mit der ethoxylierten Fettsäure in dem organischen Lösungsmittel unter Bildung einer kleinen Seifenmenge, die das flüssige organische Medium verdickt und geliert. Eine kleine Natriumhydroxidmenge ruft eine zeitlich verzögerte Hydrolyse hervor, der die Gelierung der ethoxylierte Fettsäure enthaltenden Trägerflüssigkeit folgt. 20 Eine weitere wesentliche Komponente der erfindungsgemäßen Reinigungsmittel ist das wassermischbare organische Lösungsmittel in einer Menge von 15 bis 35 Gew.% bezogen auf das Gewicht der gesamten Masse. Das organische Lösungsmittel stellt ein organisches Medium für die bei der Gelierung der Trägerflüssigkeit stattfindende in-situ Reaktion zwischen ethoxylierter Fettsäure und Natriumhydroxid zur Verfügung. Geeignete wassermischbare organische Lösungsmittel sind Alkylmonoalkohole, Glykole, Nieder-25 Alkylglykolether und deren Mischungen. Beispiele für wasserlösliche niedere Monoalkohole sind Ethanol, Isopropanol und Butanol. Beispiele für geeignete Glykole sind Ethylenglykol, Diethylenglykol und Propylenglykol. Beispiele für niedere Alkylgiykolether sind Diethylenglykolmonobutylether der Formel C4.H9OCH2CH2OCH2CH2OH, ebenfalls als Butylcarbitol der Firma Union Carbide bekannt, und Ethylengly-koimonobutylether der Formel C4H9OCH2CH2OH. Die Verwendung einer Mischung von Mono- und Dialko-30 holen, insbesondere einer Mischung aus einem Monoalkohol, einem Dialkohol und einem Glykolether als Lösungsmittel für die Mischung nicht-ionischer Tenside ist bevorzugt.AT 398 577 B be their mixture. Typical examples of polyethylene oxide condensates of alkylphenol are nonylpheno, which is condensed with about 9.5 moles of ethylene oxide per mole of nonylphenol, and dodecylphenol, which is condensed with about 12 moles of ethylene oxide per mole of phenol. Examples of ethoxylated alcohols are tridecanol condensed with about 6 moles of ethylene oxide per mole of alcohol, myristyl alcohol condensed with about 10 moles of ethylene oxide per 5 moles of alcohol, C10 to Cu fatty alcohol condensed with about 6 moles of ethylene oxide and C10 condensed with 5 moles of ethylene oxide per mole of alcohol - to Cu alcohol, which is sold under the name Alfonic 1012-60®. Examples of the polyethylene oxide condensates of the condensation product of propylene oxide with propylene glycol are the substances commercially available as Pluronic surfactants from Wyandotte Chemicals Corporation. The liquid character of these products is guaranteed up to the point where the polyoxyethylene content accounts for approximately 50% of the total weight of the condensation product. Examples of ethoxylated fatty acids are lauric, palmitic and stearic acid ethoxylated with about 5 to 10 moles of ethylene oxide per mole of fatty acid. A preferred fatty acid ethoxylate is 9 moles of ethylene oxide ethoxylated lauric acid, which is sold under the name Alkasurf L-9R. The presence of ethoxylated fatty acid in the organic carrier liquid is essential for the formation of the gel. The gel is formed by in-situ reaction of sodium hydroxide with the ethoxylated fatty acid in the organic solvent to form a small amount of soap, which thickens and gels the liquid organic medium. A small amount of sodium hydroxide causes delayed hydrolysis followed by gelation of the carrier liquid containing ethoxylated fatty acid. Another essential component of the cleaning agents according to the invention is the water-miscible organic solvent in an amount of 15 to 35% by weight, based on the weight of the entire composition. The organic solvent provides an organic medium for the in-situ reaction between ethoxylated fatty acid and sodium hydroxide which takes place during the gelation of the carrier liquid. Suitable water-miscible organic solvents are alkyl mono alcohols, glycols, lower 25-alkyl glycol ethers and mixtures thereof. Examples of water-soluble lower monoalcohols are ethanol, isopropanol and butanol. Examples of suitable glycols are ethylene glycol, diethylene glycol and propylene glycol. Examples of lower alkyl glycol ethers are diethylene glycol monobutyl ether of the formula C4.H9OCH2CH2OCH2CH2OH, also known as butyl carbitol from Union Carbide, and ethylene glycol koimonobutyl ether of the formula C4H9OCH2CH2OH. The use of a mixture of mono- and dialko-30 fetch, in particular a mixture of a monoalcohol, a dialcohol and a glycol ether, as the solvent for the mixture of non-ionic surfactants is preferred.

Ein weiterer wesentlicher Bestandteil der viskosen Reinigungsmittel ist ein wasserlösliches, anorganisches, teilchenförmiges Scheuermittel, welches in der gelierten Trägerflüssigkeit in einer Menge von 10 bis 25 Gew.%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, suspendiert ist. Das Scheuermittel ist in dem Gel 35 unlöslich, hingegen in Wasser löslich una weist relativ große Teilchen von etwa 0,5 mm Durchmesser aus. Durch die minimale Viskosität der gelierten Trägerflüssigkeit von 14 000 bis 15 000 mPa»s ist diese in der Lage, die großen Teilchen in Suspension zu halten. Geeignete wasserlösliche Scheuermittel sind aus Alkalimetallphosphaten, -polyphosphaten und -carbonaten ausgewählt. Beispiele für geeignete wasserlösliche Scheinermittel sind Tetranatrium- oder Tetrakaliumpyrophosphate, Tripolyphosphate, Tetrapoly-40 phosphate und Carbonate. Bei der Verwendung des Reinigungsmittels in verdünnter Form wird aus dem Scheuermittel eine Buildersubstanz, welche in einfacher Weise von der gereinigten Oberfläche ohne Zurücklassung eines körnigen Rückstandes entfernt werden kann. Die bevorzugten Scheuermittel sind Tetranatriumpyrophopshat und Natriumcarbonat.Another essential component of the viscous cleaning agents is a water-soluble, inorganic, particulate abrasive which is suspended in the gelled carrier liquid in an amount of 10 to 25% by weight, based on the total composition. The abrasive is insoluble in the gel 35, however it is soluble in water and has relatively large particles of approximately 0.5 mm in diameter. Due to the minimal viscosity of the gelled carrier liquid of 14,000 to 15,000 mPa »s, it is able to keep the large particles in suspension. Suitable water-soluble abrasives are selected from alkali metal phosphates, polyphosphates and carbonates. Examples of suitable water-soluble sham agents are tetrasodium or tetrapotassium pyrophosphates, tripolyphosphates, tetrapoly-40 phosphates and carbonates. When using the cleaning agent in a diluted form, the abrasive becomes a builder substance, which can be easily removed from the cleaned surface without leaving a granular residue. The preferred abrasives are tetrasodium pyrophosphate and sodium carbonate.

Das erfindungsgemäße Reinigungsmittel für harte Oberflächen kann zusätzlich ebenfalls geringe 45 Mengen herkömmlicher Komponenten enthalten, die ihm eine gewünschte Eigenschaft verleihen und gleichzeitig die Gelstruktur nicht nachteilig beeinflussen. Geeignete Additive sind Färbemittel, Parfüms, Konservierungsmittel und antiseptische Mittel. Diese Additive machen maximal 15 Gew.% des Reinigungsmittels aus. Bei dem im allgemeinen verwendeten Verfahren zur Herstellung des erfindungsgemäßen Reinigungsmittels wird das organische wassermischbare Lösungsmittel mit einer ethoxylierten Fettsäure 50 und mindestens einem zusätzlichen nicht-ionischen Tensid unter Bildung einer klaren, niedrig-viskosen Trägerflüssigkeit gemischt, eine Natriumhydroxidlösung zu der klaren TrägerflUssigkeit gegeben und bis zur Gelierung der Flüssigkeit gemischt, wofür abhängig von den eingesetzten Mengen der Komponenten einige Minuten bis mehrere Stunden benötigt werden. Schließlich werden das wasserlösliche Scheuermittel, Farbstoff, Parfüm und andere herkömmliche Additive der gelierten Trägerflüssigkeit zugemischt, bis das 55 Scheuermittel in der gesamten gelierten Trägerflüssigkeit gleichmäßig dispergiert und eine Paste gebildet ist. Das Reinigungsmittel kann in beliebige Behälter abgefüllt werden. Es kann außerdem aus einem zusammenfaltbaren Behälter ausgedrückt werden. 4The cleaning agent for hard surfaces according to the invention can additionally also contain small amounts of conventional components which give it a desired property and at the same time do not adversely affect the gel structure. Suitable additives are colorants, perfumes, preservatives and antiseptics. These additives make up a maximum of 15% by weight of the cleaning agent. In the generally used process for producing the cleaning agent according to the invention, the organic water-miscible solvent is mixed with an ethoxylated fatty acid 50 and at least one additional non-ionic surfactant to form a clear, low-viscosity carrier liquid, a sodium hydroxide solution is added to the clear carrier liquid and until Gelation of the liquid mixed, for which a few minutes to several hours are required depending on the amounts of the components used. Finally, the water soluble abrasive, dye, perfume and other conventional additives are mixed into the gelled carrier liquid until the abrasive is uniformly dispersed throughout the gelled carrier liquid and a paste is formed. The cleaning agent can be filled into any container. It can also be expressed from a collapsible container. 4th

AT 398 577 BAT 398 577 B

Der fertige Gelreiniger ist ein stabiler, viskoser, cremiger Reiniger für harte Oberflächen, der im wesentlichen wasserfrei ist und einen pH-Wert im alkalischen Bereich von 8 bis 11 aufweist. Der Reiniger kann auf aie zu reinigende Oberfläche in beliebiger Art und Weise, z.B. mittels eines Schwamms oder eines Lappens aufgebracht werden. Anschließend wird die Oberfläche mit Wasser abgespült: wobei keinerlei körniger Rückstand zurückbleibt.The finished gel cleaner is a stable, viscous, creamy cleaner for hard surfaces, which is essentially water-free and has a pH in the alkaline range of 8 to 11. The cleaner can be applied to the surface to be cleaned in any way, e.g. be applied using a sponge or a rag. The surface is then rinsed off with water: leaving no granular residue.

Im folgenden wird die Erfindung anhand der Beispiele näher erläutert.The invention is explained in more detail below with the aid of the examples.

Bei den in der Beschreibung, den Beispielen und den Patentansprüchen angegebenen Prozentangaben handelt es sich, sofern nicht anders angegeben, um Angaben in Gew.% bezogen auf das Gesamtgewicht der Mischung.Unless stated otherwise, the percentages given in the description, the examples and the patent claims are percentages by weight based on the total weight of the mixture.

Beispiel 1example 1

Bestandteile: Gew.% Laurinsäureethoxylat (9EO) 28,3 Tetranatriumpyrophosphat 20,0 Diethylenglykolmonobutylether 14,0 Ethanol 14,0 C16- bis Ci 4-Alkohol kondensiert mit 5 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol 10,0 Propylenglykol 6,0 entionisiertes Wasser 4,0 Natriumhydroxid 50%ig 3,0 Graphtolblau 1 %ig 0,4 Parfüms 0,3 pH-Wert (1%) = 10,9Components:% by weight lauric acid ethoxylate (9EO) 28.3 tetrasodium pyrophosphate 20.0 diethylene glycol monobutyl ether 14.0 ethanol 14.0 C16- to Ci 4-alcohol condensed with 5 moles of ethylene oxide per mole of alcohol 10.0 propylene glycol 6.0 deionized water 4. 0 sodium hydroxide 50% 3.0 graphtol blue 1% 0.4 perfume 0.3 pH (1%) = 10.9

Die Bestandteile der Trägerflüssigkeit, nämlich ethoxylierte Laurinsäure, ethoxylierter Alkohol, Butylcar-bitol, Ethanol und Propylenglykol und das Parfüm wurden unter Bildung einer klaren beweglichen Flüssigkeit gemischt. Das Natriumhydroxid wurde der klaren Flüssigkeit zugegeben und so lange mit dieser gemischt, bis die Trägerflüssigkeit ein festes Gel bildete. Nach 5-minütiger Gelbildung wurde Tetranatrium-pyrophosphat mit dem gebildeten Gel gemischt, um eine Paste zu bilden. Anschließend wurde das Farbpigment der Paste zugemischt.The carrier liquid components, namely, ethoxylated lauric acid, ethoxylated alcohol, butylcar-bitol, ethanol and propylene glycol, and the perfume were mixed to form a clear, mobile liquid. The sodium hydroxide was added to the clear liquid and mixed with it until the carrier liquid formed a solid gel. After gel formation for 5 minutes, tetrasodium pyrophosphate was mixed with the gel formed to form a paste. The color pigment was then mixed into the paste.

Das erhaltene, cremige, blaue Reinigungsmittel besaß ausgezeichnete Reinigungswirkung und hinterließ keinerlei körnigen Rückstand auf der gereinigten Oberfläche.The creamy, blue cleaning agent obtained had an excellent cleaning action and left no granular residue on the cleaned surface.

Beispiel 2Example 2

Bestandteile: Gew.%: Laurinsäureethoxylat (9EO) 28,0 Natriumcarbonat 23,0 C10- bis Cu-Alkohol kondensiert mit 5 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol 21,0 Ethanol 12,5 Diethylenglykolmonobutylether 7,0 Propylenglykol 5,0 Natriumhydroxid 38%ig 3,0 Parfüm 0,3 Zitronen/Limonen-Farblösung 0,2Components:% by weight: lauric acid ethoxylate (9EO) 28.0 sodium carbonate 23.0 C10 to Cu alcohol condensed with 5 moles of ethylene oxide per mole of alcohol 21.0 ethanol 12.5 diethylene glycol monobutyl ether 7.0 propylene glycol 5.0 sodium hydroxide 38% 3.0 perfume 0.3 lemon / lime color solution 0.2

Das Produkt wurde gemäß dem Verfahren nach Beispiel 1 hergestellt und lag in Form einer viskosen gefärbten Paste vor, welche ausgezeichnete Reinigungswirkung zeigte. 5The product was prepared according to the procedure of Example 1 and was in the form of a viscous colored paste which showed excellent cleaning effects. 5

Claims (16)

AT 398 577 B Beispiele 3-5 3 4 5 Alfonic 1012-601 48,0 10,0 14,0 Aikasurf L-922 6,0 28,3 21,0 Plurafac RA403 - - 7,0 Pluronic L-64* 15,5 - - Butylcarbitol 8,0 14,0 7,0 Propylenglykol - 6,0 6,0 Ethanol 8,0 14,0 14,0 Wasser und Farbstoff 0,9 5,9 5,9 NaOH 0,7 1,5 1,5 Tetranatrium pyrophosphat 12,0 20,3 23,0 Parfüm 0,5 0,3 0,3 1. C10- bis Cu-Alkohol kondensiert mit 5 Mol Ethylenoxid pro Mol AlkoholAT 398 577 B Examples 3-5 3 4 5 Alfonic 1012-601 48.0 10.0 14.0 Aikasurf L-922 6.0 28.3 21.0 Plurafac RA403 - - 7.0 Pluronic L-64 * 15 , 5 - - Butylcarbitol 8.0 14.0 7.0 Propylene glycol - 6.0 6.0 Ethanol 8.0 14.0 14.0 Water and dye 0.9 5.9 5.9 NaOH 0.7 1, 5 1.5 tetrasodium pyrophosphate 12.0 20.3 23.0 perfume 0.5 0.3 0.3 1. C10 to Cu alcohol condensed with 5 moles of ethylene oxide per mole of alcohol 2. Laurinsäure kondensiert mit 9 Mol Ethylenoxid pro Mol Säure2. Lauric acid condenses with 9 moles of ethylene oxide per mole of acid 3. Wenig schäumendes Polyol: Propylenoxid- und Ethylenoxidpolykondensate von Propylenglykol3. Low foaming polyol: propylene oxide and ethylene oxide polycondensates of propylene glycol 4. Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es eine mittels eines Brookfleld HADT-Viskosimeters gemessene Viskosität von mindestens 14 000 mPa.s, vorzugsweise mindestens 15 000 mPa.s aufweist. 6 AT 398 577 B4. Cleaning agent according to claim 1, characterized in that it has a viscosity measured by means of a Brookfleld HADT viscometer of at least 14,000 mPa.s, preferably at least 15,000 mPa.s. 6 AT 398 577 B 4. Stark schäumendes Polyol: Propylenoxid- und Ethylenoxidpolykondensate von Propylenglykol. Die Reinigungsmittel wurden gemäß dem Verfahren nach Beispiel 1 hergestellt. Bei den fertigen Produkten handelte es sich um viskose Reinigungsmittel für harte Oberflächen, die durch Wasser leicht entfernt werden konnten, ohne daß ein körniger Rückstand zurückblieb. Alle oben beschriebenen unverdünnten Reinigungspasten konnten für eine ebenso wirksame Reinigung von harten Oberflächen mit Wasser verdünnt werden. Das Pastenprodukt löste sich in Wasser vollständig, weshalb auch keinerlei körniger Rückstand von Scheuermittelteilchen auf den gereinigten Oberflächen zurückblieb. Patentansprüche 1. Hochviskpses Reinigungsmittel für harte Oberflächen, dadurch gekennzeichnet, daß es im wesentlichen aus a) 65 bis 85 Gew.-% einer organischen Trägerflüssigkeit, die, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, im wesentlichen aus a1) 15 bis 35 Gew.-% eines wassermischbaren organischen Lösungsmittels und a2) 35 bis 70 Gew.-% einer eine ethoxylierte Fettsäure als eines der Tenside enthaltenden Mischung nicht-ionischer Tenside gebildet ist, b) 0,7 bis 1,5 Gew.-% Natriumhydroxid, welches mit der ethoxylierten Fettsäure in-situ unter Bildung eines klaren, nicht fließenden, im wesentlichen wasserfreien, gelierten Trägers reagiert, und c) 10 bis 25 Gew.-% eines anorganischen wasserlöslichen teilchenförmigen Scheuermittels welches in der gelierten Trägerflüssigkeit eingearbeitet ist, besteht. 2. Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet daß das wassermischbare organische Lösungsmittel ein niederer Alkylglykolether, niederer Alkylmonoaikohol, niederer Alkyldialkohol oder deren Mischungen ist. 3. Reinigungsmittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Teilchen des wasserlöslichen teilchenförmigen Scheuermittels einen Durchmesser von etwa 0,5 mm haben.4. Highly foaming polyol: propylene oxide and ethylene oxide polycondensates of propylene glycol. The cleaning agents were prepared according to the procedure of Example 1. The finished products were viscous hard surface cleaners that could be easily removed by water without leaving a granular residue. All of the undiluted cleaning pastes described above could be diluted with water for an equally effective cleaning of hard surfaces. The paste product completely dissolved in water, which is why no granular residue of abrasive particles remained on the cleaned surfaces. 1. High-viscosity cleaning agent for hard surfaces, characterized in that it consists essentially of a) 65 to 85 wt .-% of an organic carrier liquid, which, based on the total composition, essentially from a1) 15 to 35 wt .-% of a water-miscible organic solvent and a2) 35 to 70 wt .-% of an ethoxylated fatty acid as one of the surfactants containing mixture of non-ionic surfactants is formed, b) 0.7 to 1.5 wt .-% sodium hydroxide, which with the ethoxylated fatty acid reacted in situ to form a clear, non-flowing, essentially anhydrous, gelled carrier, and c) there is 10 to 25% by weight of an inorganic water-soluble particulate abrasive which is incorporated into the gelled carrier liquid. 2. Cleaning agent according to claim 1, characterized in that the water-miscible organic solvent is a lower alkyl glycol ether, lower alkyl mono alcohol, lower alkyl dialcohol or mixtures thereof. 3. Cleaning agent according to claim 2, characterized in that the particles of the water-soluble particulate abrasive have a diameter of about 0.5 mm. 5. Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die ethoxylierte Fettsäure in einer Menge von 6 bis 38 Gew.-% vorliegt,5. Cleaning agent according to claim 1, characterized in that the ethoxylated fatty acid is present in an amount of 6 to 38 wt .-%, 6. Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das in Mischung mit der ethoxylier-ten Fettsäure befindliche nicht-ionische Tensid ein Polyethylenoxid-Kondensat eines Ce- bis C22-Alkylphenols, ein Polyethylenkondensat eines aliphatischen Ce- bis (^-Alkohols, ein Polyethylenoxid-Kondensat des Kondensationsproduktes von Propylenoxid mit Propylenglykol mit einem Molekulargewicht von 1 500 bis 1 800 oder deren Mischungen ist.6. Cleaning agent according to claim 1, characterized in that the non-ionic surfactant in admixture with the ethoxylated fatty acid is a polyethylene oxide condensate of a Ce to C22 alkylphenol, a polyethylene condensate of an aliphatic Ce bis (^ alcohol) Polyethylene oxide condensate of the condensation product of propylene oxide with propylene glycol with a molecular weight of 1,500 to 1,800 or mixtures thereof. 7. Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die ethoxylierte Fettsäure Laurinsäure ist, die mit 9 Mol Ethyienoxid je Mol Laurinsäure ethoxyliert ist.7. Cleaning agent according to claim 1, characterized in that the ethoxylated fatty acid is lauric acid, which is ethoxylated with 9 moles of ethylene oxide per mole of lauric acid. 8. Reinigungsmittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das wassermischbare organische Lösungsmittel eine Mischung aus einem Monoalkohol, einem Dialkohol und einem Glykolether ist.8. Cleaning agent according to claim 2, characterized in that the water-miscible organic solvent is a mixture of a monoalcohol, a dialcohol and a glycol ether. 9. Reinigungsmittel nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das wassermischbare organische Lösungsmittel eine Mischung aus Ethanol, Propylenglykol und Diethylengglykolmonobutylether ist.9. Cleaning agent according to claim 8, characterized in that the water-miscible organic solvent is a mixture of ethanol, propylene glycol and diethylene glycol monobutyl ether. 10. Reinigungsmittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das wassermischbare organische Lösungsmittel eine Mischung aus Ethanol und Diethylenglykolmonobutylether ist.10. Cleaning agent according to claim 2, characterized in that the water-miscible organic solvent is a mixture of ethanol and diethylene glycol monobutyl ether. 11. Reinigungsmittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das nicht-ionische Tensid ein C10-bis Cu-Alkohol ist, der mit 5 Mol Ethylenoxid je Mol Alkohol ethoxyliert ist.11. Cleaning agent according to claim 6, characterized in that the non-ionic surfactant is a C10 to Cu alcohol which is ethoxylated with 5 moles of ethylene oxide per mole of alcohol. 12. Reinigungsmittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das wasserlösliche teilchenförmige Scheuermittel ein Alkalimetallphosphat, -polyphosphat oder -carbonat ist.12. Cleaning agent according to claim 3, characterized in that the water-soluble particulate abrasive is an alkali metal phosphate, polyphosphate or carbonate. 13. Reinigungsmittel nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß das wasserlösliche Scheuermittel Tetranatriumpyrophosphat ist.13. Cleaning agent according to claim 12, characterized in that the water-soluble scouring agent is tetrasodium pyrophosphate. 14. Reinigungsmittel nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß das wasserlösliche Scheuermittel Natriumcarbonat ist.14. Cleaning agent according to claim 12, characterized in that the water-soluble abrasive is sodium carbonate. 15. Reinigungsmittel nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß das wassermischbare organische Lösungsmittel eine Mischung aus Ethanol, Propylenglykol und Diethylenglykolmonobutylether ist, und die Mischung nicht-ionischer Tenside aus C10- bis Cu-Alkohol, der mit 5 Mol Ethylenoxid je Mol Alkohol kondensiert ist, und Laurinsäure, die mit 9 Mol Ethylenoxid je Mol Laurinsäure ethoxyliert ist, besteht.15. Cleaning agent according to claim 14, characterized in that the water-miscible organic solvent is a mixture of ethanol, propylene glycol and diethylene glycol monobutyl ether, and the mixture of non-ionic surfactants from C10 to Cu alcohol, which is condensed with 5 moles of ethylene oxide per mole of alcohol , and lauric acid, which is ethoxylated with 9 moles of ethylene oxide per mole of lauric acid. 16. Reinigungsmittel nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß das wassermischbare organische Lösungsmittel eine Mischung aus Ethanol, Propylenglykol und Diethylenglykolmonobutylether ist und die Mischung nicht-ionischer Tenside aus einer ethoxylierten Fettsäure und einem ethoxylierten Fettalkohol besteht. 716. Cleaning agent according to claim 13, characterized in that the water-miscible organic solvent is a mixture of ethanol, propylene glycol and diethylene glycol monobutyl ether and the mixture of non-ionic surfactants consists of an ethoxylated fatty acid and an ethoxylated fatty alcohol. 7
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